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2008
Mrio Berberan e Santos e Manuel
Prieto
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Lei de PLANCK
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Fenmenos e aplicaes da absoro e emisso de luz:
dos espectros atmicos e da luz das estrelas aos
seres vivos luminescentes, passando pelos fogos de
artifcio, pelas auroras boreais, pelas notas falsas e
pela camada de ozono.
Olimpadas de Qumica+
2008
Os Detectives Qumicos
Leonel Silva, Raquel Dias e
Palmira F. Silva
Esta sala est sob investigao criminal. Imaginemos que foi denunciado o
desaparecimento de uma pessoa e h suspeitas de que possa ter sido agredida neste
local.
Obviamente, nenhum criminoso abandona o local do crime sem tentar antes apagar
todos os vestgios da sua presena e do crime que acabou de cometer.
primeira vista, no h nenhum indcio de que algum possa ter sido agredido aqui.
claro que o agressor teria o cuidado de limpar todos os vestgios de sangue, bastando
para isso utilizar um detergente convencional. E, aparentemente, fez um bom trabalho
porque no deixou nem uma pequena gota para contar a histria.
Ser que este criminoso conseguiu mesmo eliminar todas a pistas e vai escapar impune?
Na realidade, por mais esforado que ele tenha sido a limpar o sangue da vtima ou seu
prprio, ficam sempre pequenos vestgios que, no sendo visveis a olho nu, podem ser
revelados utilizando compostos qumicos apropriados.
(O KOH pode ser substitudo por outra base, como NaOH ou Na2CO3 e a soluo deve
ter pH ~11).
Vamos ento supor que o nosso criminoso afinal sabia alguma coisa de qumica e
utilizou lixvia em vez de detergente para limpar esta rea. (Limpeza com lixvia e
aplicao do luminol. Nota: necessrio testar se a soluo ainda est activa. Talvez
fosse bom guard-la no frio).
Neste caso, as gotas de sangue ficam dissimuladas pela lixvia. No entanto, j comeam
a surgir novas misturas de luminol com adio de aminas especficas que conseguem
eliminar a interferncia do hipoclorito de sdio nos testes forenses de sangue com
luminol.
Uma explicao para o que de facto acontecera naquela manh de 18 de Agosto de 1961
s foi possvel em 1987 depois de detectives qumicos (e bilogos) terem entrado em
aco para descobrir o que causara a intoxicaode mais de uma centena de pessoas de
Prince Edward Island no Canad. Esta era uma intoxicao alimentar pouco comum:
aos sintomas iniciais somavam-se dores de cabea incapacitantes a que se seguiu
confuso, perda de memria, desorientao e, em casos extremos, tremores e coma.
Algumas das pessoas afectadas exibiam volatilidade emocional com manifestaes de
agressividade ou choro descontrolado. Trs das vtimas faleceram e outras sofreram
danos neurolgicos irreversveis. Uma vez que a perda de memria era o trao comum a
muitas vtimas, a condio foi designada intoxicao amnsica (amnesic shellfish
poisoning, ASP).
Alguns cientistas consideravam na altura que o cido domico, isolado em 1958 a partir
de uma alga vermelha, doumoi ou hanayanagi, usada como tratamento tradicional para
combater parasitas intestinais no Japo, no poderia ser o culpado pelo ASP j que no
existiam na literatura nenhumas indicaes de toxicidade da alga ou de extractos da
alga. Mas os extractos utilizados como remdios contm no mximo 20 mg de cido
domico enquanto algumas das vtimas do episdio de 1987 consumiram cerca de 290
mg de DA acumulado nos bivalves que se alimentaram de diatomceas Pseudonitschia.
Durante as grandes epidemias de peste na Europa surgiu uma lenda segundo a qual o
arcanjo Gabriel indicara a anglica, que comea a florescer na altura da festa em sua
honra, em 8 de Maio, como panaceia para a maleita. Monges e frades comearam a
cultiv-la nos seus conventos, com o fim de com ela preparar uma forma de combate
epidemia, normalmente na forma de licor alcolico. Estes remdios medievais
perpetuam-se nos licores Benedictine e Chartreuse, em que se utiliza a planta a que
Paracelso durante a epidemia de peste em Milo de 1510 chamou erva medicinal
maravilhosa.
A anglica, Angelica archangelicum, uma umbelfera, uma famlia de plantas que nos
fornece condimentos como a salsa, coentros, aipo, aneto ou endro, cuminhos, anis,
funcho, etc., usados desde tempos imemoriais para tratar uma srie de aflies. Para
alm da anglica, muitas destas plantas aromticas esto associadas a lendas curiosas.
Por exemplo na Grcia antiga, acreditava-se que um caule do funcho louvado por
Pitgoras teria sido usado por Prometeu para roubar o fogo dos deuses. Designado por
(marathon), est ainda na origem do nome Maratona, o local da batalha
travada em 490 a.C. entre gregos e persas. Nos Aores e na Madeira espontnea uma
variante de caules mais suculentos e doces e com menor concentrao de leos
essenciais, designada F. vulgare azoricum. A sua abundncia na ilha da Madeira est na
origem do nome da capital, o Funchal.
Os psoralenos tm o efeito de nos sensibilizar luz do sol, o que pode ser til no
tratamento de algumas doenas da pele como a psorase mas tem a contra-indicao de
ser mais perigoso em termos de cancro de pele que a radiao ultravioleta apenas.
Um banho de sol com psoralenos torna-nos realmente muito bronzeados e nos idos da
dcada de 50 um americano de nome John Howard Griffin beneficiou deste efeito para
se tornar to bronzeado que passou por negro. Griffin escreveu um livro fundamental no
entendimento das tenses tnicas nos Estados Unidos. Black Like Me relata as suas
experincias coloridas pelos psoralenos no sul profundo, na regio conhecida como
cinturo bblico (e na poca centro de coisas como o Ku Klux Klan e afins).
O 8-MOP que bronzeou Griffin, utilizado para tratar uma srie de problemas cutneos
como psorase ou eczemas, obtido de umbelferas, da Heracleum candicans e da
Ammi majus ou cicuta negra. Esta ltima, muito abundante na regio do Nilo, era
utilizada pelos antigos egipcios h mais de 4000 anos para tratar uma afeco da pele
conhecida por vitiligo, a perda da pigmentao natural da pele por vezes designada lepra
branca. Ainda hoje as ervanrias egipcias vendem Aatrillal, um p amarelado obtido das
sementes de Ammi majus para tratar dermatites sortidas.
O aipo, cujo consumo cr entrou recentemente na moda, pode ser outro dos culpados. O
Apium graveolens contm 10-100 mg de psoralenos por g de peso hmido da planta
mas pode conter 320 mg/g se infectado com o fungo Sclerotina sclerotium (podrido cor
de rosa). necessrio apenas 1mg de 8-MOP por centmetro quadrado de pele para
produzir bolhas aps uma exposio ao sol correspondente a 2.4 J/cm2 (menos de 10
minutos no Vero). Assim, na altura da colheita, normal os trabalhadores apresentarem
dermatites nos dedos, mos e antebraos devido ao contacto do aipo com a pele mas o
mesmo pode acontecer a um consumidor mais frequente deste vegetal.
Em 1897, JC White descrevia dermatites originadas pelo contacto com a anglica nas
suas Notes on dermatitis venenata na revista Boston Med Surg J, o mesmo que
apontava o relatrio da Dermatological Society of Great Britain and Ireland escrito por
JJ Stowers mas nenhum dos autores reconhecia a necessidade de luz para o
aparecimento dos sintomas. Os responsveis pela condio so os psoralenos angelicina
e arcangelicina da anglica mas reaces similares foram encontradas com outras
umbelferas e outros psoralenos.
Pouco depois, em 1916, um cientista alemo de seu nome Freund observou leses da
pele em mulheres a que chamou leses berloque. Freund atribuiu estas leses ao uso de
gua de colnia contendo leo de bergamota embora no se tenha apercebido da
induo fotoqumica das mesmas.
Foi necessrio a entrada em aco dos detectives qumicos para percebermos as causas
das leses de berloque, que recentemente quase motivaram que uma criana fosse tirada
aos pais, adeptos de produtos naturais que a perfumaram de manh com uma essncia
contendo leo de bergamota e a levaram praia. As leses da criana de 9 anos foram
confundidas com violncia infantil e foi necessrio uma investigao qumica para
mostrar a inocncia dos pais. Descobriu-se ento mais casos de leses induzidas por
psoralenos que tinham sido confundidas com violncia infantil, causadas por limes ou
limas.