Artigo

Qumica Verde no Tratamento de guas: Uso de Coagulante

Derivado de Tanino de Acacia mearnsii
Mangrich, A. S.;* Doumer, M. E.; Mallmann, A. S.; Wolf, C. R.
Rev. Virtual Quim., 2014, 6 (1), 2-15. Data de publicao na Web: 17 de julho de 2013
http://www.uff.br/rvq

Green Chemistry in Water Treatment: Use of Coagulant Derived from

Acacia mearnsii Tannin Extracts
Abstract: News coagulants for water and sewage treatment are synthesized trough the
chemical transformation of tannin extracts. Tanfloc is a cationic polymeric coagulant
produced from tannin extract of Acacia mearnsii. In this paper we are supporting the
use of cationic polymeric coagulant for treatment of polluted water instead of
aluminum or iron salts to support the sustainable water supply systems according with
the principles of the green chemistry.
Keywords: Water treatment; Coagulant Tanfloc; Green chemistry; Tannin.

Resumo
Novos coagulantes para o tratamento de guas e esgotos so sintetizados pela
transformao qumica de taninos. Tanfloc um coagulante polimrico catinico
produzido a partir de tanino da Acacia mearnsii. Neste artigo, apoiamos o uso de
coagulante polimrico orgnico catinico para o tratamento de gua contaminada em
substituio aos sais de alumnio ou de ferro para tornar os sistemas de abastecimento
de gua sustentveis em acordo com os princpios da qumica verde.
Palavras-chave: Tratamento de gua; Coagulante Tanfloc; Qumica verde; Tanino.

* Universidade Federal do Paran, Departamento de Qumica, Centro Politcnico, CEP 81531-

990, o CP 19081, Curitiba-PR, Brasil.
mangrich@ufpr.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20140002

Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 1| |2-15| 2

 Volume 6, Nmero 1 Janeiro-Fevereiro 2014

Revista Virtual de Qumica

ISSN 1984-6835

Qumica Verde no Tratamento de guas: Uso de Coagulante

Derivado de Tanino de Acacia mearnsii
Antonio S. Mangrich,a,b,* Marta Eliane Doumer,a Anderson S.
Mallmannn,c Carlos Rodolfo Wolfc
a
Universidade Federal do Paran, Departamento de Qumica, Centro Politcnico, CEP 81531-
990, o CP 19081, Curitiba-PR, Brasil.
b
Instituto Nacional de Cincia e Tecnologia Energia e Ambiente (INCT E&A) (CNPq).
c
Tanac S/A, Rua Torbjorn Weibull, 199, CEP 95780-000, Montenegro-RS, Brasil.
* mangrich@ufpr.br

Recebido em 29 de janeiro de 2013. Aceito para publicao em 5 de julho de 2013

1. Introduo
2. Imperativos Globais de Inovao
3. guas do Brasil
4. Alguns Problemas Brasileiros Relativos ao Tratamento e a Poluio de guas
5. Tratamento de guas por polmero catinico derivado de tanino
6. Estruturas qumicas dos taninos
7. Viso geral da aplicao do Tanfloc
8. Concluses

1. Introduo ao tracoma ou infectados com

Cuidados com as fontes de guas so uma
preocupao em todo o mundo. As Naes
Unidas e a Organizao Mundial de Sade
alertaram a comunidade internacional acerca
da crescente escassez de gua e da
deficincia de cuidado com a poluio das
fontes disponveis. A falta de infraestrutura
para o saneamento bsico contribui
anualmente para a morte de milhes de
pessoas, principalmente crianas com
diarreia. Milhes tambm ficam cegos devido
shistosomiases.1 Para tratar corretamente os
recursos hdricos h necessidade do
desenvolvimento de novos paradigmas
tecnolgicos. Os aqui apresentados esto em
acordo com os padres de sustentabilidade
ambiental e os princpios da qumica verde.
As novas tecnologias de tratamento de guas
e esgotos no podero por em risco a
qualidade de vida das futuras geraes,
devero estar adequadas cultura local de
modo a no interferir muito drasticamente
com as tradies sociais e no ser
dependentes de mecanismos externos de
transferncia de equipamentos e outros

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insumos.2
2. Imperativos Globais de Inovao
Os Imperativos Globais de Inovao (do
ingls, Global Inovation Imperatives, Gii)
constituem um programa da Sociedade
Americana de Qumica (ACS) originalmente
concebido como uma iniciativa de
colaborao entre a ACS, o Comit de
Corporaes Associadas da ACS e a Sociedade
Britnica da Indstria Qumica. A Misso do
Gii dar identidade e transferncia de
conhecimento para estimular a inovao
cientfica mundial que atenda os imperativos
sociais. O primeiro imperativo escolhido para
o programa Gii foi o da gua. O Gii formado
por coligao forte e crescente, que inclui
indstria, academia e governos, tanto nos
EUA como em outros pases.3
A ltima reunio do Grupo Gii foi o, Foro
Internacional Conservacin Sustenible de
las Fuentes e Cuencas Hydricas y Operacins
de Acueductos Veredales, Chocont
Colmbia, de 18 a 23 de novembro de 2012.
Nessa reunio o municpio colombiano de
Chocont, prximo a Bogot, foi tratado
pelos organizadores como alvo de estudo
piloto, tendo em vista os cuidados que a
administrao local tem com a gua
distribuda para a populao da sede do
municpio e da rea rural. Da reunio na
Colmbia participaram representantes do
Brasil (Sociedade Brasileira de Qumica), da
Colmbia (Fundacin Nuevos Horizontes,
Conservation International, Alcaldia de
Chocont, Fundacin Universitaria
Monserrate, Sociedad Colombiana de
Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de
Colombia), dos EUA (Sociedade Americana de
Qumica e Servio Geolgico dos Estados
Unidos) e das Amricas em geral (Federacin
Latinoamericana de Asociaciones
Qumica). Entre as recomendaes e
concluses do Frum esto as de, estabelecer
polticas e prticas que minimizem o impacto
das guas servidas em nvel local, regional e
nacional, e promover a formao de
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conselhos comunitrios para gerir aquedutos
e cursos dgua de forma adequada e
democrtica.2
3. guas do Brasil
Segundo a Agncia Nacional de guas
(ANA) o Brasil est dividido em 12 regies
hidrogrficas (Figura 1). A maior delas a da
Amaznia que tambm a maior do mundo
em termos de disponibilidade de guas. A
bacia hidrogrfica do rio Amazonas
constituda pela mais extensa rede
hidrogrfica do globo terrestre, ocupando
uma rea total da ordem de 6.110.000 km,
desde suas nascentes nos Andes Peruanos
at a foz no Oceano Atlntico (na regio
norte do Brasil). Esta bacia continental se
estende sobre vrios pases da Amrica do
Sul: Brasil (63 %), Peru (17 %), Bolvia (11 %),
Colmbia (5,8 %), Equador (2,2 %), Venezuela
(0,7 %) e Guiana (0,2 %). Em termos de
recursos hdricos, a contribuio mdia da
bacia hidrogrfica do rio Amazonas, em
territrio brasileiro, da ordem de 133.000
m s-1 (73 % do total do Pas).
Adicionalmente, a contribuio de territrios
estrangeiros para as vazes da regio
hidrogrfica de cerca de 76.000 m s-1. As
maiores demandas pelo uso da gua na
regio ocorrem nas sub-bacias dos rios
Madeira, Tapajs e Negro, e correspondem
ao uso para irrigao (39 % da demanda
total). A demanda urbana representa 17 % da
demanda da regio (11 m/s). De um modo
geral, os consumos estimados so pouco
significativos quando comparados com a
disponibilidade hdrica por sub-bacia.4
A Regio Hidrogrfica do Paran, que
afeta 32 % da populao nacional, a rea de
maior desenvolvimento econmico do Pas.
Com 879.860 km, a regio abrange os
de estados de So Paulo (25 % da regio),
Paran (21 %), Mato Grosso do Sul (20 %),
Minas Gerais (18 %), Gois (14 %), Santa
Catarina (1,5 %) e Distrito Federal (0,5 %).
Cerca de 54,6 milhes de pessoas vivem na
regio, sendo 90 % em reas urbanas. Ela
4

inclui a cidade mais populosa da Amrica do
Sul, So Paulo, com cerca de 15 milhes de
habitantes. Outros importantes centros
populacionais so: Braslia, Curitiba, Goinia,
Campinas, Campo Grande e Uberlndia. A
maior parte da populao se concentra nas
unidades hidrogrficas dos rios Tiet e
Grande, que, juntas, correspondem a 62 % da
populao total. O crescimento de grandes
centros urbanos, como So Paulo, Curitiba e
Campinas, em rios de cabeceira, gerou
grande presso sobre os recursos hdricos.
Figura 1. Regies hidrogrficas do Brasil, segundo a Agncia Nacional de guas (ANA)
4. Alguns Problemas Brasileiros
Relativos ao Tratamento e a
Poluio de guas
Cuidar dos recursos hdricos tarefa de
muita relevncia. Conforme citado
anteriormente, as Naes Unidas e a
Organizao Mundial de Sade tm alertado
a comunidade internacional sobre a
crescente ameaa da escassez de guas com
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Mangrich, A. S. et al.
Isso ocorre porque, ao mesmo tempo em que
aumentam as demandas, diminui a
disponibilidade de gua devido
contaminao por efluentes domsticos e
industriais.5 Na regio hidrogrfica da bacia
do Rio Paran est instalada a Usina
Hidroeltrica de Itaipu, a maior geradora de
energia renovvel e limpa do planeta. Na
mesma regio esto localizadas as Cataratas
do Iguau. Tanto Itaipu quanto as Cataratas
so importantes fontes de recursos
econmicos para o Brasil.
a incontrolada poluio das fontes
existentes.2 O Brasil um Pas fortemente
agrcola que utiliza cerca de 50 milhes de
hectares de terras em atividades agrcolas,
mas tem ainda rea de aproximadamente
400 milhes de hectares para utilizao, o
que o torna o pas com maior rea disponvel
para a agricultura.6 O Brasil necessita de
grandes volumes de gua para a atividade
agrcola crescente e, por outro lado, polui,
com essa mesma atividade agrcola, os
recursos hdricos existentes, com agrotxicos
Mangrich, A. S. et al.
e fertilizantes. Os solos velhos e
intemperizados, devido ao do clima
tropical, necessitam de fertilizantes,
principalmente fsforo, potssio e nitrognio,
todos dependentes de volumosas
importaes e tambm de enormes esforos
internos de produo.7 Cerca de 40 a 70 % de
fertilizantes de nitrognio solveis, 80 a 90 %
de fsforo, e 50 a 70 % de potssio aplicados
so perdidos para o ambiente sem serem
absorvidos pelas plantas. 8 Essas perdas se
do por evaporao, contribuindo para o
agravamento do efeito estufa, e por lixiviao
de guas de chuva ou de irrigao, poluindo
guas superficiais e subterrneas. Novas
tecnologias para reduzir o problema tm sido
desenvolvidas, mas o mercado nessa rea
ainda muito conservador e avesso a
inovaes.9-13
Nas cidades brasileiras o acesso ao
saneamento bsico problemtico.
Atualmente, segundo o Instituto Brasileiro de
Geografia e Estatstica (IBGE), mais da
metade dos domiclios brasileiros, cerca de
60 % ou 25 milhes de residncias, no
possuem ligao com a rede coletora de
esgoto, enquanto 80 % dos resduos so
lanados diretamente nos rios, lagos, lagoas e
mares, sem nenhum tipo de tratamento. Em
nossas grandes cidades a implantao do
saneamento bsico tremendamente
dificultada devido ao crescimento
desordenado, muitas vezes atendendo a
necessidades da populao de baixa renda
que ocupam as encostas dos morros e outros
lugares de difcil acesso e de realizaes de
obras. Tambm empreendimentos
imobilirios so implantados em lugares
distantes das grandes malhas das redes de
gua e esgoto dificultando e onerando
enormemente os oramentos das
prefeituras. Neste particular, os planos
diretores das cidades aprovados nem sempre
so respeitados por razes as mais diversas.
Rio de janeiro e So Paulo investiram
grandes somas de recursos, mas ainda esto
longe de despoluir seus principais corpos
dgua, a Baa da Guanabara e os Rios Tiet e
Pinheiros. Na capital paulista, o Rio Tiet d
os primeiros sinais de que sua reabilitao
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possvel. No Rio, o Estado investe para
despoluir a Baa da Guanabara at 2016. No
entanto, as ltimas notcias da imprensa
sobre a despoluio do Rio Tiete no foram
boas. Utilizou-se policloreto de alumnio
(PAC) para a coagulao do material slido
em suspenso no rio, o que teria gerado
grande quantidade de lodo difcil de ser
removido e tratado.
5. Tratamento de guas por
polmero catinico derivado de
tanino
Para minimizar problemas nas estaes de
tratamento de guas (ETA) e de esgotos (ETE)
das pequenas e grandes cidades, e nos
grandes projetos de despoluio de rios e
lagoas nas reas urbanas, est sendo
proposto o uso, substituindo polmeros
inorgnicos ou orgnicos sintticos, ou sais
de alumnio ou ferro, o uso de polmeros
catinicos orgnicos preparados a partir de
produtos naturais, como o tanino extrado da
Acacia mearnsii de Wildemann, ou accia
negra, planta de origem australiana, no apoio
sustentvel ao tratamento de guas no Brasil.
A accia negra cultivada no Brasil, somente
no Estado do Rio Grande do Sul. A empresa
Tanac S. A., por exemplo, possui plantaes
em rea prpria de mais de 30 mil hectares.
As plantas so desenvolvidas e cultivadas
com a utilizao de tecnologia de ponta com
alto grau de inovao (Figura 2 A). A colheita
das rvores toda mecanizada (Figura 2 B).
Alm disso, pequenos stios e fazendas tm
produo prpria vendida para empresas
como a Tanac. A extrao do tanino (20 a 30
% da casca) para a produo do coagulante
para tratamento de guas, por exemplo,
feita com gua em grandes autoclaves (Figura
3). A casca esgotada em parte destinada
compostagem para a produo de fertilizante
orgnico. O restante usado na prpria
fbrica para queima, produo de vapor e
gerao de energia eltrica, s vezes
suficiente para atender a todo o
funcionamento da indstria.
6
 Mangrich, A. S. et al.

(A) (B)

Figura 2. Produo de mudas para cultivo de accia negra (A), e colheita das rvores de forma
mecanizada (B) na empresa Tanac S/A, RS

Figura 3. Extrao com gua do tanino da casca da accia negra em autoclaves na empresa
brasileira Tanac S/A
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Mangrich, A. S. et al.

A madeira dos troncos das rvores tanino como biomassa para gerao de
transformada em cavacos, os quais so energia eltrica. Recentes estudos sobre o
exportados pelo porto da cidade de Rio rendimento energtico da coivara deixada na
Grande, RS, para a fabricao de celulose rea de reflorestamento, aps a colheita da
(papel). accia (galhos finos e folhas) apresentou o
resultado mostrado na Tabela 1, em
A empresa est estudando o
comparao com outros tipos de biomassas.
aproveitamento da coivara da produo de

Tabela 1. Rendimento energtico de coivaras de accia em comparao com outras

biomassas14

Energia/kg Biochar Bioleo (Frao Orgnica) Biogs

Biomassa (1 kg)
Bagao de cana (%) 43 13 44
23467 kJ 10041 kJ 3123 kJ 10304 kJ
Farelo de mamona (%) 78 6 16
35045 kJ 16559 kJ 1324 kJ 3365 kJ
Pericarpo de coco (%) 52 14 34
23471 kJ 12195 kJ 3223 kJ 8051 kJ
Coivara de Accia Nova (%) 58 11 31
23847 kJ 13748 kJ 2765 kJ 7332 kJ
Coivara de Accia Velha (%) 57 23 20
19993 kJ 11391 kJ 4531 kJ 4071 kJ

A coivara de accia mais maturada Os taninos so classificados em

produziu o maior teor de bioleo, 23 %, e
com o maior poder calorfico entre as
biomassas estudadas, 4531 kJ kg-1. A coivara
nova de accia se destacou na produo de
biochar, 58 %, com rendimento energtico de
13748 kJ kg-1, s tendo sido superada nesses
dois parmetros pela biomassa de farelo de
mamona, resultante da indstria de
biodiesel. O biochar ou biocarvo tambm
muito utilizado como condicionador orgnico
de solos, com efeitos benficos de
sustentao da fertilidade e alta eficincia em
sequestro de carbono.15
hidrolisveis e condensados, como
mostrados nas estruturas da Figura 4. Os
taninos hidrolisveis possuem como unidade
bsica o cido glico que pode estar ligado a
estruturas glicosdicas como visto na Figura
4a. Os taninos condensados baseiam-se em
unidades monomricas do tipo flavan-3-ol,
(Figura 4b) como o caso do tanino da
Acacia mearnsii.
Os principais monmeros isolados da
casca da Acacia mearnsii so a gallocatequina
e o robinetinidol, ilustrados nas estruturas
representadas na Figura 5.

6. Estruturas qumicas dos taninos

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Figura 4. Estruturas qumicas de tanino hidrolisvel (a), e de tanino condensado (b)

R2

OH

HO O
OH

OH

R1

R1 = H, R2 = OH; robinetinidol R1 = H, R2 = H;f isetinidol

R1 = OH, R2 = OH; galocatequina R 1 = OH, R2 = H; catequina

Figura 5. Principais monmeros da Acacia mearnsii.

A preparao do polmero orgnico imnio, CH2NH3+, inserido na posio 6 ou

catinico se d pelo mecanismo proposto por
Mannich.2,16 Na sequncia de reaes a partir
do tanino condensado (Figura 5), ocorre
primeiro a formao do cloreto de imnio
pela reao do cloreto de amnio, ou de
outra amina que se queira usar, reagindo
com o aldedo frmico. Depois o ction
8 do anel A do polmero condensado
formando o polmero orgnico catinico. A
Figura 6 ilustra a reao genrica.
Para o polmero catinico Tanfloc a
estrutura pode ser representada da forma
mostrada na Figura 8.

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Figura 6. Reao de obteno do polmero orgnico catinico via reao de Mannich

Figura 7. Estrutura polimrica do Tanfloc

A Figura 8 apresenta, de forma vegetal, Tanfloc, e as partculas coloidais de

esquemtica, a desestabilizao dos coloides um efluente genrico. Como resultado dessas
em suspenso em guas poludas, interaes, h a desestabilizao do sistema
representados com cargas negativas, pelos coloidal pela neutralizao das cargas e a
polmeros catinicos orgnicos, contendo formao de microflocos.
cargas positivas. No diagrama de coagulao,
esto representadas as interaes entre o
polmero orgnico catinico de origem

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 Mangrich, A. S. et al.

Figura 8. Mecanismo de floculao no tratamento de guas com polmero orgnico catinico

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Mangrich, A. S. et al.

Assim, as interaes entre o polmero e as
partculas coloidais ocorrem conforme o
esquema mostrado na Figura 8. Os flocos
formados no final do diagrama da Figura 8
podem ser utilizados na produo de energia
por combusto, ou na preparao de
condicionadores/fertilizantes orgnicos de
solos. A produo desses rejeitos em vez de
outros mais txicos, quando se usa, por
exemplo, somente cloreto de alumino,
atende a alguns dos 12 princpios da qumica
verde descritos a seguir.17,18
1. Princpio da Preveno. Evitar a
produo do resduo (mais txico) melhor
do que trat-lo ou limp-lo aps sua
gerao.
3. Sntese de Produtos Menos Perigosos.
Sempre que praticvel, a sntese de um
produto qumico deve utilizar e gerar
substncias que possuam pouca ou nenhuma
toxicidade sade humana e ao ambiente.
4. Desenho de Produtos Seguros. Os
produtos qumicos devem ser desenhados de
tal modo que realizem a funo desejada e
ao mesmo tempo no sejam txicos.
10. Desenho para a Degradao. Os
produtos qumicos precisam ser desenhados
de tal modo que, ao final de sua funo, se
fragmentem em produtos de degradao
incuos e no persistam no ambiente.
7. Viso geral da aplicao do
Tanfloc
Diversas cidades do Brasil e do mundo
esto utilizando coagulantes orgnicos
polimricos nas suas estaes de tratamento
de gua (ETA) e estaes de tratamento de
efluentes (ETE). Os lodos produzidos
apresentam-se dentro das faixas normais de
especificao sem as desvantagens da
presena de sais de alumnio e ferro. A Figura
9 ilustra o sistema de decantao de uma
estao de tratamento de gua e de
efluentes.

Figura 9. Ilustrao do sistema de decantao de uma estao de tratamento de gua e/ou de

efluentes
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O saneamento bsico das cidades ser
mais abrangente se a tecnologia utilizada for
ambientalmente amigvel e tcnica e
economicamente vivel. Conforme vimos,
essa tecnologia atende ao que estabelece os
princpios da qumica verde. O lodo
resultante do tratamento de guas que
utilizam como coagulante/floculante os
polmeros catinicos orgnicos naturais pode
ser matria-prima para produo de
fertilizante orgnico de liberao lenta e
controlada de nitrognio. Os lodos de ETA e
de ETE, desde que o efluente seja orgnico,
podem ser usados para este fim. Assim, evita-
se os fertilizantes de nitrognio solveis
como a ureia, fonte de aumento do efeito
estufa ao liberar, por evaporao, NOX.13 No
lodo das ETE e ETA o teor de nitrognio
relativamente alto e ligado estrutura
orgnica polimrica poder ser utilizado para
a nutrio de plantas, com altos nveis de
aproveitamento do nitrognio disponvel.
8. Concluses
Coagulantes derivados de taninos podem
ser produzidos atravs dos procedimentos da
reao de Mannich. Entre os diferentes
compostos de nitrognio utilizados para
introduzir o carter catinico (nitrognio
quaternrio) ao polmero orgnico natural, a
dietanolamina parece ser o melhor.2 Para o
tratamento de efluentes industriais, o tanino
da Acacia mearnsii (accia negra) combinado
com dietanolamina, cloreto
glicidiltrimetilamnio ou cloreto de amnio
produz tambm eficientes coagulantes.2
Estudos em planta piloto de tratamento de
guas superficiais e de diferentes tipos de
despejos por Tanfloc, por exemplo,
mostraram reduo de cor em at 50 %,
remoo de surfactantes em at 75 %, e
remoo de matria orgnica representada
pela diminuio de COD (40 %) e de BDO5, (60
%). 19 O coagulante orgnico tambm se
mostrou eficiente na remoo de corantes de
13
Mangrich, A. S. et al.
guas como Violeta de Alizarina 3R, um
corante de antraquinona, com remoo de
80 %, e Palatine fast Black WAN um
corante azo, com remoo de 100 %. A
remoo de ambos os corantes foi mais bem
modelada pela isoterma de Langmuir.20 A
remoo de corantes catinicos, como o azul
de metileno, brometo de cetiltrimetilamnio,
ou on metlico como Zn(II) tambm pode ser
modelada por isoterma de Langmuir.21
Entre diversos produtos naturais, o
coagulante derivado da Acacia mearnsii
brasileira foi considerado um floculante til
para a remoo de surfactante aninico de
solues aquosas. Cerca de 70 % de
dodecilbenzenossulfonato de sdio foi
eliminado na maioria dos casos estudados.22
O mesmo coagulante tambm agente
floculante efetivo para a remoo de metais
pesados no tratamento de guas superficiais.
A concentrao de Cu(II) foi reduzida em 90
% em condies timas de pH e teor de
floculante. As concentraes de Zn(II) e Ni(II)
foram reduzidas em 75 % e 70 %,
respectivamente. Em condies de pH alto,
como no caso dos despejos de indstrias de
laticnios, a performance do coagulante
orgnico aumenta consideravelmente, ao
contrrio do que ocorre com os sais de
alumnio. Recentes estudos mostram a
impressionante capacidade dos coagulantes
derivados de tanino de remoo de frmacos
em guas. Testes feitos para a remoo de
trimetoprima mostraram grande eficincia do
novo coagulante na captao desse perigoso
contaminante.23
de
Coagulantes preparados a partir de
materiais naturais como os derivados de
taninos so adequados para atender as
recomendaes de rgos como a ONU e
programas como o Gii no tratamento de
guas e esgotos. A utilizao desses
coagulantes em substituio a sais de
alumnio, principalmente, atendem tambm,
como foi citado, a alguns dos princpios da
qumica verde. O Brasil um dos pases
privilegiados com essa tecnologia
considerando-se sua produo de Acacia
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mearnsii no Estado do Rio Grande do Sul, ao
redor do paralelo 30o.
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