Combustio Reagio quimica rapida entre um oxidante (oxigénio) e um combustivel Produtos da Combustao Camara de | Combustao Combustivel Ar (oxigénio) gases cinzasProcesso de combustao: Neste processo a energia quimica armazenada no combustivel é transformada em energia térmica contida nos gases da combustao (gases em altas temperaturas). Outras formas de energia em pequenas quantidades sao também liberadas durante a combustao; > Energia eletromagnética: luz » Energia elétrica: ions e elétrons livres > Energia mecinica: barulho A composicao quimica de combustiveis convencionais é basicamente formada por carbono ¢ hidrogénio, ¢ outros componentes como enxofie, nitrogénio, mondxido de carbono, oxigénio, ete. Composigio elementar do bagago de cana (% de massa): diversos autores. elemento | 1 | 2 | Bl | Bl [6 & ‘Carbono| 47,0 | 46,5 [ 44,0 | 47,0 | 47,5 | 47,9 Hidrogénio | 6,5 6,5 6,0 | 6,05 61 6,7 Oxigénio 45,0 46,0 48,0 | 44.0 444 45,4 Cinzas 10 | 20 | 25 | 20 | — Fonte: Combus Lenha seca: composi¢ao em massa (%) Composigéo | Cedro | Cipreste | Pinho | Carvalho | Euealipto Carbono 488 | 54,98 | 52.55 | 49,49 47 Hidrogénio | 637 | 654 | 6,08 6,62 423 Oxigénio 44,46 | 38,08 | 41.25 | 43,74 58 Enxofre - | — 14 Nitrogénio | ~ J a - 0.1 Cinzas 037 | 040 | 012 | ots 0.8 Fonte: Combustiveis e combustio industrial, R. Garcia, Ed. Intereiéncia Gas Pobre (obtido por gaseificagao): Composigio voluméirica dos | Gas de earviio vegetal (a) Gis de madeira (b) gases secos (%) Didxido de Carbono (CO>) 79 85 Oxigénio (O2) 03 | 03 Mondxido de Carbono (CO) 29,7 281 Metano (CH) 05 08 Hidrogénio (H2) 13.8 13,6 Nitrogénio (N2) 478 48,6 PCS [ki/kg] 3690 5610 PCI [ksikg] 3400 5320 {a) Valores médios obtidos em ensaios realizados em gaseificador instalado no IPT. O gaseificador & do tipo leito fixo descendente com fluxo em contracorrente, tendo ar ¢ vapor d’gua como agente gaseificantes, (b) Valores médios obtidos em ensaios realizados pelo IPT, em gaseificador instalado em industria particular. O gaseificador é do tipo leito fixo descendente, com fluxos em contracorrentes, tendo ar ¢ vapor d’4gua como agentes gaseificantes. Fonte: Apostila: Maquinas Térmicas I, Principios da Combustio, Luiz Carlos Martinelli Jr, -UnijuiComposigao elementar de combustiveis liquidos: ‘Composi Oleo A Oleo C Oleo D Oleo E | Oleo Diesel | Querosene % (BPF) (OC-4) (BTE) Carbono 85,4 874 86,0 85,6 IHidrogénio 123 118 13,1 143 lEnxotre 23 07 09 O1 IH20 tragos, Tragos cinzas = tragos Fonte: Maquinas Térmicas I, Princ’ Produtos da Combustao: Os produtos da combustao por; ios da Combustao, Luiz Carlos Martinelli Jr. -Unijui formados principalmente Diéxido de carbono - CO2 Agua no estado de vapor - HO Monéxido de carbon - CO Didxido de enxofre - SO; Cinzas Tragos de combustivel nao queimado Nitrogénio (combustio com ar ou nitrogénio presente no combustivel) Ete. VVVVVVVYV Combustio completa: Na combustdo completa todo 0 carbono ¢ hidrogénio presente no combustivel Jo transformados em didxido de carbono (CO;) ¢ agua (HzO) respectivamente. Para que isto ocorra 0 oxigénio (ar) deve ser fornecido em excesso O excesso de ar (oxigénio) é expresso como uma porcentagem do ar (oxigénio) requerido para oxidar (queimar) completamente 0 combustivel. » Para maximizar a eficiéncia da combustao, um baixo excesso de ar é necessario. Combustio Estequiométrica: Na combustio estequiométrica 0 combustivel reage exatamente com a quantidade de Ar (oxigénio) necessdria para queimar todo 0 combustivel (condigdes ideais) » Verifica-se auséncia de CO nos produtos de combustio Verifica-se auséncia de oxigénio ou ar nos produtos de combustio > A porcentagem de CO: contido nos produtos é a maxima possivel e & conhecida como; CO, estequiométrico; CO, maximo ou maxima porcentagem tedrica de CO». > Combustio estequiométrica é dificil de ocorrer na pratica devido a misturas ar- combustivel imperfeitas e taxas de reagao finita. > Por ordem econdmica, a maioria dos equipamentos opera com excesso de ar para garantir a combustao completa. Isto assegura que nao ha desperdicio de combustivel e que a combustio sera completa. vCombustao Incompleta A combustio incompleta ocorre quando o elemento combustivel nao é completamente oxidado no processo de combustao. Quando isto ocorre verifica-se a presenga de monéxido de carbono nos produtos da combustio. Combustio incompleta usa 0 combustivel de forma ineficiente, pode ser perigoso por causa da produgao de monéxido de carbono e contribui para a poluigao ambiental As condigdes que favorecem combustio incompleta sio; > Insuficiente mistura ar-combustivel (causando localmente zonas de misturas ricas e misturas pobres) > Fornecimento insuficiente de ar 4 chama (fornecimento de menor quantidade de oxigénio do que requerido) > Tempo insuficiente de permanéncia dos reactantes na chama (impedindo completar a reagio de combustio) > Chama entrando em contato com uma superficie fria (extingdo da reagdo de combustiio) > Temperatura de chama muito baixa (reagdo de combustiio lenta) Reaciio de combustiio ‘A reagio de oxigénio com 0 combustivel ocorre de acordo com principios fisicos basicos; Conservagao da massa: a massa de cada elemento nos produtos da combustio deve ser igual a massa dos elementos antes da reacio. Lei da combinacio de massas: componentes quimicos sio formados por combinagio de elementos em relacionamento estavel de massas. Conservagio de energia: um balango de energia permite conhecer a energia liberada pela reagao. Oxidante oxigénio para a reagdo de combustio é obtido normalmente do ar. O Ar é basicamente uma mistura de oxigénio, nitrogénio, pequenas quantidades de vapor de agua, didxido de carbono e outros gases inertes (argdnio, etc). Para efeitos praticos de analise de uma reago de combustiio ¢ adotado que 0 ar seco possui a seguinte composigaio Composigao do ar atmosférico Volume (%] Massa (%] Oxigénio 20,95 23,15 Nitrogénio ¢ outros gases inertes 79,05 76,85 Para efeito de calculo considera-se que nitrogénio é inerte durante a combustdo embora se saiba que pequenas quantidades de oxido de nitrogénio podem ser formados. N, +0) >2NOLimites de inflamabilidade (limite de explosividade) A combustio auto-sustentada sé é possivel quando a porcentagem em volume de combustivel e ar na mistura, em condigdes de temperatura e pressio padrio, esta dentro de certos limites; > Limite inferior de inflamabilidade: minima concentragao de g4s ou de vapor combustivel em ar ou oxigénio. > Limite superior de inflamabilidade: maxima concentragiio de gas ou de vapor combustivel em ar ou oxigénio. > A combustio ndo ocorrera se a mistura ar-combustivel estiver muito pobre, abaixo do limite inferior de inflamabilidade, ou muito rica, acima do limite superior. > De um modo geral, os limites de inflamabilidade sao determinados a 20 °C e 100 kPa. Limites de Inflamabilidade (concentragio de gas em ar ou oxigénio) Em ar Em oxigénio Inferior (%) | Superior (%)| Inferior (Ye) | Superior (%) Metano 5.0 5.0 5,0 60,0 Btano 3.0 12,4 3.0 66,0 Eteno (etileno) 27 36,0 29 80,0 Propano 2.8 95 45,0 Butano 1,8 84 40,0 Propeno (propileno) 2.0 Id 1 Monéxido de carbono 12.0 75.0 Hidrogénio 40 75.0 r Acetileno 22 80/85 28 Gas natural 3.1 19.6 Efeito da pressio ¢ temperatura da mistura: » O aumento da temperatura da mistura ar-combustivel amplia os limites de inflamabilidade; o limite inferior decresce ¢ o limite superior aumenta. Limites de Inflarabilidade da Mistura Ar Gas [% ‘Temperatura Inieial do Gas winexiiead rey Hisragenia | Monee | Etileno 7 63-125 gems [163-70 | 345-137 700 sos-137 | 98-736 | i4e-716 | 320-141 300 sso-148 | 79-780 | 135-730 | 295-149 300 sio-155 | 71-799 | 124-750 | 275-174 400 4po-1668 | 63-818 | 114-78 250- > Quando a temperatura é aumenta em niveis altos, ¢ atingida a temperatura de auto-igni¢ao, ocorrendo a combustao esponté> Em pressdes inferiores a atmosférica a tendéncia geral é de contragdo da faixa de inflamabilidade, com elevagio do limite inferior e redugio do limite superior. > Em press6es superiores a atmosférica o limite inferior tende a permanecer estavel enquanto o limite superior apresenta um crescimento 140% a a a a Limite Superior do tnflamabiidade # 1.0% 0.068 0192 on ogo ease 1.000 Presstio Absoluta [atm) 70% ‘90% 40% 20%, 20% + 10% Limite Superior He Weffomabibade ox $F 0 7 14 mM oF 34 4 84 68 82 108 138 Prose Manométrica [atm] Temperatura de Ignigho ou de Inflamagaio E a menor temperatura na qual 0 calor é gerado pela combustio em velocidade superior ao calor dissipado para a vizinhanga, dando a mistura condigdes de se auto- propagar. > Abaixo desta temperatura a combustio da mistura ar gas sé ocorrerd continuamente mediante o fornecimento ininterrupto de calor externo: A temperatura de ignigdo nao é uma propriedade fixa de um gas pois varia de forma significativa com parametros como; © composicao do gas combustivel * excesso de ar © taxa de diluigdo do gas na mistura © velocidade da mistura ar gs * concentragao de oxigénio no ar de combustio ¢ _pressio da misturaA temperatura de ignigao é um importante parametro de medida da tendéncia de um objeto quente provocar a ignigdo de uma mistura e, portanto, base técnica para consideragées de seguranga. A temperatura de ignicao de muitas substancias combustiveis se reduz com o aumento da pressio, 0 que representa um importante fator para a operagaio dos motores alternativos ¢ turbinas a gas; Temperatura de Ignigao de Varios Gases em Ar e em Oxigénio Substancia em Ar,°C em Oxigénio, °C Mondxide de Carbone | G44 e660 | fay 2550 Mateo 705 Etano S20 600 | 520 630 Propano 465 490 570 iso: Bulan 462 -Biutano 405 e-Pentano 209 ise-Penano a2 _Eteno 5a? 0 5B 500 6 515) Acetilens 406 5440 [416 3 440 Temperatura de Ignigao do Metano para Varias Concentragdes da Mistura Ar concentragao de Oxigénio do Ar Comansicae dé lremperatura MMisturs de ignigfo en] mia] oe es | 915 740 8 89 io | 9 728 80 21 7,82 116 | 84 m7 2 54 ys | 5 700 18 a2 EdTemperatura de Ignigio com Relagio a Proporgao de Etano no Gas Natural! Propongas de C21, na Wirtura CHC 7H, 20% | 40% | 6% | 0% Temperatura de Tgnigao PC) 1130 | 10s | toon | 970 Temperatura de Igni¢30 com Relagao 4 Propor¢ao do Gis Combustivel na Mistura Ar Gas Proporgin Gast [%| Metana [°C] save | iazs | i198 | 1198 | 12s | 1238 Gas Natural’ PC] visa | iia [i132] niga [113s | 11a3 * Gas Natural - 88,7% de Metano, 7,4% de Etano, 1,4% de Propano e 1% de Butano Calculo de reagdes de combustao > A determinagao da quantidade de oxigénio (ar) necessario para a combustao e a quantidade de gases de escape sio dados importantes e freqiientemente necessarios para dimensionamento de sistemas de combustao e calculo da eficiéncia. » Outras informagdes como excesso de ar, CO: tedrico (maximo) também informagées importantes para estimar a eficiéncia dos sistemas de combustio (queimadores, camaras de combustio, etc.) > Freqiientemente os cdlculos de combustio sio simplificados usando a massa molecular [kg/kmol]; [g/g mol]; [Ibm/Ibm mol] > A massa relativa molecular de um composto € igual 4 soma das massas atémicas dos elementos do composto. Substincia Massa molecular [kg/kmol] Nitrogénio (N:) 28,016 Carbono (C) 12,01 Hidrogénio (H,) 2,016 Oxigénio (03) 32,0 Enxofre (S) 32,06 Monéxido de carbono (CO) 28,01 Dioxido de carbono (CO;) 44,01 Metano (CH,) 16,04 Vapor de agua (H;O) 18,016 Definig&o: A relagdo de massa de um componente i de uma mistura é a razio em kg de massa do componente ¢ a massa total da mistura 6-2 MootalDefinicio: A composigiio ou anilise gravimétrica de um combustivel é dada em fungiio da relagao de massas (4). Definigao: denomina-se relag%o molar ou fragao molar relago entre o mimero de kmol do componente i (1; Je 0 nlimero de kmol total da mistura (1 oat) Dy Deotal Para gases a proporgaio molar coincide com a proporgao volumétrica: Mistura gasosa a P, T num recipiente de volume V PV =nRT proporgao volumétri P Pe Mow RT Mota Vv, total Exemplo: Um gas possui a seguinte composig&o molar: 10% CO 45% Hp 35% CH, 4% CoHy 2% Or 2% Na 2% COs Determinar a composi¢ao gravimétrica do g: Fragdo molar: Veo = Ol Wu, = 045 Ven, = 9:35 Veyny = 0,04 Wo, =0.02 Wy, = 0,02 Veo, = 0,02 Massas moleculares [kg/kmol]: Meo = 28,01 My, =2,016 Mcu, = 16,04 Moony = 28,052 My, = 28,016 Meco, =44,01 Myoiai = Mii =12,52(kg/kmol) ‘A massa de um elemento i da mistura pode ser obtido da relagio, m,; = n,M, mj njMj oF =i Moral BrotalMiotat Composigao gravimétrica [%]: co = 0,224 072 Se, = 0,448 Getty = 0,0896 0, = 0.0511 co, = 0,0703Equacio quimica da combustao O processo de combustéo envolve a oxidagdo dos constituintes de um combustivel e pode ser representado por uma equagao quimica. Esta equagio quimica deve satisfazer a lei de conservagao de massa, ¢ portanto a massa de cada elemento deve permanecer constante durante a reagao. Os trés principais elementos presentes na composigao de um combustivel sio: 0 carbono (C); 0 Hidrogénio (H,) e o enxofre (S) As equagées de reagio para cada um destes elementos considerando queima completa, pode ser escrita como segue: C+0, CO, 1,430, 91120 $+0, >S0, para cada uma dessas reagdes, que representa a oxidago completa do elemento, podemos calcular 0 oxigénio necessario para isso. co + OG 45 co, Massa de oxigénio io, (C)= FC = 2.6676 12 kg de 32 kg de 44 kg de didxido de Carbono Oxigénio carbono Tdenticamente; H, + 120 > H,0 Massa de oxigénio 2 kg de 16 kg de 18 kg de vapor de 16 5 ei Hidrogénio ——_Oxigénio agua 2 Ss + 0, > SO; Massa de oxigénio 32 kg de 32 kg de 64 kg de didxido de 32, Enxofte Oxigénio Enxofte mo, (S) = 358= 10s A massa total de oxigénio necessario admitindo que 0 combustivel possua certa quantidade de oxigénio na sua composi¢ao; (ee) Da composigao de Oxigénio no ar: 23,15% em massa => Mur = m,, = 138,23) +i(n-2}.$ : 2-4 8) 32 A quantidade de ar em volume; (Densidade do ar: p = 1,29kg/m* ) Vg, = 106.9 an S$ 1204 8 32 100 B15‘A quantidade em massa dos produtos da combusto pode ser obtida de maneira semelhante; co + OG 3 co, Massa de CO; 12 ke de 32 ke de 44 ke de didxido de M367 Carbono Oxigénio carbono Meo, ©)= 75 O=367€ ho + 120 > Hy Massa de vapor de agua 2kg de 16 kg de 18 kg de vapor de LIB Hidrogénio Oxigénio agua moa) =" BSH S + OO > so, Massa de SOy 32 kg de 32 ky de 64 kg de didxido de Enxofre Oxigénio Enxofre Massa total de gases: Cfteor de carbono); H(teor de Hidrogénio) e S(teor de enxofre) em kgkg combustivel. Massa dos produtos para combustiio com ar Se 0 processo de combustio for realizado com ar havera presenga de nitrogénio nos produtos da combustio: > Admitindo que o nitrogénio se comporte como um gas inerte > Para uma composigao em massa de ar de 23,15% de oxigénio ¢ 76,85% de nitrogénio. A massa de nitrogénio nos produtos da combustio sera My, = 0,769 , .76C + 9H + 28 +.0,769m ge A massa de gas, acrescido 0 nitrogénio sera, my ou my = 3,67C +9H + 28+ a9 1823 Simplificando; Se for incluido a presenga de outros gases inertes eventualmente presentes na composicio do combustivel (por exemplo 0 nitrogénio), a umidade contida no combustivel (w —> umidade absoluta) e a umidade contida no ar de combustio ($ > umidade relativa ); > >: 3 kg de gas, = 6 7 8 my = 12,52C +35,58H +5,328—3320+N+w+m,o , scorliosthadmitindo um volume molar médio para os gases de 22,4 Nm’ O procedimento adotado aqui para deduzir algumas relagdes simples ¢ diretas para determinar a quantidade de ar ¢ produtos da combustio, & bastante usual para combustiveis_sélidos_e liquidos. No caso de combustiveis_gasosos pode ser realizada uma analise semelhante, apenas considerando a composigaio molar do gas, constituido basicamente por CO, Hz, € hidrocarbonetos do tipo Cx.H.. Para 0 monéxido de carbono: co + 0: 1Nm* 0,5 Nm* 1CO: 1Nm* = volume de oxigénio Volume de COz 3 3 Nm* 03 foco Nm C03 Nm} comb. > 1H,0 1Nm' volume de oxigénio | volume de vapor de agua Vo, (H2)= 22H, =0.5H, | Vujo(H2)=1H2 = 10H, i 1.0 is 1 Para o Metano: CHy + 20, > 1€0; + 21,0 1Nm* 2,0 Nn 1Nm* 2Nm* volume de oxigénio Volume de CO; Volume de H;0 2.0 10 Vv CH, =1,0CH co, = Tg CHa 4 CH, =2,0CH, Para o Eteno (Etileno): Gh + 30; > 20; + 21,0 1Nm* 3,0 Nm? 2Nm* 2Nm* volume de oxigénio Volume de CO; Volume de H;O 30 2.0 2.0 ve C,H, =3,0 C)H. Vi 2H, = 2,0 C,H. Vv ——C)Hy =2,0CH 0. = Tg Ca ay | Veo, = Ty Cals aia | Vuo = 79 Coe aHy Para o Propan Gi + 50; > 3COr + 41,0 1Nm' 2,0 Nm* 1Nm' 2Nm' volume de oxigénio Volume de CO; Volume de H,O Voo. = C3Hy = 3,0 CsHyPara um Hidrocarboneto genérico C,H: CoH, = + mHn/4)0) > m CO; + 0/2 1,0 1Nm* m+(n/4) Nm? m Nm* n/2 Nm* volume de oxigénio Volume de CO; Volume de H;0 Veo, = CH a a Wa, = +—=)C WH, Vv, = C,H 0, =(m+ TCH, 11,0 = mH, O volume total de oxigénio necessario para uma combustdo estequiométrica de um gas constituido basicamente por CO, H, e¢ hidrocarbonetos do tipo C,,H,, pode ser escrita como segue; Nm? 0. Vo, =0,5CO+05 Hy + 20H +3 Hy +SCsHly [m4 CyyHy +; NB O2- 2 4 Nm’ comb, ou . ay Nm’ 0, Yo, =05(CO+Mg)*Z{m +2] Cae, ra Nm’ comb. Similarmente, 0 volume total dos gases da combustio sera; Vg =ICO+ICH, +2C Hy +3C 3H +mC,,H, +1H, +2CH, +2C,H, +4CjHy +2C,H, CO dioxide de carbono formado HO. vapor de agua formado ou a 7 1CO+ Dm CoH, + 12+ Ca Hy, a — i im’ coml — CO, dioxide de carbono formade HO vapor de agua formado Se a reagdo for realizada com ar (20,95% de O2 € 79,05% de No); Va, = 3h" Nm? ar a, Var = 2,39 (CO +H)+4,77 {m =) €,H,., = | 2 4) SS Nm? comb.) Incluindo nos gases a parcela de nitrogénio contido no ar ¢ que sera igual a 0,79. $ a, 3 1CO+ PY mC, Hy, + Wy + PCy Hy, +0,79V,, Nm ar i i Nm* comb. Vv —_ i ____itrogénio CO, dioxide de carbone formado HO vapor de égua formado do ar incluindo a presenga de outros gases inertes que eventualmente possam fazer parte da composigio do combustivel ou do ar de combustio (teor de CO:, teor de umidade no combustivel — H,O, teor de nitrogénio no combustivel, etc). 1c0+Ym,C,,,H, +H, + PCy Hy, $0.79V, + HO + Nz +CO) + i i Vapor nilvog 1 /- —_1,___ COz (dioxido de carbone formado) vapor de Agua formado dedigua no comb,Relagées simplificadas para determinar a quantidade de ar necessirio ¢ quantidade de gases dos produtos da combustio: Valores aproximados para a quantidade de ar de combustio ¢ quantidade de gases nos produtos da combustao podem ser obtidos a partir de relagdes empiricas ou equagdes deduzidas para determinados tipos de combustiveis como foi realizado acima. Este procedimento pode ser justificado se a composigio do combustivel for desconhecida ou simplesmente queremos conhecer estes valores de forma aproximada e rapida sem necessidade de realizar 0 equacionamento quimico para a reacao de combustio in e Fehling sio baseadas no poder calorifico inferior do combustivel; Poder calorifico dado em (keal/kg) Combustiveis sélidos: PCI 3 OPC) Parele LOIPCI | 9 5 _Nm'dear y= OB9PCL 4 5g Nm! dew | 1000.0 Kedecomb: Bu 1999 2°? Ke de comb. Combustiveis liquidos: SPCL 3 1LIPCI Combustiveis gasosos: Var = 2,38(CO +Hy)+9,52CH, +11,89C Hy +14,28C Hg +3,57C gH, 4,760} dear Nim’ de comb. Formulas priticas de Rosin e Fehling em fung3o do poder calorifico inferior do combustivel (keal/Nm’) PCI > 3000 keal/Nm? LO9PCI 5 vy = HPC Nations LIAPCT | 95 Nm! de is 1000. ‘Nae; Nm’ decom, PCI < 3000 keal/Nm* vy, -2895PCT Near 0,725PCI | Nm! M1000 Nm decom, 1000. Nm" de comb.Reacao de combustao estequiométrica: Representa uma reagdo de combustiio com a quantidade de oxigénio (Ar) estritamente necessario para queimar completamente o combustivel. Exemplo: Queima de metano com ar Vamos realizar a reag%io de combustio considerando a queima de um mol de metano CH, + a(O, +3,76N,) > bCO, +cH,0 +dN,| Os coeficientes a,b,c,d devem ser determinados do balango de massa da equagio da combustao; Fazendo um balango de massa de cada elemento; Carbono: b Oxigénio: 2a =2b+e Hidrogénio: 2c Nitrogénio: 3,76a =d CH, + 2(0, +3,76N,)—> ICO, + 2H,0+7,52N) Relagio ar combustivel (AC): Base molar: Ny _ 2(1+3,76) _moldear mol dear => AC polar = 9,52 AC, me et 1 molde comb mol de comb molar = Domb, Base em massa: 39522884 _ke dear > AC anes #17 16 FS 40a 16 kgdecomb kg de comb ACzaccs = 2G2+3,76%28)_kgdear go a7 he dear Meomb. 16 kg de comb kg de comb Ponto de orvalho dos produtos da combustio: Para determinar o ponto de orvalho devemos conhecer: > A pressio parcial do vapor de agua (P,) > A fracio molar (y) do vapor de 4gua nos produtos da combustio > A pressio dos gases Admitindo que a pressio dos gases é 1 atm. (1 bar: 10° Pa) mol de H,0 molde Sy = 019 10,52 ae. De uma tabela de vapor saturado (agua saturada) TCO) P(kPa) 55 15,758 Taito = 58,9 °C] 60 19,941Exemplo: Anilise com os produtos da combustio Considere que apés a queima de metano com ar, uma analise molar em base seca dos produtos de combustio fornece as seguintes informagoes: 9.7% COs; 0,5% CO; 2,95% Os; 68,85% N>. Determinar: (a) a relago ar combustivel; (b) 0 coeficiente de excesso de ar; (c) a temperatura de orvalho para uma pressao dos gases igual a 1 atm, Inicialmente vamos escrever a equagio da combustio: a CH, +b(O, +3,76 N,) > 9,7 CO, +0,5CO +2.95 0, +8685 N, +cH,0 Carbono: a =9,7+0,5 Oxigénio: 2b =2%9,7 +05 +2x2,95 +e Hidrogénio: 4a = 2c Nitrogénio: 3,76b = 86,85 10,2 CH, + 23.1 (0, +3,76 Ny) > 9,7 CO, +0.SCO +2,95 Oy +86,85 Ny + 20,4H,0 (a) Relagdo ar combustivel (AC) AC pig = 8310) _ jg, g_Hnoldeae _, : 10,2 kmol de comb 23 (32 +3,76x AC nas = 222 G2 +3,76%28) _ 19 43. Kedoar _ 2x6 kg de comb De uma anilise estequiométrica da reacio; [CHy +2(0) +3,76N,)—> ICO, +2H0+7,52N> o.s9_hmoldeat Ac yyy hedeae AC, ; kmol de comb kg decomb molar = (b) Coeficiente de excesso de ar: ACyeat _ 19,43 % ar = "al = ACorico 17,16 =1132 => 13,2 de excesso de ar. (c) Temperatura de orvalho: da tabela de vapor saturado => |Toyaino = 56,4°CPrimeira lei da termodinamica aplicada a reagdes de Combustao Um balango de energia num processo de combustio permite determinar a quantidade de energia liberada pela reagiio de combustaio Aplicando a primeira ei da termodinamica ao sistema formado pela camara de combustiio ¢ desprezando as variagdes de energia cinética e potencial, Sabemos que 0 processo de combustio pode ser realizado a volume ou pressio constante. Processo a volume constante: Admitindo que 0 volume permaneca constante durante a reagdo de combustio, nao realizando o sistema trabalho, entdo o calor produzido na reag&o (Q, = ~Q;-») sera Q, — calor de combustio ou reacio a V e T constantes U,- U, > energia interna dos reagentes a V e T constantes U) — energia interna dos produtos a V ¢ T constantes O calor de combustéo a volume constante pode ser determinado numa bomba calorimétrica. Neste equipamento ¢ realizado a combustio e medido o calor desprendido pelos produtos da combustio para retornarem as condigées iniciais. ] Moterized stiner A bomba calorimétrica é constituida i Electrical leads for basicamente de trés partes: Igniting semplo ‘Thermometer 1) uma bomba, contendo 0 oxigénio ¢ 0 combustivel ¢ onde a rea¢ao ¢ realizada. Insulated container 9) um recipiente contendo uma ©pinlet quantidade bem determinada de agua e Bom’ onde so imersos a bomba, 0 termometro (reaction enamest —_e um dispositivo agitador Fine wie in contact wath sample 3) uma camisa isolante que evita a perda Cup holding sample de energia para o meio ambiente WaterReferindo 0 calor de combustao 4 massa do combustivel, temos 0 poder calorifico do mesmo Processo a presséio constante: Do balango de energia na cimara de combustio, identicamente ao caso de combustio a volume constante, temos; q iS i 2 Z Caso a pressao seja mantida constante durante a reacgao de combustio, o trabalho realizado 1-2 = fp PaV = P(V -Vi)=P:V2 - PLY, eo calor de combustio (Q, =-Q,.) pode ser escrito Qy = (Ur +PLVi)= (U2 + PaV2)= Hy ~ Ha) Q, > calor de combustao ou reagao a P e T constantes H, - Entalpia dos reagentes a P e T constantes H, > Entalpia dos produtos a P e T constantes Referindo o calor de combustio 4 massa do combustivel, temos 0 poder calorifico do mesmo a pressaio constante > Pela condigdo de que os produtos da combustio sio resfriados até as condigdes iniciais e sendo a entalpia e a energia interna fungdes de estado, conclui-se que 0 calor de combustio ou poder calorifico é uma propriedade do combustivel. > Na chamada condigio normal a Agua presente nos gases da combustio encontra-se na fase liquida (o vapor de gua condensa nesse processo) > Em situagdes praticas, entretanto, os gases deixam a cimara de combustio acima da temperatura de saturag3o e, portanto, a agua se apresenta na forma gasosa. Em fungaio destas condigdes pode-se definir um poder calorifico superior ¢ outro inferior. Poder calorifico superior (PCS): E obtido na condigio em que a Agua encontra-se totalmente na fase liquida. Corresponde ao valor obtido na bomba calorimétrica. Poder calorifico inferior (PCI): Representa o valor medido com a Agua na condigao de vapor. Corresponde ao valor usado nos calculos para anilise de sistemas de combustio.Quando a composig&o elementar do combustivel é conhecida, o poder calorifico pode ser determinado de modo aproximado pelas seguintes relagdes. Combustiveis sélidos e liquidos: (sendo conhecida a composigiio gravimétrica) Esta relagio fornece bons resultados para combustiveis sélidos O erro é de 2% PCI em kcal/kg comb. O, PCI = s100c + 28700( Hs ~ 22) 22108 - s0041;0 } PCI = 8100C + 300001, ~ 2600(S +0) Vale para combustiveis liquidos O erro é da ordem de 4% PCI em kcal/kg comb. pes = 7278422! Usada para éleos combustiveis; 0 erro é de 2% da densidade do combustivel a 15°C PCS em kcal/kg comb. Combustiveis gasosos: (sendo conhecida a composi¢io volumétrica) PC: 050 CO + 3070H, +9500CH, +13950C 3H» +15000CHy PCS em keal/Nm’ comb PCI = 3050CO + 2850H, + 8530CH, +13500C,H, +14050C,H, PCI em keal/Nm’ combIE EE oa ay | Ya |pely ag lecote ae fe RS P| TE UEVE) ReSesclacc pep see a PEP aoe poet festesle Sees ere ofa Slits antl oo [snafu fese oar [ew famefaen fae eee a oe ae ae [oe feos Sr erat ar ee aes aoe Te To ese [a a [ass [aoe [| = [= Pa ee eS © [ieee ie are rae eae = fe ei [ee sees — te Lert a frat i veins cst sta faeu|ccs| sey [oa [sr] ses ese 7 wonees —el ooah ee ae ea pae eee Gros ent season [oar] say ea ota seem ore fe ea ea ae ene ost afer cae taco fs eee 7 Se es fs ee eae sae fet a Seetn ee : vase — eft len apne lee mars fens nae safes [aes oe as [a [ae 55 ae [5 sumer |tae| sm fas vs fse | stents iste faa [oe ae aL a a [a Soe eas asset ee fee es eft ee se ae eee eas ow [| an [2 [a cw] [ar [a P wate —enuo| oa in [ena [esr sa fel ar ear a [sf ee ee aaa ae ee ar eat oe ee ate SaiiedeHasens | HS | stone | 1258 | 0aes iw’ [use Poms | an [as | aes Fumie | EHO = arte 7 pw ‘ado Feameo HeOG5) aeom fi2izal OadE 2 Risisae _EveHe| saoee | Tena | coor ne mila le ado ho ‘sooce [126s [ors [018 ‘Besos Nis Combat Dugas saeco [1355 | 07s [une © arated iy [280m [4100 | eae | ogre Disa de catera | 00s | sapw | rare | oss | 1528 owe defile | $0, | Capen [2778 | 000 | 2m Veo ane | Ho | wow fazer | 137 | osae a ee Nel Za.ano | 1.208 [one [00Proper de Propereso emvoiumie |pouta de] Proporgae em Masa ‘ Suibatancta (Porecuolaratasiall | Orvatho | poate ‘ve ve a co, [WO] he [Toa 0, [0 [ te Fetal Tabane i 3 bis i253) [aa Tantvige de savers 1BS-| [16 | a is 10 3ar] [370 i Tidiocabeneies Paratinades Tietans mPa S Ts] sa asa, ez| Elano 200 aon) 12.08 | vate | oe | eae | tea [rege] fart] | sai, Propang or Hon | ee | ase | ss 29s Les ear fev) [as ‘lai 4p0 [suo] zaa0 [saat [sd | aos Diss [gr 1s] [aps Pervana Sor feo soar f ai] ss | aps [tsa] ess] [maze evans Bo [7M] Pare] 8s afe [eas five) eer] [aa Hepiana Too [eco] ata0 | s6.00.| 53 | 37 [rae [rigs] ean] | a6 auiaro apo lena [ arts [anos [ss [so [tar iiss] —ews| [ie tien Olefinns Flew I Pos eels ae i ES Propena ET OC ictal 8 ‘lero apy [aun 22a | aoe [se | get 1605 TE ensie 5 "SEE Stiles Aromtiena Serene Solas [ws | 2 [3a [oes [om| as) |r, “elon Too aco) se [wage [aa [3a Pope }iogo| [ras] | alone soo [sau [3es2 [S282 | «| sae [oss [ass] [iar] [68s Gases Divers tiene zr z a eat] — ee — Hoi [hee bad Hest Mifien | 1.60 [2,0] Te | BBE coal siz | 205 [soa 129 | eas | 38 | on |r | eee aindnia Tan] 32 [462 [70 | 176 [ise | rae Folie [ape [ico] 36 | 36 | i fopo3 aids Four +o0-[ro|7.26-| 360 -| “as Tos [oas [6 desaliade [3 PTY al [ear | st LO Le Enate Tino [ave Tea ae Fain oe High [en | 1t0_| sas | 3 DES | aes [ome [ons MeiLerssian [Tae [ana | 1.c0 [38 |S? | OR [oes | 389 | 120 | 6, as Ell Mercagtan | 200 [aco 100 | wer |r ot [ose | eo | 07 [ree 129 Fog Mereapiay [300 [401.00 [ose |—s> [122 [oer |ss0| 09S | aps Tape Bull Mercopten | 40s [5cu [go fanz [ae Pose Tess oye [oe ay Avni Mercagtan 15.03 160u] 1.00 | 33e8 | 52) 162 Lore trop ori lies To MONGXiDG DE CARBONS =CO+1,0, ch 1D, MevaNG CH, 20, o> 160, 2h,0 ACETLENG RH, aig, > 260,140 TENG eTLENE) GH, 30, cb 200,+ 2H eran yHgt 2¥g0, E> 200, 3H,0 PROPENGPROPLEND) «= O,H,+ 41,0, ch aCO,+3H,0 PRoPANO Cyt sO, > alot aH, eurena GjHpteO, > 200, + 04,0 BuTANG. 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