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QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

1. O amonaco na sociedade 1.3.5.


So impostas condies de segurana na mani-
1.1. Uma reao de sntese uma reao qumica
pulao do amonaco pois este muito corrosivo,
em que dois ou mais reagentes do origem a
constituindo perigo para a sade e para o am-
um s produto, obedecendo Lei de Conser-
biente. Os vapores de amonaco so irritantes e
vao da Massa (Lei de Lavoisier).
corrosivos constituindo uma ameaa para os
1.2. (B)
olhos e para as vias respiratrias. As solues de
Como os constituintes da mistura tm pontos
amonaco podem causar queimaduras graves.
de ebulio prximos, para os separar realiza-
1.4.1.
-se uma destilao fracionada.
(C) Atendendo apenas informao contida
1.3.1.
no grfico, verifica-se que a produo de amo-
" 2 NH (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) @ 3 naco favorecida por baixas temperaturas e
1.3.2. por elevadas presses.
A expresso da constante de equilbrio para a A percentagem de amonaco na mistura au-
reao de sntese do amonaco dada por: menta com a diminuio de temperatura e
[NH3]e2 com o aumento de presso.
Kc =
[N2]e * [H2]e2 O processo de formao do amonaco exo-
Atendendo ao grfico, verifica-se que o valor trmico. Quando se aumenta a temperatura, a
da constante de equilbrio, Kc, diminui com o presso constante, a percentagem de amo-
aumento de temperatura, isto , com o au- naco no sistema diminui, o que significa evo-
mento de temperatura, as concentraes dos luo do sistema no sentido inverso com
reagentes aumentam e as concentraes dos diminuio da concentrao dos produtos da
produtos da reao diminuem, o que traduz reao e aumento da concentrao dos rea-
evoluo do sistema no sentido inverso. gentes, pelo que Kc diminui.
Atendendo ao princpio de Le Chtelier, quando 1.4.2.
Determinar a massa total do sistema.
se provoca uma perturbao ao sistema em
Por leitura no grfico, para as condies
equilbrio, este evolui de modo a contrariar a
T = 400 C e P = 130 atm, a % de NH3 na mis-
perturbao a que foi sujeito. Assim, aumen-
tura reacional 31%
tando a temperatura, o sistema evolui no sen-
m(NH3)
tido inverso. Ento, nesse sentido ocorre % (NH3) = * 100
m(total do sistema)
absoro de energia pelo que a reao endo-
trmica. m(NH3)
m(total do sistema)= * 100
1.3.3. %(NH3)
(A) 75
m(total do sistema) = * 100
(B) A elevao da temperatura de um sistema 31
aumenta a velocidade da reao. m(total do sistema) = 242 t
(C) A reao de sntese do amonaco exotr- Determinar a massa de NH3 obtida quando,
mica.(Ver 5.3.2) T = 300C e P = 100 atm.
(D) A elevao de temperatura favorece a rea- Para estas condies, a % de NH3 na mistura
o que ocorre com consumo de energia, ou reagente 50%.
seja, a reao endotrmica, o que no caso da m(NH3)
%(NH3) = * 100
sntese do amonaco se verifica quando o sis- m(total)
tema evolui no sentido inverso, produzindo H2 %(NH3) * m(total)
m(NH3) =
e N2. 100
1.3.4. 50 * 242
m(NH3) = m(NH3) = 121 t
(A) Corrosivo. 100
(B) Perigoso para o ambiente. Determinar a variao de massa.
(C) Proteo obrigatria dos olhos. Dm = m(NH3)(300 C, 100 atm) - m(NH3)(400 C, 130 atm)
(D) Proteo obrigatria das mos. Dm = 121 75 = Dm = 46 t

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Fazer a sntese temperatura de 300 C e turas. Na prtica, utilizam-se presses elevadas


presso de 100 atm provocaria um aumento mas de modo a garantir a segurana, presso
de produo de amonaco de 46 toneladas. entre 200 e 300 atmosferas, j que presses
1.4.3. elevadas exigem equipamentos dispendiosos,
A linha do grfico assinalada com x no pode maiores condies de segurana e temperatu-
corresponder aos dados de equilbrio para uma ras da ordem de 450 C, utilizando-se ferro me-
reao realizada temperatura de 500 C na tlico como catalisador.
presena de um catalisador, pois a presena 1.5. Determinar a energia gasta na dissociao
deste no altera a composio do sistema. A de ligaes.
presena do catalisador altera o tempo que se Energia gasta na dissociao de trs mol de
demorou a atingir o estado de equilbrio, mas H2 (g) 436 * 3 " 1308 kJ
no alterando a composio do mesmo. Energia gasta na dissociao de um mol de
1.4.4. N2 (g) 94 kJ
Teoricamente, as condies de presso e tem- Energia total gasta na dissociao das liga-
peratura que favoreceriam a formao de NH3 es 1308 + 94 = 1402 kJ
seriam altas presses e baixas temperaturas, Determinar a energia libertada na formao
pois como j foi explicado em itens anteriores, de ligaes.
a constante de equilbrio aumenta com a dimi- Seja x a energia de ligao NH.
nuio de temperatura e com o aumento de Energia libertada na formao de duas mol de
presso. NH3 (g) x * 6 " 6x (kJ)
1.4.5. Energia total libertada na formao das liga-
A reao de sntese do amonaco uma reao es " 6x (kJ)
exotrmica. Assim, de acordo com o Princpio Determinar x.
de Le Chtelier, a reao favorecida por uma DH = Energia gasta Energia libertada
diminuio de temperatura. Diminuindo a tem- - 93 = 1402 - 6x - 6x = - 93 + (- 1402)
peratura o sistema tende a evoluir no sentido 6x = 1495
directo, libertando energia para assim contra- 1495
riar a diminuio de temperatura provocada. x= x = 249,2 kJ mol-1
6
Porm, na prtica no pode ser muito baixa,
A energia de ligao azoto-hidrognio
pois para que se possa formar o amonaco 249,2 kJ mol-1.
necessrio que se rompam as ligaes HH e 1.6.1.1.
NN, o que requer energia, a chamada energia Determinar a quantidade de tetracloroplati-
de ativao. Ou seja, se a temperatura for nato (II) de potssio K2PtCl4.
muito baixa, a reao nem sequer se inicia, Mr(K2PtCl4) = 2 Ar(K) + Ar(Pt) + 4 Ar(Cl)
apesar da constante de equilbrio ser elevada. Mr(K2PtCl4) = 2 * 39,10 + 195,08 + 4 * 35,45
Por este motivo, houve que escolher uma tem- Mr(K2PtCl4) = 415,08
peratura de compromisso (450 C) entre o au- M(K2PtCl4) =415,08 g mol-1
mento do rendimento e a diminuio da m(K2PtCl4)
velocidade da reao. n(K2PtCl4) =
M(K2PtCl4)
A reao evolui de reagentes para produtos
100
com diminuio da quantidade contida na fase n(K2PtCl4) =
145,08
gasosa. Assim, acordo com o Princpio de Le
Chtelier, quando o sistema sujeito a um au- n(K2PtCl4) = 0,241 mol
mento de presso evolui no sentido directo Determinar a quantidade de amonaco.
(menor nmero quantidade contida na fase ga- Mr(NH3) = Ar(N) + 3 Ar(H)
sosa), para deste modo contrariar a perturba- Mr(NH3) = 14,01 + 3 * 1,01
o a que foi sujeito, sendo por isso favorecida Mr(NH3) =17,04 M(NH3) =17,04 g mol-1
por altas presses. Deste modo, teoricamente m( NH3) 10,0
n(NH3) = n(NH3) =
prev-se que a produo de amonaco seja fa- M(NH3) 17,04
vorecida por altas presses e baixas tempera- n(NH3) = 0,587 mol

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Determinar o reagente limitante. soluo saturada de Pt(NH3)2Cl2 menos


Tendo em conta a estequiometria da reao: cida que uma soluo saturada de K2PtCl4,
n(NH3) = 2 n(K2PtCl4) n(NH3) = 2 * 0,241 pois apresenta maior pH.
n(NH3) = 0,482 mol (B) Afirmao incorreta. Para a mesma tem-
Para que 0,241 mol de K2PtCl4 reagissem com- peratura, solues saturadas de Pt(NH3)2Cl2 e
pletamente seriam necessrios 0,482 mol de de K2PtCl4 apresentam diferente valor de pH
NH3. Como existe 0,587 mol de NH3, este est e, por isso, vo apresentar diferente concen-
em excesso, existe em maior quantidade que trao de H3O+.
a necessria, logo o K2PtCl4 o reagente limi- pH = - log [H3O+] [H3O+]= 10-pH
tante. (C) Afirmao correta. Solues saturadas de
Determinar a quantidade de cisplatina Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4 podem apresentar a
Pt(NH3)2Cl2, teoricamente prevista. mesma concentrao de H3O+ desde que a
n(Pt(NH3)2Cl2)t.p. = n(K2PtCl4) temperatura no seja a mesma.
n(Pt(NH3)2Cl2)t.p. = 0,241 mol (D) Afirmao incorreta. Solues saturadas
Determinar a quantidade de cisplatina de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4 possuem ies OH-
Pt(NH3)2Cl2, realmente obtida. em soluo aquosa, j que:
n(Pt(NH3)2Cl2)r.o. Kw
h= * 100 [OH-] = ou [OH-] = 10-pOH
n(Pt(NH3)2Cl2)t.p. [H3O+]
n(Pt(NH3)2Cl2)t.p. * h 1.6.2.2.
n(Pt(NH3)2Cl2)r.o. =
100 (A)
0,241 * 80,0 Determinar a massa de cada uma das subs-
n(Pt(NH3)2Cl2)r.o. = tncias correspondente a uma mesma
100
n(Pt(NH3)2Cl2)r.o. = 0,193 mol quantidade, n.
A quantidade de cisplatina formada na reao Considerar a quantidade de cada uma das
foi 0,193 mol. substncias igual a n
1.6.1.2. n(Pt(NH3)2Cl2) = n(K2PtCl4) = n mol
O reagente em excesso NH3. Tendo em conta as respetivas massas molares
Determinar a quantidade que se gastou de m(Pt(NH3)2Cl2) = n(Pt(NH3)2Cl2) * M(Pt(NH3)2Cl2)
tetracloroplatinato (II) de potssio K2PtCl4. m(Pt(NH3)2Cl2) = 300,05 * n (g)
n(K2PtCl4)gasto = n(Pt(NH3)2Cl2)r.o. m(K2PtCl4) = n(K2PtCl4) * M(K2PtCl4)
n(K2PtCl4)gasto = 0,193 mol m(K2PtCl4) = 415,09 * n (g)
Determinar o volume ocupado por essa
Determinar a quantidade de amonaco que
se gastou. massa para cada uma das substncias.
n(NH3)gasto = 2 * n(K2PtCl4)gasto m(substncia)
rsubstncia =
n(NH3)gasto = 2 * 0,193 V(substncia)
n(NH3)gasto = 0,386 mol m(substncia)
V(substncia) =
Determinar a quantidade que no se gastou rsubstncia
de amonaco NH3. m(K2PtCl4)
V(K2PtCl4) =
n(NH3)que no reage = n(NH3)existente - n(NH3)gasto rK PtCl
2 4
n(NH3)que no reage = 0,587 - 0,386 415,09 n
n(NH3)que no reage = 0,201 mol V(K2PtCl4) =
3,4
A quantidade de NH3 que no reagiu foi
V(K2PtCl4) = 122,1 n (cm3)
0,201 mol.
m(Pt(NH3)2Cl2)
1.6.2.1. V(Pt(NH3)2Cl2) =
r(Pt(NH ) Cl )
(C) 32 2

(A) Afirmao incorreta. Para a mesma tem- 300,05 n


V(Pt(NH3)2Cl2) =
peratura, quanto maior for o pH menor o car- 3,7
ter cido. Para a mesma temperatura, uma V(Pt(NH3)2Cl2) = 81,1 n (cm3)

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Determinar a razo dos volumes. Mr(NH3) = 14,01 + 3 * 1,01


V(K2PtCl4) 122,1 n Mr(NH3) = 17,04 M(NH3) =17,04 g mol-1
=
V(Pt(NH3)2Cl2) 81,1 n m(NH3) 1,4 * 10-2
n(NH3) = n(NH3) =
V(K2PtCl4) M(NH3) 17,04
= 1,5
V(Pt(NH3)2Cl2) n(NH3) = 8,22 * 10-4 mol
V(K2PtCl4) = 1,5 V(Pt(NH3)2Cl2) Determinar o nmero de molculas de amo-
A expresso anterior permite concluir que naco NH3.
para iguais quantidades de Pt(NH3)2Cl2 e de N(NH3) = n(NH3) * NA
N(NH3) = 8,22 * 10-4 * 6,02 * 1023
K2PtCl4, o volume ocupado pelo K2PtCl4
N(NH3) = 4,95 * 1020 molculas
1,5 vezes maior que o de Pt(NH3)2Cl2.
Determinar o nmero de tomos de azoto
Considerar a massa de cada uma das subs-
(N) em 4,95 * 1020 molculas de NH3.
tncias igual e com valor m.
N(N) = N(NH3) N(N) = 4,95 * 1020 tomos.
Considerar m a massa de cada uma das subs-
Determinar o nmero de tomos de hidro-
tncias.
gnio (H) em 4,95 * 1020 molculas de NH3.
m(Pt(NH3)2Cl2) = m(K2PtCl4) = m (g)
N(H) = 3 N(NH3) N(H) = 3 * 4,95 * 1020
Determinar o volume ocupado por essa
N(H) = 1,49 * 1021 tomos.
massa para cada uma das substncias.
1.8.1.
m(substncia)
rsubstncia = (C) De acordo com a Lei de Avogadro, pode
V(substncia) dizer-se que volumes iguais de gases diferen-
m(substncia) tes, considerados perfeitos, nas mesmas con-
V(substncia) =
rsubstncia dies de presso e temperatura, possuem a
m mesma quantidade de cada um desses gases.
V(K2PtCl4) = Assim, a quantidade de gases em cada um dos
rK PtCl
2 4
cilindros igual e considera-se n.
m
V(K2PtCl4) = (cm3) Determinar a massa molar de cada subs-
3,4
tncia.
m
V(Pt(NH3)2Cl2) = Mr(NH3) = Ar(N) + 3 Ar(H)
r(Pt(NH3)2Cl2) Mr(NH3) = 14,01 + 3 * 1,01
m Mr(NH3) = 17,04 M(NH3) = 17,04 g mol-1
V(Pt(NH3)2Cl2) = (cm3)
3,7 Mr(H2) = 2 Ar(H)
Determinar a razo dos volumes. Mr(H2) = 2 * 1,01 Mr(H2) = 2,02
m M(H2) = 2,02 g mol-1
V(K2PtCl4) 3,4 Mr(N2) = 2 Ar(N) Mr(N2) = 2 * 14,01
=
V(Pt(NH3)2Cl2) m Mr(N2) = 28,02 M(N2) = 28,02 g mol-1
3,7 Determinar a massa contida em cada cilin-
V(K2PtCl4) m 3,7 dro.
= *
V(Pt(NH3)2Cl2) 3,4 m Cilindro X:
V(K2PtCl4) n(NH3) = n
= 1,1
V(Pt(NH3)2Cl2) mno cilindro X = n(NH3) * M(NH3)
V(K2PtCl4) = 1,1 V(Pt(NH3)2Cl2) mno cilindro X = n * 17,04
A expresso anterior permite concluir que mno cilindro X = 17,04 n (g)
para massas iguais de Pt(NH3)2 Cl2 e de Cilindro Y:
K2PtCl4, o volume ocupado pelo K2PtCl4 n(NH3) + n(H2) = n n(NH3) = (n - n(H2))
1,1 vezes maior que o volume ocupado pelo mno cilindro Y = m(NH3) + m(H2)
Pt(NH3)2Cl2. mno cilindro Y = n(NH3) * M(NH3) + n(H2) * M(H2)
1.7. (C) mno cilindro Y = (n - n(H2)) * M(NH3) + n(H2) * M(H2)
Determinar a quantidade de amonaco. mno cilindro Y = (n - n(H2)) * 17,04 + n(H2) * 2,02
m(NH3) =14 mg m(NH3) = 1,4 * 10-2 g mno cilindro Y = 17,04n - 17,04n(H2) + 2,02n(H2)
Mr(NH3) = Ar(N) + 3 Ar(H) mcilindro Y = (17,04n - 15,02 n(H2)) (g)

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Cilindro Z: Mr(HNO3) = Ar(H) + Ar(N) + 3 Ar(O)


n(NH3) + n(N2) = n n(NH3) = (n - n(N2)) Mr(HNO3) = 1,01 + 14,01 + 3 * 16,00
mno cilindro Z = m(NH3) + m(N2) Mr(HNO3) = 63,02
mno cilindro Z = n(NH3) * M(NH3) + n(N2) * M(N2) M(HNO3) = 63,02 g mol-1
mno cilindro Z = (n - n(H2)) * M(NH3) + n(N2) * M(N2) m(HNO3)r.o. = n(HNO3)r.o. * M(HNO3)
mno cilindro Z = (n - n(N2)) * 17,04 + n(N2) * 28,02 m(HNO3)r.o. = 4,50 * 63,02
mno cilindro Z = 17,04n - 17,04n(N2) + 28,02n(N2) m(HNO3)r.o. = 284 g
mno cilindro Z = (17,04n + 10,98 n(N2)) (g) A massa, em gramas, de HNO3 produzida foi
mno cilindro Y < mno cilindro X < mno cilindro Z 248 g.
1.8.2. 1.9.2.
(C) Segundo a teoria de Arrhenius, base toda a
Estabelecer a expresso que permite deter- substncia que se dissocia em gua originando
minar a quantidade de NH3. ies OH- pelo que NH3 no uma base de Arr-
n(NH3) henius. Porm, segundo Brnsted-Lowry, de-
V(NH3) = n(NH3) * Vm n(NH3) =
Vm fine-se base como uma espcie com tendncia
Estabelecer a expresso que permite deter- para aceitar protes, o que se verifica na rea-
minar o nmero de molculas de NH3. o de amonaco com gua:
" NH + (aq) + OH- (aq)
NH3 (aq) + H2O (l) @
N(NH3) = n(NH3) * NA 4

V(NH3) O amonaco (base) aceita o catio hidrognio (H+)


N(NH3) = * NA proveniente da gua, que funciona como cido,
Vm
transformando-se no catio amnio (NH4+).
4,48
N(NH3) = * 6,02 * 1023 1.9.3.
22,4
O azoto e o oxignio so elementos que per-
1.9.1. tencem ao mesmo perodo da Tabela Peri-
Determinar a quantidade de amonaco utili- dica.
zada. Ao longo de um perodo da Tabela Peridica, o
V(NH3 = n(NH3) * Vm raio atmico diminui com o aumento do n-
V(NH3) 225 mero atmico. Como o nmero atmico do
N(NH3) = n(NH3) =
Vm 22,4 azoto inferior ao nmero atmico do oxig-
n(NH3) = 10,0 mol nio, pode concluir-se que o raio atmico do
Determinar a quantidade de cido ntrico azoto superior ao do oxignio.
que teoricamente se deveria obter. 1.10.1.
De acordo com a estequiometria da reao necessrio realizar diferentes testes labora-
1 toriais para identificar a presena do azoto
n(HNO3)t.p. = n(NH3)
2 amoniacal no produto comercial em anlise
1 porque a realizao de um s teste pode no
n(HNO3)t.p. = * 10,0 ser conclusiva. Realizando diferentes testes,
2
h maior a certeza nos resultados obtidos.
n(HNO3)t.p. = 5,00 mol
1.10.2.
Determinar a quantidade de cido ntrico
As amostras padro A e B so utilizadas como
que realmemte se obtm.
referncia e para comparar com os resultados
n(HNO3)r.o.
h= * 100 obtidos, permitindo concluir sobre a presena
n(HNO3)t.p.
ou ausncia do azoto amoniacal. O resultado
h * n(HNO3)t.p.
n(HNO3)r.o. = da amostra A ser o tpico de uma amostra
100 que contm azoto amoniacal e o resultado da
90,0 * 5,00 amostra B ser o tpico de uma amostra que
n(HNO3)r.o. =
100 no contm azoto amoniacal.
n(HNO3)r.o. = 4,50 mol 1.11.1.
Determinar a massa de cido ntrico que A designao da operao I ser adio de uma
realmente se obtm. base.

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1.11.2. Determinar a massa de NH3 presente em


A espcie qumica representada pela letra C 7,28 g de soluo concentrada de NH3.
ser NH4+. m(NH3)
%(m/m)(NH3) = * 100
1.11.3. m(soluo)
Os resultados dos testes, representados pelas m(soluo) * %(m/m) (NH3)
letras D e E, a uma amostra do produto co- m(NH3) =
100
mercial em estudo so, respetivamente, o apa- 7,28 * 25,0
recimento de fumos brancos e cor azul. m(NH3) =
100
m(NH3) = 1,82 g
2. Rendimento de uma sntese
Determinar a quantidade de NH3.
2.1. O fator que mais contribui para o elevado Mr(NH3) = Ar(N) + 3 Ar(H)
custo de produo de um dado frmaco ser Mr(NH3) = 14,01 + 3 * 1,01
a complexidade das fases da produo, desde Mr(NH3) = 17,04
as matrias iniciais at ao produto fabricado. M(NH3) = 17,04 g mol-1
2.2. (C) Uma reao de sntese ocorre entre dois m(NH3) 1,82
ou mais reagentes originando um produto de n(NH3) = n(NH3) =
M(NH3) 17,04
reao que uma substncia composta n(NH3) = 1,07 * 10-1 mol
2.3. (A) Afirmao verdadeira. Determinar o reagente limitante.
(B) Afirmao falsa. muito pouco provvel Tendo em conta a estequiometria da reao:
que o rendimento de uma reao qumica seja n(NH3) = 4 * n(CuSO4.5H2O)
de 100%, pelo que as quantidades de produtos n(NH3) = 4 * 2,03 * 10-2
obtidos so, de um modo geral, inferiores s n(NH3) = 8,12 * 10-2 mol
previstas pela estequiometria. Para que 2,03 * 10-2 mol de CuSO4.5H2O
(C) Afirmao falsa. Um rendimento de 35% reagissem completamente, seriam necessrios
significa que a quantidade (ou massa ou vo- 8,12 * 10-2 mol de NH3. Como existem
lume) de produto obtido foi 35% da quantidade 1,07 * 10-1 mol de NH3 (quantidade superior
(ou massa ou volume) de produto prevista necessria), o NH3 est em excesso e o sulfato
(aquela que se esperava obter se o rendimento de cobre(II) penta-hidratado (CuSO4.5H2O) o
fosse de 100%. reagente limitante.
(D) Afirmao verdadeira. 2.4.2.2.
(E) Afirmao verdadeira. O rendimento da reao seria 100% se todo o sul-
(F) Afirmao verdadeira. fato de cobre(II) penta-hidratado (CuSO4.5H2O)
(G) Afirmao verdadeira. O sulfato de tetraami- reagisse para formar o sal de sulfato de tetraami-
nocobre (II) monohidratado um sal complexo, nocobre(II) monohidratado (Cu(NH3)4SO4.5H2O)
pois tem na sua constituio um io complexo: Determinar a quantidade (Cu(NH3)4SO4.H2O)t.p.
o io tetraaminocobre (II) [Cu(NH3)4] .
2+ teoricamente prevista.
2.4.1. De acordo com a estequiometria da reao:
O sal hidratado presente nos reagentes o n(CuSO4.5H2O) = n(Cu(NH3)4SO4.5H2O)t.p.
CuSO4.5H2O. O seu nome sulfato de cobre (II) n(Cu(NH3)4SO4.H2O)t.p. = 2,03 * 10-2 mol
penta-hidratado. Determinar a quantidade (Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o.
2.4.2.1. realmente obtida.
Mr(Cu(NH3)4SO4.H2O) = Ar(Cu) + 4 Ar(N) + 14
Determinar a massa de soluo concen-
Ar(H) + Ar(S) + 5 Ar(O) 63,55 + 4 * 14,01 +
trada de NH3.
14 * 1,01 + 32,07 + 5 * 16,00
m(soluo)
r= Mr(Cu(NH3)4SO4.H2O) = 245,8
V(soluo)
M(Cu(NH3)4SO4.H2O) = 245,8 g mol-1
m(soluo) = rsoluo * V(soluo)
m(Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o
m(soluo) = 8,0 * 0,91 n(Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o =
M(Cu(NH3)4SO4.H2O)
m(soluo) =7,28 g

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3,53
n(Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o = Cu(OH)2, etapa correspondente imagem (C). Se-
245,8
guidamente adiciona-se um pouco de lcool et-
n(Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o = 1,44 * 10-2 mol
lico, CH3CH2OH, soluo de sulfato de cobre(II)
Determinar o rendimento.
pentahidratado, CuSO45H2O, em amonaco, NH3,
n(Cu(NH3)4SO4.H2O)r.o
h= * 100 para diminuir a solubilidade do [Cu(NH3)4]SO4H2O
n(Cu(NH3)4SO4.H2O)t.p
e facilitar a sua precipitao etapa correspondente
1,44 * 10-2
h= * 100 h = 71,0% imagem (E).
2,03 * 10-2 2.8.1.
O rendimento da reao realizada 71,0%. Os cristais obtidos por este processo de sntese
2.5. (C) O amonaco adicionado em excesso, da so muito finos e pequenos pelo que a filtrao
a medio do seu volume no necessitar de por suco uma forma de tornar o processo
ser feita de forma muito rigorosa. mais rpido e eficaz em virtude da dimenso
(A) A pipeta volumtrica um instrumento dos sais formados. Alm disso, a filtrao por
para leitura muito rigorosa de volumes, de- suco permite uma secagem dos cristais
vendo ser particularmente utilizada em titula- muito mais eficaz e rpida do que a filtrao
es ou preparao de solues rigorosas por por gravidade, factor muito importante neste
diluio. Porm, em qualquer caso, deve ser caso, pois este sal no pode ser seco na estufa.
utilizada para medir volumes bem definidos,
2.8.2.
de uma s vez.
(A)
(B) A proveta um instrumente para medio
2.9. A secagem dos cristais de sulfato de tetraami-
volumes, quando essa medio no precisa de
nocobre(II) mono-hidratado (Cu(NH3)4SO4.H2O)
ser muito rigorosa. Neste caso, a proveta em
no deve ser feita numa estufa porque os cris-
causa tem uma capacidade demasiado grande
tais obtidos decompem-se facilmente a tem-
para medir o volume de amonaco, pelo que o
erro introduzido maior que o aceitvel. peraturas elevados.
(D) O gobel ou copo de precipitao no um 2.10.1.
instrumento de medida de volumes. (D)
2.6. (C) Determinar a massa molar de O2.
(A) Este processo conduz a perdas de massa Mr(O2) = 2 Ar(O) Mr(O2) = 2 * 16,00
no almofariz, pelo que no recomendvel a Mr(O2) =32,00 M(O2) = 32,00 g mol-1
triturao depois da pesagem da massa. A tri- Determinar a quantidade de O2.
turao deve ser feita previamente e s depois m(O2) 42,4
n(O2) = n(O2) =
fazer a pesagem da massa correspondente s M(O2) 32,00
0,020 mol, para evitar perdas. Determinar o nmero de tomos de O.
(B) A reduo dos cristais a p no tem in- N(tomos de O) = 2 * n(O2) * NA
fluncia na facilidade de medir a sua massa. 42,4
(C) Os cristais de sal devem ser reduzidos a p N(tomos de O) = 2 * * 6,02 * 1023 tomos
32,00
pois o maior grau de diviso favorece a sua dis-
2.10.2
soluo no solvente (gua).
Determinar a quantidade de O2 (ver item an-
(D) A reduo dos cristais a p no no tem
terior).
qualquer influncia na diminuio da sua hi-
m(O2) 42,4
dratao. n(O2) = n(O2) =
M(O2) 32,00
2.7.1.
n(O2) = 1,33 mol
A sequncia : D, F, C, E, A, B
Determinar a percentagem de pureza.
2.7.2.
% de pureza = 100,0% - % de impurezas
A preparao laboratorial do sulfato de tetraamino
% de pureza = 100,0% - 20%
cobre (II) mono-hidratado, [Cu(NH3)4]SO4H2O, in-
% de pureza = 80,0%
clui uma etapa em que se adiciona, lentamente, a
Determinar a massa de KCl pura.
soluo de sulfato de cobre (II) soluo concen-
m(KCl)pura
trada de amonaco, aparecendo de seguida uma % de pureza= * 100
m(KCl)impura
precipitado azul claro de hidrxido de cobre(II),

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% de pureza * m(KCl)impura
m(KCl)pura = Aquecer, se necessrio, deixando de seguida
100
arrefecer at temperatura ambiente.
80 * 35,5
m(KCl)pura = Transferir a soluo para um balo volum-
100
trico de capacidade igual ao volume que se
m(KCl)pura = 28,4 g pretende preparar.
Determinar a quantidade de KCl.
Lavar o gobel (trs vezes) com pequenas por-
Mr(KCl) = Ar(K) + Ar(Cl)
es de gua desionizada, transferindo as
Mr(KCl) = 39,10 + 35,45
guas de lavagem para o balo volumtrico.
Mr(KCl) = 74,55
Fazer o mesmo com o funil, retirando-o de se-
M(KCl) = 74,55 g mol-1
guida.
m(KCl) 28,4
n(KCl) = n(KCl) = Completar o volume com gua desionizada at
M(KCl) 74,55
ao trao de referncia.
n(KCl) = 3,81 * 10-1 mol
Agitar o balo para homogeneizar a soluo.
Determinar o reagente limitante.
3.3. (D)
Tendo em considerao a estequiometria da
reao: 2HCl(aq) + Na2CO3 (aq) " 2 NaCl (aq) + H2CO3 (aq),
3 pois a nica que respeita a lei de Lavoisier.
n(O2) = n(KCl) 3.4.1.
2
(A) O cido clordrico um material corrosivo.
3
n(O2) = * 3,81 * 10-1 n(O2) = 0,571 mol no explosivo pelo que no poderia ter o sm-
2
bolo (B), no radioativo pelo que no poderia
Para que 3,81 * 10-1 mol de KCl reagissem com-
ter o smbolo (C) e no um produto combu-
pletamente, seriam necessrios 0,571 mol de
rente, pelo que no podia ter o smbolo (D).
O2. Existem 1,33 mol de O2 (mais do que o ne-
cessrio) pelo que o O2 est,portanto, em ex- 3.4.2.
cesso, sendo que o KCl o reagente limitante. A preparao de solues diludas de cido
Determinar a quantidade de KClO3 obtido. clordrico, a partir da respetiva soluo con-
Tendo em considerao a estequiometria da centrada, deve ser realizada numa hotte por-
reao: que esse cido concentrado liberta vapores
n(KClO3) = n(KCl) corrosivos que no devem ser inalados ou con-
n(KClO3) = 9,52 * 10-2 mol tactar com a pele.
Determinar a massa de KClO3 obtido. 3.4.3.
Mr(KClO3) = Ar(K) + Ar(Cl) + 3 Ar(O) Determinar a quantidade de HCl existente
Mr(KClO3) = 39,10 + 35,45 + 3 * 35,45 na soluo diluda.
Mr(KClO3) = 122,55 Vsoluo diluda = 500,00 cm3
M(KClO3) = 122,55 g mol-1 Vsoluo diluda = 500,00 * 10-3 dm3
m(KClO3) = n(KClO3) * M(KClO3)
n(HCl)
m(KClO3) = 3,81 * 10-1 * 122,55 [HCl]soluo diluda =
Vsoluo diluda
m(KClO3) = 46,7 g
A massa de clorato de potssio produzida, ad- n(HCl) = [HCl]soluo diluda * Vsoluo diluda
mitindo-se que a reao completa, foi 46,7 g. n(HCl) =0,50 * 500,00 * 10-3
3. Num laboratrio de qumica n(HCl) =0,25 mol
3.1. Esptula, balana, gobel, garrafa de esguicho Determinar a correspondente massa de HCl.
com gua desionizada, funil, balo volumtrico Mr(HCl) = Ar(H) + Ar(Cl)
de 100,00 mL e vareta. Mr(HCl) = 1,01 + 35,45 Mr(HCl) = 36,46
3.2. Recorrendo a uma balana, medir a massa de M(HCl) = 36,46 g mol-1
soluto necessria diretamente para um go- m(HCl) = n(HCl) * M(HCl)
bel, retirando a massa de soluto com a ajuda m(HCl) = 0,25 * 36,46 m(HCl) = 9,12 g
de uma esptula do frasco que a contm. Determinar a massa de HCl concentrado
Transferir gua desionizada da garrafa de es- que contm essa massa de HCl.
guicho para o gobel (menos de 50,0 cm3). m(HCl)
Dissolver o soluto com gua desionizada, agi- %(m/m)HCl = * 100
m(soluo)
tando com o auxlio de uma vareta.

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m(HCl)
m(soluo) = * 100 3.4.9.
%(m/m)HCl
Afirmao falsa. Para fazer a primeira mistura
9,12
m(soluo) = * 100 de cido concentrado com a gua, o cido con-
38,3 centrado deve ser colocado lentamente sobre
m(soluo) = 23,8 g a gua. Quando se adiciona cido lentamente
Determinar o volume de soluo de HCl sobre a gua, o cido tende a ionizar-se, liber-
concentrado que contm essa massa. tando uma grande quantidade de energia (rea-
m(soluo) o exotrmica), sendo que, a energia libertada
rsoluo =
V(soluo) distribuda uniformemente na gua, que para
m(soluo) maior segurana deve existir em maior volume.
V(soluo) =
rsoluo Assim, a reao no se torna to violenta. Se a
23,8 adio for de gua sobre cido, a reao ser
V(soluo) = rpida e incontrolvel, j que a superfcie de
1,19
contacto do cido maior, libertando-se ener-
V(soluo) = 20,0 cm3
gia suficiente para provocar um maior aumento
O volume de cido clordrico concentrado uti-
de temperatura, em menos tempo.
lizado para preparar a soluo diluda
3.5.1.
20,0 cm3.
Por preparar a bureta entende-se lavar a bu-
3.4.4.
reta com gua e detergente de modo a retirar
Balo volumtrico de 500,00 cm3.
a gordura. De seguida, lavar com gua da tor-
3.4.5.
neira para retirar o excesso de detergente;
[19,96 ; 20,04] cm3.
com gua desionizada para retirar a gua da
3.4.6.
torneira, enxaguar com um pouco da soluo
(B) Para evitar os erros de paralaxe, a leitura do
de HCl a ser medida e verificar o correto fun-
nvel do lquido deve ser feita com os olhos ao
cionamento da torneira.
nvel da tangente ao menisco, visto tratar-se de
3.5.2.
um lquido incolor.
(C)
3.4.7.
3.5.3.1.
Erros de paralaxe.
Lava-se a bureta com soluo titulante cido
3.4.8.
clordrico 0,50 mol dm-3 para remover gua
Lavar bem o balo volumtrico de 500,00 cm3
que molha as paredes, o que diluiria a solu-
com gua desionizada.
o a utilizar.
Colocar um pouco de gua desionizada dentro
3.5.3.2.
do balo volumtrico, cerca de 250 cm3.
Lava-se a pipeta volumtrica com um pouco
Lavar um gobel com um pouco da soluo de
de soluo de carbonato de sdio para remo-
cido concentrado. Rejeitar para um frasco de
ver algumas impurezas ou mesmo gua que
restos. ela ainda contenha agarrada s paredes, o que
Transferir um pouco de soluo concentrada diluiria a soluo a utilizar.
de HCl (um pouco mais de 20 cm3) para o go- 3.5.3.3.
bel. Aspirar um pouco de soluo para a pi- No se pode lavar o recipiente para onde se vai
peta e enxagu-la, desprezando o lquido de transferir a soluo a titular com esta soluo,
lavagem para o frasco de restos. porque desta forma o volume a titular no
Fazer a toma de 20,00 cm3 com a pipeta volu- seria o medido com a pipeta volumtrica.
mtrica e o auxlio da pompete, transferindo- 3.5.4.
-a quantitativamente para o balo volumtrico. (C) O instrumento que mediu estes volumes
Completar o volume com gua desionizada at foi a bureta. A escala da bureta de 0,1 em
ao trao de referncia do balo, medindo cor- 0,1 cm3, logo a incerteza de leitura de
retamente de modo a evitar erros de paralaxe. 0,05 cm3 (metade da menor diviso da escala,
Agitar o balo para homogeneizar a nova so- porque o aparelho analgico).
luo.

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QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Determinar o volume gasto em cada ensaio. 3.7. (D) Atendendo equao qumica que traduz
DV = Vf - Vi a titulao da soluo de carbonato de sdio
1. Ensaio: DV1 = Vf - Vi pelo cido clordrico
DV1 = 54,25 - 4,25 DV1 = 50,00 cm3 2 HCl + Na2CO3 (aq) " 2 Na+ (aq) + 2 Cl- (aq) + H2CO3 (aq)
2. Ensaio: DV2 = Vf - Vi verifica-se que no ponto de equivalncia exis-
DV2 = 53,25 - 3,15 DV2 = 50,10 cm3 tem as espcies Na+ e Cl- que tm carter
3. Ensaio: DV3 = Vf - Vi cido-base neutro e o cido carbnico que
DV3 = 67,75 - 15,25 DV3 = 52,50 cm3 como o seu prprio nome indica tem carter
4. Ensaio: DV4 = Vf - Vi cido em soluo. Assim, no ponto de equiva-
DV4 = 52,08 - 2,18 DV4 = 49,90 cm3 lncia, o pH menor que 7 em virtude da ioni-
O 3. ensaio deve ser rejeitado pois afasta-se zao do cido carbnico:
" HCO- (aq) + H O+ (aq) .
H2CO3 (aq) + H2O (l) @
demasiado dos resultados obtidos nos restan- 3 3

tes ensaios. 3.8. Ser necessrio determinar o grau de pureza


3.5.5. do carbonato de sdio.
A fase da adio de HCl (aq) em que se obtm Determinar a quantidade de carbonato de
uma maior variao de pH na proximidade sdio nos 100,00 cm3 de soluo preparada.
(vizinhana) do ponto de equivalncia. n(Na2CO3)
[Na2CO3] =
3.5.6. V
Determinar o volume mdio. n(Na2CO3) = [Na2CO3] * V
DV1 + DV2 + DV4 n(Na2CO3) = 1,25 * 10,00 * 10-3
DVmdio = n(Na2CO3) = 1,25 * 10-2 mol
3
50,00 + 50,10 + 49,90 Determinar a massa de carbonato de sdio
DVmdio = nos 100,00 cm3 de soluo preparada.
3
Mr(Na2CO3) = 2 Ar(Na) + Ar(C) + 3 Ar(O)
DVmdio =50,00 cm3
Mr(Na2CO3) = 2 * 22,99 + 12,01 + 3 * 16,00
O volume de titulante gasto na titulao foi
Mr(Na2CO3) = 105,99
50,00 cm3.
M(Na2CO3) = 105,99 g mol-1
3.6. Determinar a quantidade de HCl gasto na ti-
m(Na2CO3) = n(Na2CO3) * M(Na2CO3)
tulao.
m(Na2CO3) = 1,25 * 10-2 * 105,99
n(HCl)
[HCl] = n(HCl) = [HCl] * V m(Na2CO3) = 13,25 g, o que significa que
V dos 14,75 g utilizados para preparar a soluo,
n(HCl) = 0,50 * 50,00 * 10-3 apenas 13,25 g eram carbonato de sdio,
n(HCl) = 2,5 * 10-2 mol sendo o restante impurezas.
Determinar a quantidade de Na2CO3 nos Determinar o grau de pureza.
10,00 cm3 de soluo. m(Na2CO3)pura
Tendo em considerao a estequiometria da % de pureza = * 100
m(Na2CO3)impura
reao (ver 2.3)
13,25
1 % de pureza = * 100
n(Na2CO3) = n(HCl) 14,75
2
% de pureza = 89,8%
1 O laboratrio deve devolver o lote de carbo-
n(Na2CO3) = * 2,5 * 10-2
2 nato de sdio pois a sua percentagem de pu-
(Na2CO3) = 1,25 * 10-2 mol reza muito menor do que a mnima garantida
Determinar a concentrao de Na2CO3 na pelo fornecedor (89,8% < 96%).
soluo
n(Na2CO3) 4. Qualidade do leite
[Na2CO3] =
V 4.1. CH3CHOHCOOH (aq) + H2O (l) @
" CH3CHOHCOO- (aq) + H3O+ (aq)

1,25 * 10 -2 4.2. Determinar a temperatura em C.


[Na2CO3] = TK = q(C) + 273,15 q(C) = TK - 273,15
10,00 * 10-3
[Na2CO3] = 1,25 mol dm-3 q(C) = 288,15 - 273,15
q(C) = 15,00 C

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QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Determinar o valor mdio da densidade do 4.3.5.


leite. (A)
r1 + r2 1,023 + 1,040 Determinar a [H3O+] no leite a 20 C.
rleite = rleite =
2 2 pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH
rleite = 1,032 g cm-3 [H3O+] = 10(- 6,7)
O valor mdio da densidade do leite a 288,15 K [H3O+] = 2,00 * 10-7 mol dm-3
1,032 g cm-3. Determinar a quantidade de ies H3O+ em
4.3.1. 500 mL desse leite a 20 C.
A expresso significa fazer reagir amostras de n(H3O+)
[H3O+] = n(H3O+) = [H3O+] * V
leite com uma soluo aquosa de hidrxido de V
sdio, at a reao estar completa, isto , at n(H3O+) = 2,00 * 10-7 * 0,500
todo o cido ter reagido com a quantidade ne- n(H3O+) = 1,00 * 10-7 mol
cessria e suficiente de soluo aquosa de hidr- (B) Afirmao falsa. O pH do leite diminui
xido de sdio, de acordo com a estequiometria
quando a temperatura aumenta de 20C para
da reao. Porm, quando a reao termina
25 C, pelo que a concentrao e H3O+ au-
[OH-] < [H3O+] porque o anio lactato tem ca-
menta e a de OH- tambm, porque aumenta o
rter bsico, sofrendo hidrlise originando ies
valor de Kw.
OH- de acordo com a equao qumica:
(C) Afirmao falsa. A 25 C, o pH do leite in-
" CH3 CHOHCOOH (aq) + OH- (aq)
CH3 CHOH COO- (aq) + H2O (l) @
ferior ao seu pH a 20 C porque o aumento de
4.3.2.
temperatura favorece a ionizao das subs-
Volume inicial, Vi = 12,40 cm3
tncias cidas, incluindo a prpria gua, j que
Volume final, Vf = 14,40 cm3
Kw tambm aumenta com o aumento da tem-
Volume de titulante, DV = Vf - Vi
peratura, baixando assim, o pH (a ionizao
DV = 2,00 cm3
O volume de titulante gasto na titulao do das substncias cidas um processo endo-
10,00 mL de leite foi de 2,00 cm3. trmico). Se a ionizao das substncias ci-
4.3.3. das no aumentasse com o aumento da
(C) temperatura, o pH no diminua pois no au-
(A) Fica com resduos de gua desionizada, mentava a concentrao de H3O+.
medindo de seguida,um volume de leite infe- Determinar [H3O+]
rior ao indicado na sua capacidade. [H3O+] = 10-pH
(B) impossvel depois de passar a pipeta por [H3O+] = 10-6,7
gua desionizada conseguir a sua completa [H3O+] = 2,00 * 10-7 mol dm-3
secagem em tempo til. (D) A 20 C [H3O+] = 2,00 * 10-7 mol dm-3
(D) Material utilizado em medio rigirosa de pois o pH 6,7.
lquidos no pode ser seco em estufa. A tem- Determinar a provvel [OH-]
peratura elevada altera a sua capacidade. n(OH-) 5,0 * 10-8
[OH-] = [OH-] =
Assim s a hiptese (C) vlida. V 0,500
4.3.4. [OH-] = 1,00 * 10-7 mol dm-3
(C) O volume de leite medido com uma pi- Determinar Kw admitindo a provvel [OH-].
peta volumtrica de 10,00 mL, pois tem de ser Kw = [H3O+] * [OH-]
medido da forma mais rigorosa possvel. O vo- Kw = 2,00 * 10-7 * 1,00 * 10-7
lume de soluo titulante adicionado ao titu- Kw = 2,00 * 10-14
lado at se atingir o ponto de equivalncia Relacionar com a Kw a 25 C.
medido por medio indireta, Kw = 2,00 * 10-14 > Kw (a 25 C)
(Vadicionando = Vfinal - Vinicial), tambm de forma ri- Dado que Kw aumenta com o aumento de tem-
gorosa, usando uma bureta. O balo volum- peratura (a autoionizao da gua um pro-
trico usado para preparar solues e no cesso endotrmico), a situao apresentada
para realizar titulaes. s ser possvel numa condio de tempera-
tura superior a 25 C.

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QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

4.3.6. m(CH3CHOHCOOH) = n(CH3CHOHCOOH) * M =


(C) A equao qumica que traduz a reao re- = m(CH3CHOHCOOH) = 2,00 * 10-2 * 90,09 =
ferente titulao = 1,80 g
CH3CHOHCOOH (aq) + NaOH (aq) @ " Na+ (aq) (massa de cido ltico em um litro de leite).
+ CH3CHOHCOO- (aq) + H2O (l) Assim, de acordo com a definio, a acidez do
Os produtos desta reao so o catio sdio, leite 1,8 g de cido ltico por litro de leite.
Na+, e a H2O que so partculas neutras do ponto 4.3.8.
de vista cido-base e o anio CH3CHOHCOO- Determinar a quantidade de cido ltico em
que uma partcula que apresenta carcter um litro de leite.
bsico (pois a base conjugada do cido lc- n(CH3CHOHCOOH)
[CH3CHOHCOOH] =
tico) sofrendo hidrlise em presena de gua V(leite)
de acordo com a equao CH3CHOHCOO- (aq) n(CH3CHOHCOOH) =
+ H2O (l) @" CH CHOHCOOH (aq) + HO- (aq). = [CH3CHOHCOOH] * V(leite)
3
Assim, confere carcter basico soluo pelo n(CH3CHOHCOOH) =2,00 * 10-2 * 1,00
que o seu pH, a 25 C, ser superior a 7. n(CH3CHOHCOOH) = 2,00 * 10-2 mol
4.3.7.1. Determinar a quantidade de NaOH necess-
Determinar a quantidade de NaOH gasta na rio para reagir completamente com o cido
titulao. lctico existente em um litro.
n(NaOH) Tendo em ateno a estequiometria da equa-
[NaOH] =
V(NaOH) o que traduz a titulao:
n(NaOH) = [NaOH] * V(NaOH) CH3CHOHCOOH (aq) + NaOH (aq) " CH3CHOHCOO- (aq) +

n(NaOH) = 2,00 * 10-3 * 0,100 + Na+ (aq) + H2O (l)

n(NaOH) = 2,00 * 10-4 mol n(CH3CHOHCOOH) = n(NaOH)


n(NaOH) = 2,00 * 10-2 mol
Determinar quantidade de cido ltico na
Determinar o volume de soluo de NaOH
toma de 10,00 cm3 de leite.
1,0 mol dm-3 que contm 2,00 * 10-2 mol.
Tendo em ateno a estequiometria da equa-
n(NaOH) n(NaOH)
o que traduz a reao que ocorre durante a [NaOH] = V(NaOH) =
V(NaOH) [NaOH]
titulao:
" CH3CHOHCOO- (aq) + Na+ (aq) + H2O (l)
CH3CHOHCOOH (aq) + NaOH (aq) @ 2,00 * 10-2
V(NaOH) =
n(CH3CHOHCOOH) = n(NaOH) 1,0
n(CH3CHOHCOOH) = 2,00 * 10-4 mol V(NaOH) = 2,00 * 10-2 dm3
Determinar a concentrao do cido ltico V(NaOH) = 20,0 cm3
no leite. Segundo a NP, o leite prprio para consumo
n(CH3CHOHCOOH) se a acidez for inferior a 17.
[CH3CHOHCOOH] = A acidez do leite 20 (so necessrios 20 cm3
V(leite)
de uma soluo alcalina de NaOH, 1,0 mol/dm3,
2,00 * 10-4
[CH3CHOHCOOH] = para reagir completamente com um litro de
10,00 * 10-3
leite) o que permite concluir que o leite est
[CH3CHOHCOOH] = 2,00 * 10-2 mol dm-3 imprprio para consumo.
Assim, de acordo com a definio, a acidez do 4.4. A fora de um cido est relacionada com a
leite 0,0200 mol de cido ltico por litro de sua constante de acidez, sendo tanto maior
leite. quanto maior for o valor dessa constante.
4.3.7.2. Quanto maior for o valor da constante de aci-
Determinar a massa equivalente quanti- dez de um cido mais extensa a sua ioniza-
dade de cido ltico existente em um litro, o, originando uma maior quantidade de ies
ou seja, 2,00 * 10-2 mol. H3O+ em soluo, pelo que o pH diminui.
Mr(CH3CHOHCOOH) = 3 Ar(C) + 6 Ar(H) + 3 Ar(0) Se o pH do leite mais elevado do que aquilo
Mr(CH3CHOHCOOH) = 3 * 12,01 + 6 * 1,01 + 3 * 16,00 que seria espectvel se os cidos fossem for-
Mr(CH3CHOHCOOH) = 90,09 tes, porque a menor quantidade de ies H3O+
M(CH3CHOHCOOH) = 90,09 g mol-1 presentes em soluo se deve ao facto de os

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cidos nele presentes terem constantes de (C) A espcie HPO42- (aq) uma partcula an-
acidez pouco extensas. Assim, podemos con- fotrica, pois comporta-se como cido e como
cluir que os cidos presentes no leite so fra- base.
cos, pelo que possuem constantes de acidez Kc (D) A espcie PO43- (aq) no pode ser um cido,
baixas, pois caso contrrio o pH seria inferior. segundo Brnsted-Lowry, pois no pode ceder
protes (H+).
5. Controlo da acidez de um aqurio 5.2.2.2.
5.1. (B) A expresso que traduz a constante de acidez
[OH-] = [H3O+], implica que a soluo neutra, para a primeira ionizao do cido fosfrico
mas s a 25 C o valor dessa concentrao tem por base a equao qumica:
1,0 * 10-7 mol dm-3. H3PO4 (aq) + H2O (l) @" H PO - (aq) + H O+ (aq)
2 4 3
Numa soluo cida, qualquer que seja a tem- [H2PO4-]e * [H3O+]e
peratura [H3O+] > [OH-]. Ka =
[H3PO4]e
Numa soluo alcalina, qualquer que seja a
5.3. Quando se adiciona o cloreto de sdio(NaCl)
temperatura, |OH-| > |H3O+|.
soluo, este dissocia-se de acordo com a
5.2. (A)
equao: NaCl (aq) " Na+ (aq) + Cl- (aq)
Determinar a massa de soluo.
Os ies Na+ e Cl- tm carter qumico cido-
m(soluo)
r= -base neutro, ou seja, no tm tendncia a cap-
V(soluo) tar ou a ceder o proto (H+), pelo que no pos-
m(soluo) = r * V(soluo) suem a caracterstica de alterar o pH. Assim,
m(soluo) = 1,2 * 0,2 este mantm-se constante.
Determinar a massa de HCl, Ao adicionar o cloreto de amnio (NH4Cl) so-
m(HCl) luo, este dissocia-se de acordo com a equa-
%(m/m) (HCl) = * 100
m(soluo) o: NH4Cl (aq) " NH4+ (aq) + Cl- (aq)
(m/m) (HCl) * m(soluo) Os ies Cl- tm carter qumico cido-base
m(HCl) = neutro, no tm tendncia a captar ou a ceder
100
o proto (H+), pelo que no possuem a carac-
30 * 1,2 * 0,2
m(HCl) = terstica de alterar o pH da soluo. Porm, os
100
ies amnio (NH4+) tm comportamento cido,
30 1,2 * 0,2
m(HCl) = * pois cedem o proto (H+). Em soluo aquosa
100 1 sofrem hidrlise de acordo com a equao:
m(HCl) = 0,30 * 1,2 * 0,2. " NH (aq) + H O+ (aq)
NH4+ (aq) + H2O (l) @ 3 3
5.2.1. A presena do io amnio leva ao aumento da
Determinar a [H3O+], a 25 C. concentrao de H3O+ o que se traduz numa di-
pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH minuio de pH (quanto maior a concentrao
[H3O+] = 10(- 6,8) de H3O+ menor o pH, j que pH = - log [H3O+]).
[H3O+] = 1,58 * 10-7 mol dm-3 Assim, a adio de cloreto de amnio vai pro-
Determinar a [OH-], a 25 C. vocar diminuio do pH, pois faz aumentar a
Kw concentrao de H3O+. Contudo, no possvel
Kw = [H3O+] * [OH-] [OH-] =
[H3O+] saber se a soluo obtida tem carter cido ou
1,0 * 10-14 bsico pois desconhecem-se as concentraes
[OH-] =
1,58 * 10-7 iniciais de H3O+ e OH-, dado que desconhece-se
[OH-] = 6,34 * 10-8 mol dm-3 a temperatura.
A concentrao de ies OH- quando pH da so- 5.4.1.
luo 6,8 6,34 * 10-8 mol dm-3. A equao qumica que traduz a autoionizao
5.2.2.1. da gua :
(C) 2 H2O (l) @" H O+ (aq) + OH- (aq)
3

(A) Nestas reaes, a gua comporta-se sem- A expresso do produto inico da gua :
pre como uma base, pois capta um proto (H+). Kw = [H3O+]e * [OH-]e
(B) A base conjugada de H3PO4 H2PO4-. A es- Atendendo ao grfico, verifica-se que o valor
pcie HPO42- a base conjugada de H2PO4-. da constante Kw aumenta com o aumento de

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temperatura, isto , com o seu aumento as 6.2. A expresso do texto que justifica o facto de a
concentraes dos produtos da ionizao da gua do mar no ser adequada ao consumo
gua, H3O+ e OH- aumentam, o que traduz a pelos seres vivos terrestres :
evoluo do sistema no sentido direto. Como a gua do mar corrosiva e txica para
Atendendo ao princpio de Le Chtelier, quando os animais e plantas terrestres.
se provoca uma perturbao ao sistema em 6.3. Uma expresso equivalente a gua para beber
equilbrio, este evolui de modo a contrariar a ser gua potvel.
perturbao a que foi sujeito. Assim, aumen- 6.4.1.
tando a temperatura, o sistema evolui no sen- A gua mais cida a Z, pois aquela que
tido direto; ento, nesse sentido ocorre apresenta menor valor de pH. O pH dado
pela expresso pH = - log [H3O+]. Assim,
absoro de energia, a reao endotrmica,
quanto menor o pH, para a mesma tempera-
podendo assim concluir-se que a autoionizao
tura, maior a concentrao de H3O+ e maior a
da gua um processo endotrmico.
acidez.
5.4.2.
6.4.2.
Ler no grfico o valor de Kw a 34 C.
Uma gua tanto mais dura quanto maior for
Por leitura grfica, verifica-se que Kw a 34 C
a quantidade de io clcio existente num dado
2,0 * 10-14
volume de soluo.
Determinar a [H3O+] a 34 C.
As guas duras no favorecem a formao de
pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH espuma quando se utiliza sabonete ou sabo.
[H3O+] = 10(- 6,6) Assim, a gua que se opor menos forma-
[H3O+] = 2,51 * 10-7 mol dm-3 o de espuma ser aquela que apresentar
Determinar a [OH-] a 34 C. uma menor concentrao de catio clcio
Kw (Ca2+), pelo que ser a gua Z.
Kw = [H3O+] * [HO-] [OH-] =
[H3O+] 6.4.3.1.
2,0 * 10-14 A slica ser uma substncia composta pois
[OH-] = constituda por tomos de mais do que um ele-
2,51 * 10-7
mento qumico.
[OH-] = 7,97 * 10-8 mol dm-3
6.4.3.2.
Determinar o pOH a 34 C.
Indicar o volume de gua na garrafa de gua
pOH = - log [HO-]
X.
pOH = - log 7,97 * 10-8
pOH = 7,1 Vgarrafa de gua X = 0,5 dm3
O pOH da gua dessa piscina a 34 C 7,1. Determinar a massa de slica existente
numa garrafa de gua X.
6. gua, gua e mais gua m(SiO2)
cm = m(SiO2) = cm * V
V
6.1. A frase indicada faz referncia ao facto de ape-
sar de existir muita gua no planeta Terra ape- m(SiO2) = 16,8 * 0,5 m(SiO2) = 8,4 mg
nas uma frao muito pequena (cerca de A massa de slica existente numa garrafa de
0,01%) pode ser consumida pelo ser humano. gua X 8,4 mg.
Apesar de a Terra ser considerada o planeta 6.4.4.
da gua (Planeta Azul), a quase totalidade (A) Carbonato de ltio Li2CO3
existente salgada (cerca de 97,5%). Dos res- (B) Sulfato de potssio K2SO4
tantes, cerca de 2,5% constituem a parcela de (C) Fosfato de amnio (NH4)3PO4
gua doce e 99,6% no so aproveitveis, uma (D) Hidrxido de magnsio Mg(OH)2
vez que se situam em glaciares e placas de (E) Sulfureto de ferro (III) Fe2S3
gelo (Gronelndia e Antrtida) ou no interior (F) Brometo de alumnio AlBr3
da crusta terrestre (guas profundas). Assim, 6.5.1.
a gua realmente disponvel para consumo " H O+ (aq) + OH- (aq)
2 H2O (l) @ 3
(lagos, pntanos, rios,) representa uma parte 6.5.2.
nfima de toda a gua existente na Terra (cerca A afirmao verdadeira. Tendo em conside-
de um centsimo de 1%). rao a informao contida no grfico, o valor

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do produto inico da gua, Kw, a 60 C supe- nizao da gua est mais deslocado no sen-
rior ao valor do produto inico da gua a 25 C. tido da formao dos ies e, portanto, a autoio-
Quanto maior o valor Kw, maior a concentrao nizao da gua a 50 C mais extensa do que
de H3O+, pois Kw = [H3O+] * [OH-]. a 25 C.
Em gua, a concentrao de H3O+ igual (D) Afirmao correta.
concentrao de OH-. Determinar a concentrao de OH- em gua
Se [H3O+] = [OH-] pode reescrever-se o pro- a 60 C.
duto inico da gua como, Kw = [H3O+]2 o que Por leitura grfica verifica-se que
permite dizer que em gua [H3O+] = VKw. Jus- Kw(60C) = 10,0 * 10-14
tifica-se, assim, que em gua, quanto maior o Em gua [H3O+] = [OH-].
valor Kw maior a concentrao de H3O+ e de [H3O+] = [OH-] Kw = [OH-]2
OH-, pois estas so iguais. [OH-] = VKw [OH-] = V10,0 * 10-14
Reala-se que apesar do pH diminuir com o au- [OH-] = 3,16 * 10-7 mol dm-3
mento de temperatura, a acidez da gua no Determinar o pOH da soluo.
varia porque a concentrao de OH- tambm au- pOH = - log [OH-]
menta e mantm-se a condio [H3O+] = [OH-]. pOH = - log (3,16 * 10-7) pOH = 6,5
6.5.3. A 60 C, o pOH da gua 6,5, ou seja, menor
(A) Afirmao falsa. Tendo em considerao o do que 7.
Princpio de Le Chtelier, quando a um sistema 6.5.4.
em equilbrio se causa uma perturbao, este Estabelecer equao qumica que traduz a
reage no sentido de contrariar a perturbao ionizao do cido clordrico em gua.
a que foi sujeito. Assim, aumentando a tempe- O cido clordrico um cido muito forte que
ratura de um sistema em equilbrio este evolui em soluo aquosa se encontra totalmente io-
no sentido endotrmico (sentido que ocorre com nizado de acordo com a equao qumica:
consumo/absoro de energia). De acordo com HCl (aq) + H2O (l) " H3O+ (aq) + Cl- (aq)
a leitura grfica, quando a temperatura aumenta, Determinar a quantidade H3O+.
o produto inico da gua, Kw = [OH-] * [H3O+], au- De acordo com a estequiometria da reao
menta, o que indica que o sistema evolui no n(H3O+) = n(HCl)
sentido que conduz ao aumento da concentra- n(HCl)
o dos ies, ou seja, no sentido direto. Assim, [HCl] = n(HCl) = [HCl] * V
V
a autoionizao da gua um processo endo-
n(HCl) = 0,030 * V n(HCl) = 0,030V (mol)
trmico.
n(H3O+) = n(HCl) n(H3O+) = 0,030V (mol)
(B) Afirmao falsa.
Determinar a concentrao de H3O+.
Determinar a concentrao de H3O+ em
n(H3O+) 0,030V
gua a 25 C. [H3O+] = [H3O+] =
V V
Por leitura grfica verifica-se que
[H3O+] = 0,030 mol dm-3
Kw(25C) = 1,0 * 10-14
Determinar a concentrao de OH-.
Em gua [H3O+] = [HO-].
Por leitura grfica, verifica-se que
[H3O+] = [HO-] Kw = [H3O+]2
Kw (50C) = 5,0 * 10-14
[H3O+] = VKw [H3O+] = V1,0 * 10-14
Kw = [OH-] * [H3O+]
[H3O+] = 1,0 * 10-7 mol dm-3
Kw
Determinar o pH da soluo. [OH-] =
pH = - log [H3O+] [H3O+]
pH = - log (1,0 * 10-7) pH = 7 5,0 * 10-14
[OH-] =
O pH da gua 7,0, temperatura de 25 C. 0,030
(C) Afirmao falsa. Por leitura grfica, veri- [OH-] = 1,67 * 10-12 mol dm-3
fica-se que o produto inico da gua, Kw, a Determinar o pOH da soluo.
50 C superior ao produto inico da gua, a pOH = - log [OH-]
25 C, o que significa que a 50 C a concentra- pOH = - log (1,67 * 10-12)
o dos ies H3O+ e OH- superior. Tal indica pOH = 11,8
que, a essa temperatura, o equilbrio de autoio- O pOH da soluo 11,8.

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6.6.1. *A quantidade inicial de H3O+ no zero, devido au-


A 25 C, uma soluo bsica se o seu pH for toionizao da gua. No entanto, a quantidade de H3O+
proveniente da autoionizao da gua muito pequena
maior do que 7 e cida se o pH for menor do
quando comparada com a proveniente da ionizao do
que 7. cido. Por isso, pode considerar-se praticamente zero
A 25 C, a gua do mar possui pH maior do que e assim desprezar-se a quantidade inicial de H3O+, pois
a proveniente da autoionizao da gua.
7, pelo que ter carter qumico alcalino ou b-
sico. pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH
A 25 C, a gua da chuva possui pH menor do [H3O+] = 10(- 3,0)
que 7, pelo que ter carter qumico cido. [H3O+] = 1,0 * 10-3 mol dm-3
6.6.2.
n(H3O+)
O gs responsvel pelo valor do pH da gua da [H3O+] = n(H3O+) = [H3O+] * V
V
chuva o dixido de carbono (CO2), no caso da
n(H3O+) = 1,0 * 10-3 * 1,0
gua da chuva no poluda.
n(H3O+) = 1,0 * 10-3 mol
No caso da gua da chuva poluda teremos,
Determinar a quantidade inicial de cido
tambm, a acidez causada por xidos de azoto
metanoico.
e de enxofre.
x = n(H3O+) = 1,0 * 10-3 mol
6.7.1.
[H3O+]e * [HCOO-]e
Uma vez que os cidos so todos monoprti- Kc =
cos, pode dizer-se que, quanto maior o valor [HCOOH]e
da constante de acidez, Ka de um cido, maior n(H3O+)e n(HCOO-)e
*
a sua fora como cido. Assim, dos cidos V V
Kc =
apresentados, o mais forte o cido meta- n(HCOOH)e
noico e o mais fraco o cido ciandrico. Por V
ordem crescente da sua fora relativa, ter-se- 1,0 * 10-3 1,0 * 10-3
ento cido ciandrico, cido etanoico e cido *
1,0 1,0
metanoico. Kc =
y - 1,0 * 10 -3
6.7.2.
1,0
Quanto mais forte um cido (quanto maior o
valor da sua constante de acidez, Ka) mais fraco (1,0 * 10-3)2
1,80 * 10-4 =
o poder da sua base conjugada (menor o y - 1,0 * 10-3
valor da constante de basicidade, Kb). Assim, a 1,80 * 10-4 * (y - 1,0 * 10-3) = (1,0 * 10-3)2
base que se apresenta mais forte, em soluo 1,80 * 10-4 * y - 1,8 * 10-7 = 1,0 * 10-6
aquosa, a base conjugada do cido mais fraco, 1,80 * 10-4 * y = 1,18 * 10-6
ou seja, o cido ciandrico. Ento, a base que se 1,18 * 10-6
y= y = 6,6 * 10-3
apresenta mais forte, em soluo aquosa, o 1,80 * 10-4
anio cianeto (CN-), que a base conjugada do y = n(HCOOH)inicial = 6,6 * 10-3 mol
cido ciandrico. Determinar a concentrao inicial de cido
6.7.3.1. metanoico.
HCOOH (aq) + H2O (l) @ " H O+ (aq) + HCOO- (aq). n(HCOOH)inicial
3
[HCOOH]inicial =
6.7.3.2. V
Determinar a quantidade de H3O+ formado 6,6 * 10-3
[HCOOH]inicial =
quando se atinge o equilbrio de ionizao 1,0
do cido metanoico, admitindo um volume [HCOOH]inicial = 6,6 * 10-3 mol dm-3
de soluo de 1,0 dm3. A concentrao inicial do cido metanoico era
6,6 * 10-3 mol dm-3.
HCOOH (aq) + H2O (l) " HCOO- (aq)
@ + H3O+ (aq) 6.7.4.
A afirmao verdadeira, pois para disp-las
ni/mol y 0 ]0*
por ordem crescente do seu valor de pH seria
Variao -x +x +x
tambm necessrio conhecer a concentrao
neq/mol y-x x x
inicial dos respetivos cidos.

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6.8.1. acidez, Ka. Assim, a quantidade de H3O+ for-


Determinar a quantidade de CH3COOH admi- mada ser maior no caso do cido actico, pois
tindo um volume de soluo de 1,0 dm3. a sua constante de acidez superior do cido
n(CH3COOH) ciandrico. Quanto maior for a quantidade de
[CH3COOH] = H3O+ formada maior ser a sua concentrao
V
n(CH3COOH) = [CH3COOH] * V e menor ser o pH, pelo que a soluo que
apresentar menor pH a de cido actico.
n(CH3COOH) = 0,02 * 1,0
6.9. (D) O cianeto de sdio (NaCN) em soluo
n(CH3COOH) = 0,02 mol
aquosa sofre dissociao de acordo com a
Determinar a quantidade de H3O+ formado
equao:
quando se atinge o equilbrio de ionizao
NaCN (aq) " Na+ (aq) + CN- (aq)
do cido.
O io Na+ tem comportamento cido-base neu-
" HCOO- (aq)
CH3COOH (aq) + H2O (l) @ + H3O+ (aq) tro enquanto que o anio CN- tem comporta-
ni/mol 0,020 0 ]0* mento bsico, pois a base conjugada de um
Variao -x +x +x cido fraco. Assim, essa soluo vai apresentar
neq/mol 0,020 - x x x carter bsico pelo que [H3O+] < [OH-].
6.10.1.
*A quantidade inicial de H3O+ no zero devido au-
(A) Trata-se de uma titulao cido forte-base
toionizao da gua. No entanto, a quantidade de H3O+
proveniente da autoionizao da gua muito pequena forte pelo que o pH no ponto de equivalncia
quando comparada com a proveniente da ionizao do o correspondente ao de uma soluo com ca-
cido. Por isso, pode considerar-se praticamente zero
e assim desprezar-se a quantidade inicial de H3O+, pois rter qumico neutro, pelo que [H3O+] = [OH-].
a proveniente da autoionizao da gua. Durante a titulao, o valor do pH vai dimi-
[H3O+]e * [HCOO-]e nuindo, pois at se atingir o ponto de equiva-
Kc = lncia est a ser adicionado um cido forte a
[HCOOH]e
n(H3O+)e n(HCOO-)e uma base forte, pelo que a quantidade de OH-
* vai sendo menor, o mesmo acontecendo com
V V
Kc = o valor do pH.
n(HCOOH)e
6.10.2.
V Estabelecer a equao que traduz a titula-
x x o em estudo.
*
1,0 1,0 HNO3 (aq) + KOH (aq) " KNO3 (aq)+ H2O (l)
Kc =
0,020 - x Determinar a quantidade de HNO3.
Vsoluo de HCl = 12,5 cm3
1,0
Vsoluo de HCl = 12,5 * 10-3 dm3
x2
1,8 * 10-5 = n(HCl)
0,020 - x [HCl] = n(HCl) = [HCl] * Vsoluo
Vsoluo
1,8 * 10-5 (0,020 - x) = x2
n(HCl) = 0,20 * 12,5 * 10-3
x2 + 1,8 * 10-5 x - 3,6 * 10-7 = 0 n(HCl) = 2,5 * 10-3 mol
x = 5,9 * 10-4 ou x = - 6,0 * 10-4 (este valor Determinar a quantidade de KOH.
no tem significado fsico) Atendendo estequiometria da reao:
Determinar a concentrao de H3O+. n(KOH) = n(HCl)
n(H3O+) = 5,9 * 10-4 mol n(KOH) = n(HCl) n(KOH) = 2,5 * 10-3 mol
n(H3O+) 5,9 * 10-4 Determinar a concentrao de KOH.
[H3O+]e = [H3O+]e =
V 1,0 Vsoluo de KOH = 25,0 cm3
[H3O+]e = 5,9 * 10-4 mol dm-3 Vsoluo de KOH = 25,0 * 10-3 dm3
n(KOH)
A concentrao de ies H3O+ na referida solu- [KOH] =
o de cido actico 5,9 * 10-4 mol dm-3. Vsoluo de KOH
6.8.2. 2,5 * 10-3
[KOH] =
(B) Como a concentrao dos cidos a 25,0 * 10-3
mesma e os cidos so ambos monoprticos, [KOH] = 0,10 mol dm-3
a quantidade de H3O+ formada na ionizao A concentrao da soluo de hidrxido de po-
tanto maior quanto maior for a constante de tssio 0,10 mol/dm3.

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07. Dos hidrocarbonetos aos combustveis Mr(C4H10) = 58,14


7.1. (B) M(C4H10) = 58,14 g mol-1
7.2.1. m(C4H10)
n(C4H10) =
A frmula de estrutura do butano : M(C4H10)
H H H H 150,0
n(C4H10) = n(C4H10) = 2,580 mol
58,14
H C C C C H
Determinar o reagente limitante.
H H H H
Tendo em conta a estequiometria da reao
E a do propano : 13 13
H H
n(O2) = n(C4H10) n(O2) = * 2,580
H 2 2
H C C C H n(O2) = 16,77 mol
Para que 2,580 mol de C4H10 reagissem com-
H H H
pletamente, seriam necessrios 16,77mol de
7.2.2. O2. Como existem 22,5 mol de O2 (quantidade
(D) superior necessria), o O2 est em excesso e
Determinar a quantidade de butano em o butano o reagente limitante.
12,2 dm3, nas condies PTN. Determinar a quantidade de CO2 teorica-
V(C4H10) 12,2 mente previsto (rendimento de 100%).
n(C4H10) = n(C4H10) =
Vm 22,4 De acordo com estequiometria da reao:
n(C4H10) = 0,500 mol 8
n(CO2)t.p. = n(C4H10)
Determinar a quantidade de tomos de H 2
em 12,2 dm3, nas condies PTN. 8
n(H) = 10 * n(C4H10) n(CO2)t.p. = * 2,580
2
n(H) = 10 * 0,500 n(H) = 5,00 mol
n(CO2)t.p. = 10,32 mol
Determinar o nmero de tomos de H em
Determinar a quantidade de CO2 realmente
12,2 dm3, nas condies PTN.
obtida.
N(H) = n(H) * NA
N(H) = 5,00 * 6,02 * 1023 tomos de H. V(CO2)r.o. 125,0
n(CO2)r.o. = n(CO2)r.o. =
7.2.3. Vm 22,4
Determinar a energia absorvida para rom- n(CO2)r.o. = 5,58 mol
per as ligaes em uma mole de butano. Determinar o rendimento.
Eabs. = 3Ediss.(C-C) + 10Ediss.(C-H) n(CO2)r.o. 5,58
h= * 100 h = * 100
Eabs. = 3 * 346 + 10 * 413 n(CO2)t.p. 10,32
Eabs. = 5168 kJ mol-1 h = 54,1%
Eabs. = 5,17 * 103 kJ mol-1 O rendimento da reao 54,1%.
Determinar a energia absorvida para rom- 7.3.1. : O : xx C xx : O
:

:
per as ligaes em uma mole de propano.
:

Eabs. = 2Ediss.(C-C) + 8Ediss.(C-H) 7.3.2.


Eabs. = 2 * 346 + 8 * 413 (C)
Eabs. = 3996 kJ mol-1 Determinar o quociente da reao.
Eabs. = 4,00 * 103 kJ mol-1 De acordo com a estequiometria da reao, as
Fica assim demonstrado que a energia posta quantidades formadas de monxido de car-
em jogo na dissociao das ligaes de uma bono e de oxignio so iguais.
mole de butano (5,17 * 103 kJ mol-1) maior
[CO]2 * [O2] (10-5)2 * (10-2)
do que na dissociao das ligaes de igual Q= Q=
[CO2]2 (10-4)2
quantidade de propano (4,00 * 10 3 kJ mol-1).
Q = 1,0 * 10-4
7.2.4.
Como o valor do quociente da reao dife-
Determinar a quantidade de butano.
rente (maior) que o valor da constante de equi-
Mr(C4H10) = 4 Ar(C) + 10 Ar(H)
lbrio, Q > Kc, o sistema no se encontra em
Mr(C4H10) = 4 * 12,01 + 10 * 1,01
equilbrio.

18 Edies ASA
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Para que o sistema atinja o equilbrio, o quo- centrao dos reagentes, o que conduz a um
ciente da reao ter de diminuir at igualar o aumento da constante de equilbrio.
valor da constante de equilbrio. Para que tal (G) Afirmao falsa. Tendo em considerao o
se verifique, as concentraes de monxido de Princpio de Le Chtelier, removendo hidrog-
carbono e de oxignio tm de diminuir e a de nio do sistema, este evolui no sentido inverso
dixido de carbono aumentar. Tal verifica-se para que ocorra formao de hidrognio.
quando o sistema evolui no sentido inverso. (H) Afirmao falsa. Para aumentar o rendi-
7.3.3. mento da reao ter de se introduzir pertur-
(A) Afirmao verdadeira. A reao ocorre baes que conduzam evoluo do sistema
com absoro de energia pois DH > 0; logo, a no sentido direto e, das sugestes indicadas,
reao endoenergtica. apenas a remoo de vapor de gua conduz
(B) Afirmao falsa. O valor da constante de evoluo do sistema no sentido direto. Deste
equilbrio s depende da temperatura. modo, removendo vapor de gua do sistema,
(C) Afirmao falsa. Tendo em considerao o este evolui no sentido direto para que ocorra
Princpio de Le Chtelier, quando se causa formao de vapor de gua, mas diminuindo a
uma perturbao ao sistema, este evolui de temperatura, o sistema ir deslocar-se no sen-
forma a contrariar a perturbao a que foi su- tido da reao exotrmica (a que ocorre com
jeito. Assim, adicionando vapor de gua ao sis- libertao de energia), o que neste caso se ve-
tema, este evolui no sentido inverso para que rifica quando ocorre evoluo do sistema no
sentido inverso. Como no se sabe qual dos fa-
ocorra consumo de vapor de gua.
tores predominante, a afirmao classifi-
(D) Afirmao falsa. Tendo em considerao o
cada falsa.
Princpio de Le Chtelier, quando se causa
7.4. Determinar a quantidade de cada consti-
uma perturbao ao sistema, este evolui de
tuinte no equilbrio.
forma a contrariar a perturbao a que foi su-
Vsistema = 2,0 L Vsistema = 2,0 dm3
jeito. Assim, quando se diminui a presso do
n(NO2)e = 0,0044 mol
sistema reacional este evolui no sentido que
ocorre com aumento da quantidade contida na 2 NO (g) "
@ O2 (g) + 2 NO2 (g)
fase gasosa, aumentando a presso. Como ni/ mol 0,04 0,06 0
este sistema evolui de reagentes para produ- Variao -2x -x +2x
tos da reao sem que ocorra alterao da neq/mol 0,04 - 2x 0,06 - x 0,0044
quantidade na fase gasosa, no vai ser sens-
vel a variaes de presso, isto , as variaes 0,0044
2x = 0,0044 mol x =
de presso no constituem perturbao para 2
este equilbrio. x = 0,0022 mol
(E) Afirmao falsa. Este sistema no afe- .n(O2)e = 0,06 - 0,0022
tado por variaes de volume, porque as alte- n(O2)e = 5,78 * 10-2 mol
raes de volume traduzem-se numa alterao .n(NO2)e = 0,04 - (2 * 0,0022)
de presso. Um aumento de volume provoca n(NO)e = 3,56 * 10-2 mol
uma diminuio de presso e uma diminuio .n(NO2)e = 4,4* 10-3 mol
de volume provoca um aumento de presso. Determinar a concentrao de cada compo-
nente no equilbrio.
(F) Afirmao verdadeira. Este sistema reacional
n(O2)e 5,78 * 10-2
endotrmico, ou seja, a reao ocorre com ab- [O2]e = [O2]e =
soro de energia pois DH > 0. Tendo em consi- V 2,0
derao o Princpio de Le Chtelier, se se [O2]e =2,89 * 10-2 mol dm-3
aumentar a temperatura para 500 K, o sis- n(NO)e 3,56 * 10-2
[NO]e = [NO]e =
tema evolui no sentido da reao endotrmica V 2,0
para que ocorra absoro de energia. Neste [NO]e = 1,78 * 10-2 mol dm-3
caso, tal verifica-se quando o sistema progride n(NO2)e 4,4 * 10-3
[NO2]e = [NO2]e =
no sentido direto, aumentando a concentrao V 2,0
dos produtos da reao e diminuindo a con- [NO2]e = 2,2 * 10-3 mol dm-3

Edies ASA 19
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QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Estabelecer a expresso da constante de 8.3. X (s) + Ag+ (aq) " Ag (s) + X+ (aq)
equilbrio. Objeto que se pretende prateado
[NO2]e2 8.4.
Kc =
[O2]e * [NO]e2 n.o. 1 6 -2 0 2 6 -2 0

Determinar KC a 298,15 K. H2SO4 (aq) + Zn (s) ZnSO4 (aq) + H2 (g)


(2,2 * 10-3)2 oxidao
Kc =
(1,78 * 10-2)2 * (2,89 * 10-2) reduo

Kc = 5,3 * 10 -1 A reao redox pois ocorre com variao dos


A constante de equilbrio temperatura a que nmeros de oxidao de algumas espcies
decorreu a reao 5,3 * 10-1. nela envolvidas. O hidrognio evolui de reagen-
tes para produtos com diminuio do seu n-
8. Transferindo eletres mero de oxidao (Dn.o. (H) < 0)
8.1. Nas reaes oxidao-reduo ou, mais sim- Dn.o.(H) = n.o. (H)f - n.o.(H)i
plesmente, reaes redox ocorre transferncia Dn.o.(H) = 0 - 1 Dn.o.(H) = - 1
de eletres entre espcies. O zinco evolui de reagentes para produtos com
No conceito atual de oxidao-reduo, define- aumento do seu nmero de oxidao
-se como oxidao: processo no qual uma es- (Dn.o. (Zn) > 0)
pcie qumica perde eletres. Dn.o.(Zn) = n.o.(Zn)f - n.o.(Zn)i
Reduo: processo no qual uma espcie qu- Dn.o.(Zn) = 2 - 0 Dn.o.(Zn) = 2
mica ganha eletres. 8.5.1.
Um tomo, molcula ou io oxida-se quando Sistema (I): ocorre reao pois o poder redutor
perde eletres. Um tomo molcula ou io do zinco superior ao do cobre. Assim, ocorre
reduz-se quando ganha eletres. a reao qumica traduzida pela equao:
No podem ocorrer processos de oxidao ou Zn (s) + Cu2+ (aq) " Cu (s) + Zn2+ (aq)
reduo isoladas. Sistema (II): no ocorre reao pois o poder re-
Para que uma substncia se oxide, perdendo dutor do cobre inferior ao do zinco.
eletres, tem de estar na presena de outra Cu (s) + Zn2+ (aq) " no ocorre reao
que aceite esses eletres, e que, por sua vez Sistema (III): no ocorre reao, pois o poder
se reduza. redutor do cobre superior ao da prata.
As reaes de oxidao-reduo ocorrem em Ag (s) + Cu2+ (aq) " no ocorre reao
simultneo e o nmero de eletres ganho na Sistema (IV); ocorre reao, pois o poder redu-
reduo tem de ser igual ao libertado na oxi- tor do cobre superior ao da prata. Assim,
dao. ocorre a reao traduzida pela equao:
8.2. O ferro quando exposto ao ar sofre corroso, Cu (s) + 2 Ag+ (aq) " 2 Ag (s) + Cu2+ (aq)
sendo oxidado pelo oxignio atmosfrico. Este 8.5.2.
processo vai transformando o ferro em xido Sistema (I) verifica-se:
de ferro e degradando as grades e portes de deposio de cobre slido sobre a placa de
ferro. Para evitar esta corroso pintam-se por- zinco, j que o catio cobre(II) sofreu reduo
tes e grades, dificultando deste modo o seu originando cobre metlico, que se deposita
contacto com o oxignio atmosfrico, impe- sobre a placa de zinco.
dindo, assim a oxidao do ferro que pode ser diminuio da intensidade da cor azul da so-
explicada de forma simplificada como um pro- luo. O que origina a cor azul da soluo a
cesso que ocorre em duas fases. Numa primeira presena de catio cobre (II). medida que a
fase, o oxignio oxida o ferro a catio ferro (II) reao ocorre, a quantidade de catio cobre (II)
2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H3O+ (aq) " 2 Fe2+ (aq) + 6 H2O (l) em soluo diminui porque se transforma em
Numa segunda fase, o catio ferro (II) oxi- cobre metlico. A diminuio da quantidade de
daddo a catio ferro (III). Estes xidos no so catio cobre (II) em soluo diminui a intensi-
aderentes nem protetores, como no caso do dade da colorao azul.
chumbo ou alumnio. So higroscpicos absor- Sistema (IV) verifica-se:
vendo a gua, que contribui para que ocorra deposio de prata metlica sobre a placa de
progressivamente maior corroso. cobre, j que o catio prata (I) sofreu reduo

20 Edies ASA
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

originando prata metlica, a qual se deposita origina a cor azul da soluo a presena de ca-
na placa de cobre. tio cobre (II). medida que a reao ocorre, a
intensificao da cor azul da soluo. O que quantidade de catio cobre (II) em soluo dimi-
origina a cor azul da soluo a presena de nui porque se transforma em cobre metlico. A
catio cobre (II). medida que a reao ocorre, diminuio da quantidade de catio cobre (II) em
a quantidade de catio cobre (II) em soluo au- soluo atenua a intensidade da colorao azul.
menta, porque o cobre metlico transforma-se 8.7.2.
em catio cobre (II). O aumento da quantidade A srie eletroqumica permite concluir que o
de catio cobre (II) em soluo intensifica a sua poder redutor do cobre inferior ao poder redu-
colorao azul . tor do ferro. Assim, quando se mergulha um fio
8.5.3.
de cobre numa soluo de sulfato de ferro (II),
Para uma dada espcie, quanto menor for o
ser de prever que no ocorra reao porque o
seu poder redutor maior ser o seu poder oxi-
cobre no um redutor suficientemente forte
dante.
para reduzir o catio ferro a ferro metlico.
Tendo em ateno a informao contida na
Cu (s) + Fe2+ (aq) " no ocorre reao
srie eletroqumica, verifica-se que a prata o
8.8.
metal que apresenta menor poder redutor. Se
8.8.1.
a prata dos trs metais aquele que possui
(C) O n.o. do vandio no io, VO3 mais cinco
menor poder redutor, ser o que possui maior
poder oxidante. porque a soma algbrica dos nmeros de oxi-
8.5.4. dao de todos os tomos que constituem um
Para o sistema (I), os pares conjugados de oxi- io igual carga do io e porque o nmero de
dao-reduo so: Zn2+/Zn e Cu2+/Cu. oxidao do oxignio menos dois excepto nos
Para o sistema (IV), os pares conjugados de perxidos em que menos um.
oxidao-reduo so: Cu2+/Cu e Ag+/Ag. n.o.(V)V03 + 4 * n.o. (O)V03 = 1
8.5.5. n.o.(V)V03 + 3 * (2) = 1
(D) Quanto maior for o poder redutor de um n.o.(V)V03 = 1 + 6
metal, menor o poder oxidante do respetivo n.o.(V)V03 = 5
catio. O n.o. do vandio no io [VO(H20)5]2+ mais qua-
8.6. O cido clordrico reage com o zinco mas no tro porque a soma algbrica dos nmeros de
reage com a prata, porque o poder redutor do oxidao de todos os tomos que constituem
zinco superior ao da prata. Assim, o zinco um io igual carga do io, porque o nmero
metlico um redutor suficientemente forte
de oxidao do oxignio menos dois exceto
para reduzir o catio hidrognio (H+) a hidrog-
nos perxidos em que menos um e porque o
nio gasoso (H2).
nmero de oxidao do hidrognio um ex-
Zn (s) + 2 HCl (aq) " Zn2+ (aq) + 2 Cl- (aq) + H2 (g)
cepto nos hidretos em que menos um.
Como o poder redutor da prata inferior ao
n.o.(V)[VO(H2O)5]2+ + 6 * n.o.(O)[VO(H2O)5]2+ +
poder redutor do hidrognio, a reao seguinte
+ 10 * n.o.(H)[VO(H2O)5]2+ = +2
no ocorre.
n.o.(V)[VO(H2O)5]2+ + 6 * (2) + 10 * (1) = +2
Ag (s) + HCl (aq) " no ocorre reao
n.o.(V)[VO(H2O)5]2+ 12 + 10 = +2
8.7.1.
A srie eletroqumica permite concluir que o n.o.(V)[VO(H2O)5]2+ = +2 + 12 10
poder redutor do ferro superior ao poder redu- n.o.(V)[VO(H2O)5]2+ = +4
tor do cobre. Assim, quando se mergulha um O n.o. do vandio no io [V(H20)6]3+ mais qua-
prego de ferro numa soluo de sulfato de cobre, tro porque a soma algbrica dos nmeros de
ser de prever que o ferro seja oxidado e o cobre oxidao de todos os tomos que constituem
seja reduzido, de acordo com a equao qumica: um io igual carga do io, porque o nmero
Fe(s) + Cu2+ (aq) " Cu (s) + Fe2+ (aq) de oxidao do oxignio menos dois exceto
Verifica-se, assim, deposio de uma camada de nos perxidos em que menos um e porque o
cobre metlico sobre o prego de ferro e uma nmero de oxidao do hidrognio um ex-
atenuao da colorao azul da soluo. O que cepto nos hidretos em que menos um.

Edies ASA 21
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

n.o.(V)[VO(H2O)6]3+ + 6 * n.o.(O)[VO(H2O)6]3+ + electroneutralidade) e porque o nmero de oxi-


+ 12 * n.o.(H)[VO(H2O)6]3+ = +3 dao do o xignio me nos dois exceto nos
n.o.(V)[VO(H2O)6]3+ + 6 * (2) + 12 * (1) = +3 perxidos que menos um .
n.o.(V)[VO(H2O)6]3+ 12 + 12 = +3 5 * n.o.(O)V2O5 + 2 * n.o.(V)V2O5 = 0
n.o.(V)[VO(H2O)6]3+ = +3 + 12 12
5 * (2) + 2 * (S)V2O5 = 0
n.o.(V)[VO(H2O)6]3+ = +3
10
O n.o. do vandio no io [V(H20)6]2+ mais qua- n.o.(S)V2O5 = n.o.(S)V2O5 = 5
2
tro porque a soma algbrica dos nmeros de
oxidao de todos os tomos que constituem 9. Reaes de precipitao
um io igual carga do io, porque o nmero 9.1. A hidroxiapatite o sal Ca5(PO4)3OH. A sua dis-
de oxidao do oxignio menos dois exceto sociao pode ser traduzida pela equao:
nos perxidos em que menos um e porque o [Ca5(PO4)3]OH " 5 Ca2+ + 3 PO43- + OH-
nmero de oxidao do hidrognio um ex- Os ies presentes na hidroxiapatite so o ca-
cepto nos hidretos em que menos um. tio clcio (Ca2+), o anio fosfato (PO43-) e o
n.o.(V)[VO(H2O)6]2+ + 6 * n.o.(O)[VO(H2O)6]2+ + anio hidrxido (OH-), a sua proporo de com-
+ 12 * n.o.(H)[VO(H2O)6]2+ = +2 binao 5:3:1.
9.2. O sulfato de brio utilizado como meio de
n.o.(V)[VO(H2O)6]2+ + 6 * (2) + 12 * (1) = +3
diagnstico de problemas no tubo digestivo.
n.o.(V)[VO(H2O)6]2+ 12 + 12 = +2 9.3. (A) Afirmao falsa. O produto de solubilidade
n.o.(V)[VO(H2O)6]2+ = +2 + 12 12 (Ks) uma constante de equilbrio pelo que o
n.o.(V)[VO(H2O)6]2+ = +2 seu valor s depende da temperatura.
VO3 (amarelo) [VO(OH2)5]2+ (azul) (B) Afirmao falsa. O produto de solubilidade
(Ks) uma constante de equilbrio pelo que o
[V(OH2)6]3+ (verde) [V(OH2)6]2+ (violeta)
seu valor s depende da temperatura. A solu-
8.8.2.1.
bilidade de um sal pouco solvel que diminui
(D) O n.o. do enxofre, no composto dixido de
por adio de um sal solvel com io comum
enxofre (S02) mais quatro porque a soma al-
ao primeiro.
gbrica dos nmeros de oxidao de todos os
(C) Afirmao falsa. A solubilidade de um sal em
tomos que constituem uma molcula neutra
gua s depende da temperatura. A solubilidade
igual a zero (regra da electroneutralidade) e por-
de um sal em diferentes solues depende da
que o nmero de oxidao do oxignio menos
presena de ies comuns ao sal e da presena
dois exceto nos perxidos que menos um.
de agentes que reajam com os ies presentes no
2 * n.o.(O)SO2 + n.o.(S)SO2 = O
sal. Assim, a solubilidade de um sal em presena
2 * (2) + (S)SO2 = O n.o.(S)SO2 = 4
de io comum diminui relativamente sua solu-
O n.o. do enxofre, no composto dixido de en-
bilidade em gua. A solubilidade em presena de
xofre (S03) mais seis porque a soma algbrica agentes que reajam com os ies presentes no
dos nmeros de oxidao de todos os tomos sal, fazendo diminuir a sua quantidade, aumen-
que constituem uma molcula neutra igual a tam a solubilidade do sal relativamente sua so-
zero (regra da electroneutralidade) e porque o lubilidade em gua.
nmero de oxidao do oxignio menos dois (D) Afirmao verdadeira. A solubilidade de
exceto nos perxidos que menos um. um sal pouco solvel diminui por adio de um
2 * n.o.(O)SO3 + n.o.(S)SO3 = O sal solvel com io comum ao primeiro.
3 * (2) + (S)SO3 = O n.o.(S)SO3 = 6 (E) Afirmao falsa. A solubilidade de um sal
8.8.2.2. pouco solvel no aumenta por adio de sol-
Determinar o nmero de oxidao do van- vente, porque a solubilidade uma quantidade
dio no composto V205. por unidade de volume. A solubilidade define-
O n.o. do vandio, no composto V205 mais -se como sendo a massa mxima de um sal
cinco porque a soma algbrica dos nmeros de que possvel dissolver num dado volume (ou
oxidao de todos os tomos que constituem massa) de solvente. Assim, aumentando o vo-
uma molcula neutra igual a zero (regra da lume (massa) de solvente possvel dissolver

22 Edies ASA
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

mais massa de soluto, sem que se altere a sua de gua 28,5 g. Assim, a essa temperatura,
solubilidade. a soluo est saturada, pois a concentrao
(F) Afirmao falsa. A ordem da solubilidade do CuSO4.5H2O em soluo aquosa coincide
dos sais, em gua, coincide com a ordem dos com a solubilidade.
respetivos produtos de solubilidade, para uma 9.4.3.2.
mesma temperatura, apenas se a estequiome- A afirmao falsa. temperatura de 60 C,
tria dos sais for a mesma, isto , se a relao S(AlCl3.6H2O) = 32,5 g/100 g de H2O, ou seja,
entre a solubilidade e o produto de solubili- a quantidade mxima de AlCl3.6H2O que
dade for igual. possvel dissolver em 100 g de gua 32,5 g.
(G) Afirmao verdadeira. O hidrxido de cl- Assim, a essa temperatura a soluo no est
cio mais solvel numa soluo de NH4Cl do saturada, pois a concentrao do AlCl3.6H2O
que em gua pura, embora o respetivo produto em soluo aquosa inferior solubilidade.
de solubilidade s varie com a temperatura. 9.4.3.3.
9.4.1. A afirmao falsa. temperatura de 80 C,
A afirmao verdadeira, pois todos os sais S(BaCl2.2H2O) = 52,4 g/100 g de H2O, ou seja,
apresentados possuem molculas de gua in- a quantidade mxima de BaCl2.2H2O que
corporadas na sua estrutura cristalina. possvel dissolver em 100 g de gua 52,4 g.
9.4.2. Assim, a essa temperatura a soluo est so-
bressaturada, pois a concentrao do BaCl2.2H2O
em soluo aquosa superior solubilidade.
9.4.4.
temperatura de 100,0 C, o sal mais solvel
o CuSO4.5H2O, pois aquele em que pos-
svel dissolver uma maior massa, para a
mesma massa de solvente.
9.4.5.
Determinar, por leitura grfica, a solubili-
dade do BaCl2.2H2O, a 65 C.
Pela leitura do grfico, temperatura de
65 C, o valor mximo de BaCl2.2H2O que se
pode dissolver em 100 g de solvente de
48,0 g.
Determinar, nestas condies, o valor m-
ximo da massa de BaCl2.2H2O que se pode
dissolver em 60 g de gua.
m(BaCl2.2H2O) 48,0
=
m(gua) 100
m(BaCl2.2H2O) 48,0
=
60 100
48,0
m(BaCl2.2H2O) = * 60
100
m(BaCl2.2H2O) = 28,8 g
9.5.1.
Prev-se a formao de um precipitado, isto ,
admite-se que ocorrer precipitao.
9.4.3.1. 9.5.2.
A afirmao verdadeira. temperatura de Determinar a solubilidade do cromato de
A = 40 C, S(CuSO4.5H2O) = 28,5 g /100 g de brio (BaCrO4).
H2O, ou seja, a quantidade mxima de BaCrO4 (s) @" Ba2+ (aq) + CrO 2- (aq)
4
CuSO4.5H2O que possvel dissolver em 100 g Ks = [Ba ]* [CrO42-] Ks = S * S
2+

Edies ASA 23
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Ks = S2 S = VKs A concentrao do catio brio quando o cro-


S = V1,2 * 10-10 mato de estrncio comea a precipitar
S = 1,1 * 10-5 mol dm-3 3,4 * 10-7 mol dm-3.
Determinar a solubilidade do cromato de 9.6. A afirmao verdadeira, pois a relao entre
estrncio (SrCrO4). a solubilidade dos sais s igual relao entre
SrCrO4 (s) @" Sr2+ (aq) + CrO 2- (aq)
4 os produtos de solubilidade quando a estequio-
Ks = [Sr ] * [CrO42-] Ks = S * S
2+
metria dos sais equivalente, ou seja, quando
Ks = S2 S = VKs a relao entre o produto de solubilidade e a so-
S = V3,5 * 10-5 lubilidade igual para os diferentes sais.
S = 5,9 * 10-3 mol dm-3 Determinar a solubilidade do cromato de
O sal que precipita primeiro o cromato de
brio (BaCrO4).
brio, pois o sal menos solvel, ou seja, o " Ba2+ (aq) + CrO 2- (aq)
BaCrO4 (aq) @ 4
que apresenta menor solubilidade.
Ks = [Ba2+] * [CrO42-] Ks = S * S
9.5.3.
Ks = S2 S = VKs S = V1,2 * 10-10

Determinar a concentrao de anio cro-
S = 1,1 * 10 mol dm
-5 -3
mato quando o cromato de estrncio co-
Determinar a solubilidade do cromato de
mea a precipitar.
prata (Ag2CrO4).
No instante em que o cromato de estrncio co-
Ag2CrO4 (s) @ " 2 Ag+ (aq) + CrO 2- (aq)
mea a precipitar (admite-se que neste instante 4

comea a precipitar mas ainda no precipitou e Ks = [Ag+]2 * [CrO42-] Ks = (2S)2 * S


que a adio de soluo de cromato no alterou Ks
Ks = 4 S3 S3 =
de forma mensurvel o volume de soluo), a 4
31,3 * 10-12
V V
3 3
concentrao de io estrncio 0,10 mol dm-3. Ks
Esse instante em que comea a precipitar mas S= S=
4 4
ainda no precipitou o instante limite da condi- S = 6,9 * 10-5 mol dm-3
o de equilbrio, Q = Ks. Esta condio permite
Determinar a relao entre os produtos de
determinar a concentrao de cromato, j que
solubilidade.
se conhece Ks e a concentrao de catio Sr2+
Ks(BaCrO4) 1,2 * 10-10
nesse instante. =
Ks(Ag2CrO4) 1,3* 10-12
Ks
Ks = [Sr2+] * [CrO42-] [CrO42-] = Ks(BaCrO4)
[Sr2+] ] 92
Ks(Ag2CrO4)
3,5 * 10-5
[CrO42-] = Ks(BaCrO4) ] 92 * Ks(Ag2CrO4)
0,10
Determinar a relao entre as solubilidades.
[CrO42-] = 3,5 * 10-5 mol dm-3
S(Ag2CrO4) 6,9 * 10-5
Determinar a concentrao de catio brio =
quando o cromato de estrncio comea a S(BaCrO4) 1,1 * 10-5
precipitar. S(Ag2CrO4)
] 6,3
No instante em que o cromato de estrncio co- S(BaCrO4)
mea a precipitar, a concentrao de anio S(Ag2CrO4) ] 6,3 * S(BaCrO4)
cromato 3,5 * 10-5 mol dm-3, e nesse ins- Mostrar que a relao entre as solubilida-
tante o sistema encontra-se em equilbrio re- des e o Ks diferente para os dois sais.
lativamente ao cromato de brio, pelo que, Para o cromato de brio (BaCrO4):
Q = Ks; esta condio permite determinar a Ks = S2 S = VKs
concentrao de catio brio, j que se co- Para o cromato de prata (Ag2CrO4):
nhece Ks e a concentrao de anio cromato
V
3
Ks Ks
nesse instante. Ks = 4 S3 S3 = S3 = S=
4 4
Ks
Ks = [Ba ]* [CrO ] [Ba ] =
2+ 2-
4
2+
9.7.1.
[CrO42-]
Quando se misturam as duas solues poder
1,2 * 10-10 ocorrer precipitao de hidrxido de alumnio
[Ba2+] =
3,5 * 10-4 (Al(OH)3) j que o nitrato de sdio um sal
[Ba2+] = 3,4 * 10-7 mol dm-3 muito solvel.

24 Edies ASA
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

Determinar a quantidade de catio alumnio Determinar o quociente da reao.


(Al3+) proveniente dos 40,0 cm3 de soluo Al(OH)3 (aq) @ " Al3+ (aq) + 3 OH- (aq)

de nitrato de alumnio. Q = [Al3+]* [OH-]3


Vsoluo = 40,0 cm3 Vsoluo = 40,0 * 10-3 dm3 Q = 8,0 * 10-3 * (3,0 * 10-2)3
n(Al(NO3)3) Q = 2,2 * 10-7
[Al(NO3)3] =
V Q > Ks(Al(NO3)3). Nestas condies, o sistema
n(Al(NO3)3) = [Al(NO3)3] * V no se encontra em equilbrio (a condio de
n(Al(NO3)3) = 0,020 * 40,0 * 10-3 equilbrio Q = Ks). Para que uma situao de
n(Al(NO3)3) = 8,0 * 10-4 mol equilbrio seja atingida, o quociente da reao
Em soluo aquosa, o nitrato de alumnio sofre tem de diminuir at igualar o valor de Ks, o que
dissociao de acordo com a equao: implica evoluo do sistema no sentido da for-
Al(NO3)3 (aq) " Al3+ (aq) + 3 NO3- (aq) mao do sal, o que leva formao de preci-
Tendo em conta a estequiometria do sal: pitado. H precipitao de Al(OH)3 e diminuio
n(Al3+) = n(AlNO3)3) das concentraes dos ies.
n(Al3+) = 8,0 * 10-4 mol 9.7.2.
Determinar a quantidade de anio hidrxido Na soluo final existem os ies NO3-, Na+,Cl-,
(OH-) proveniente dos 60,0 cm3 de soluo H3O+ e OH-. As espcies NO3-, Na+,Cl-, tem ca-
de hidrxido de sdio. rter qumico cido-base neutro. Assim, o ca-
Vsoluo = 60,0 cm3 Vsoluo = 60,0 * 10-3 dm3 rter qumico da soluo final vai depender da
n(NaOH) quantidade de OH- proveniente de hidrxido
[NaOH] = solubilizado.
V
Tendo em considerao os valores das con-
n(NaOH) = [NaOH] * V
centraes obtidos no item anterior
n(NaOH) = 0,050 * 60,0 * 10-3
n(NaOH) = 3,0 * 10-3 mol "
Al(OH)3 (s) @ Ag+ (aq) + 3 OH- (aq)
Em soluo aquosa, o hidrxido de sdio sofre
ni/mol 8,0 * 10-4 3,0 * 10-3
dissociao de acordo com a equao:
Variao +x -x -3x
NaOH (aq) " Na+ (aq) + OH- (aq)
neq/mol x 8,0 * 10 - x
-4
3,0 * 10-3 - 3x
Tendo em conta a estequiometria:
n(OH-) =n(NaOH) n(OH-) = 3,0 * 10-3 mol Admitindo que todo o Ag+ precipitava
Determinar a concentrao do anio hidr- 8,0 * 10-4 - x ] 0 e x ] 8,0 * 10-4 mol, resulta-
xido (OH-) na soluo final se no ocorresse ria que n(OH-)e = 3,0 * 10-3 - 3x
precipitao. n(OH-)e = 3,0 * 10-3 - [3 * (8,0 * 10-4)]
Vtotal = VAl(NO ) + VNaOH n(OH-)e = 6,0 * 10-4 mol,
33
Vtotal = 40,0 + 60,0 A quantidade de OH- no equilbrio vai ser ligei-
Vtotal = 100,0 cm3 ramente superior a 6,0 * 10-4 mol porque o
Vtotal = 100,0 * 10-3 dm3 Ag+ no se gasta totalmente, pois fica em so-
n(OH-) 3,0 * 10-3 luo uma pequena quantidade, que corres-
[OH-] = [OH-] =
Vtotal 100,0 * 10-3 ponde permitida pela solubilidade nestas
[OH-] = 3,0 * 10-2 mol dm-3 condies.
Determinar a concentrao do catio alum- Admitindo que n(OH-)e = 6,0 * 10-4 mol:
nio (Al3+) na soluo final se no ocorresse n(OH-) 6,0 * 10-4
[OH-] = [OH-] =
precipitao. Vtotal 100,0 * 10-3
Vtotal = VAl(NO ) + VNaOH [OH-] = 6,0 * 10-3 mol dm-3
33
Vtotal = 40,0 + 60,0 pOH = - log [OH-]
Vtotal = 100,0 cm3 pOH = - log (6,0 * 10-3) pOH = 2,2
Vtotal = 100,0 * 10-3 dm3 O pOH vai ser ligeiramente inferior a 2,2, pois
n(Al3+) 8,0 * 10-4 a concentrao de OH- ligeiramente superior
[Al3+] = [Al3+] =
Vtotal 100,0 * 10-3 a 6,0 * 10-3 mol. Assim, a 25 C, a soluo
[Al3+] = 8,0 * 10-3 mol dm-3 francamente alcalina.

Edies ASA 25
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

9.8.1. Determinar a concentrao do catio brio


Hidrxido de brio Ba(HO)2 (Ba2+) na soluo final se no ocorre-se pre-
Sulfato de sdio Na2SO4 cipitao.
9.8.2. n(Ba2+) 5,0 * 10-2
" BaSO (s) [Ba2+] = [Ba2+] =
Ba2+ (aq) + SO42- (aq) @ 4 Vtotal 136,4 * 10-3
9.8.3. [Ba2+] = 3,67 * 10-1 mol dm-3
Quando se misturam as duas solues poder Determinar o quociente da reao.
ocorrer precipitao de sulfato de brio BaSO4 (s) @ " Ba2+ (aq) + SO 2- (aq)
4
(BaSO4), que um sal pouco solvel, j que o Q = [Ba ] * [SO42-]
2+

hidrxido de sdio bastante solvel. Q = 3,67 * 10-1 * 6,33 * 10-1


Determinar a quantidade de catio brio Q = 2,32 * 10-1
(Ba2+) proveniente dos 50,0 cm3 de soluo Q > Ks (BaSO4), nesta condies o sistema no
de hidrxido de brio. se encontra em equilbrio (a condio de equi-
Vsoluo = 50,0 cm3 Vsoluo = 50,0 * 10-3 dm3 lbrio Q = Ks), para que uma situao de equi-
n(Ba(OH)2) lbrio seja atingida o quociente da reaco tem
[Ba(OH)2] =
V de diminuir at igualar o valor de o valor de Ks,
n(Ba(OH)2) = [Ba(OH)2] * V o que implica evoluo do sistema no sentido
n(Ba(OH)2) = 1,00 * 50,0 * 10-3 da formao do sal. Assim, implica formao de
n(Ba(OH)2) = 5,00 * 10-2 mol precipitado, ou seja, h precipitao de BaSO4 e
Em soluo aquosa, o hidrxido de brio sofre diminuio das concentraes dos ies.
dissociao de acordo com a equao: Estabelecer as condies iniciais e as de
Ba(OH)2 (aq) " Ba2+ (aq) + 2 OH- (aq) equilbrio.
Tendo em conta a estequiometria do sal: "
BaSO4 (s) @ Ba2 (aq) + SO42- (aq)
n(Ba2+) = n(Ba(HO)2)
ni/mol 0,0500 0,0864
n(Ba2+) = 5,0 * 10-2 mol
Variao +x -x -x
Determinar a quantidade de anio sulfato
neq/mol x 0,0500- x 0,0864- x
(SO42-) proveniente dos 86,4 cm3 de soluo
de sulfato de sdio. Determinar o valor de x.
Vsoluo = 86,4 cm3 Vsoluo = 86,4 * 10-3 dm3 Recorrer expresso do produto de solubili-
n(Na2SO4) dade, Ks, para determinar x.
[Na2SO4] =
V Ks = [Ba2+]e * [SO42-]e
n(Na2SO4) = [Na2SO4] * V n(SO42-)e n(Ba2+)e
1,1 * 10-10 = *
n(Na2SO4) = 1,00 * 86,4 * 10-3 Vtotal Vtotal
n(Na2SO4) = 8,64 * 10-2 mol 0,0864 - x 0,0500 - x
1,1 * 10-10 = *
Em soluo aquosa, o sulfato de sdio sofre 136,4 * 10 -3
136,4 * 10-3
dissociao de acordo com a equao: 1,1 * 10-10 (136,4 * 10-3)2 =
Na2SO4 (aq) " 2 Na+ (aq) + SO42- (aq) = (0,0864 x) * (0,0500 x)
Tendo em conta a estequiometria do sal: x2 - 136,4 * 103x + 4,32 * 10-3 = 0
n(SO42-) = n(Na2SO4) Aplicando a frmula resolvente, resulta
n(SO42-) = 8,64 * 10-2 mol x = 8,64 * 10-2 ou x = 5,00 * 10-2.
Determinar a concentrao do anio hidr- O valor de x, 8,64 * 10-2 impossvel nestas
xido (SO42-) na soluo final se no ocor- condies, pois no se pode gastar de catio
resse precipitao. brio (Ba2+) uma quantidade superior inicial.
Vtotal = VBaOH + VNa SO Determinar as quantidades de ies Ba2+ e
2 4
Vtotal = 50,0 + 86,4 SO42- quando se atinge o equilbrio.
Vtotal = 136,4 cm3 n(Ba2+)e ] 0
Vtotal= 136,4 * 10-3 dm3 n(SO42-)e = 0,06864 - 0,0500
n(SO42-) 8,64 * 10-2 n(SO42-)e = 0,0364 mol
[SO42-] = [SO42-] =
Vtotal 136,4 * 10-3 Quando se atinge o equilbrio, a quantidade de
[SO42-] = 6,33 * 10-1 mol dm-3 Ba2+ to pequena que no foi possvel detet-

26 Edies ASA
Qumica

QUESTES GLOBALIZANTES RESOLUO POR ETAPAS

-la por este processo, mas dado que se co- 9.8.4.


nhece a concentrao de anio sulfato (SO42-) Determinar a quantidade de sulfato de brio
vai ser possvel detet-la recorrendo expres- que precipita.
so de Ks. n(BaSO4) = x n(BaSO4) = 5,00 * 102 mol
Ks Determinar a massa de sulfato de brio que
Ks = [Ba2+]e * [SO42-]e [Ba2+]e =
[SO42-]e precipita.
Ks Mr(BaSO4) = Ar(Ba) + Ar(S) + 4 Ar(O)
[Ba2+]e = Mr(BaSO4l) = 137,33 + 32
n(SO42-)e
Vtotal Mr(BaSO4) = 233,40 07 + (4 16,00)
1,0 * 10-10 M(BaSO4) = 233,40 g mol-1
[Ba2+]e = m(BaSO4) = n(BaSO4) * M(BaSO4)
0,0364
136,4 * 10-3 m(BaSO4) = 5,00 * 102 * 233,40
m(BaSO4) = 11,67 g
[Ba2+]e = 4,12 * 1010 mol dm-3
A massa de BaSO4 que precipita 11, 67 g.
n(Ba2+)e
[Ba2+]e = 9.8.5.
Vtotal Ao produto resultante da juno das duas so-
n(Ba2+)e = [Ba2+]e * Vtotal lues chamou-se mistura e no soluo, pois
n(Ba2+)e = 4,12 * 10-10 * 136,4 * 103 trata-se de uma mistura heterognea consti-
n(Ba2+)e = 5,62 * 10-10 tuda por duas fases distintas, uma slida e
As quantidades de catio brio (Ba2+) e anio outra lquida. A lquida a soluo saturada
sulfato (SO42-) na mistura obtida so respetiva- em sulfato de brio e a slida o sal precipi-
mente 5,62 * 1011 mol e 0,0364 mol. tado de sulfato de brio.

Edies ASA 27