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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

INSTITUTO DE QUMICA

GRUPOS FUNCIONAIS I: HALETOS DE ALQUILA,


LCOOIS, FENIS , TERES, AMINAS E COMPOSTOS
SULFURADOS

Rusceli Diego de Arajo


INTRODUO
Determinam a maioria das propriedades qumicas e fsicas de uma
classe de compostos.
Haletos de Alquila
Haletos de alquila, ou haloalcanos so compostos
formados por carbono, hidrognio e um
halognio (flor, cloro, bromo ou iodo).
Os haletos obedecem a frmula geral R-X;
Haletos de Alquila
Como os hidrocarbonetos os haletos podem ser
classificados como 1rio, 2rio e 3rio.
Se dois tomos de halognios esto sobre o
mesmo carbono, dizemos que trata-se de um
haleto geminal; se esto em tomos de carbono
vizinhos, dizemos que trata-se de haletos vicinais.
CH3
CH3 H3C

H3C C Cl H3C C C CH3

CH3 Cl Cl
Haletos de Alquila
Nomenclatura:
Nome do halognio ou on (cloreto, brometo,
fluoreto ou iodeto);
Seguido do nome do hidrocarboneto
correspondente.
H3C CH2 Cl H3C CH2 Cl

CH2 CH2 CH2 CH

Cloreto de butila Dicloreto de butila Cl


Ou Ou
Clorobutano Diclorobutano
Haletos de Alquila
Os haletos de alquila possuem pontos de fuso e
ebulio bem maiores que os dos seus correspondetes
alcanos.
O peso atmico tambm influncia, sendo assim o
fluoreto de alquila tem menor ponto de fuso e
ebulio que o iodeto de alquila.
Mais convencionalmente haletos podem ser
produzidos atravs de reaes radicalares alcanos ou
por meio de reaes com seus lcoois correspondentes
INTERAES INTERMOLECULARES
So as foras que mantem as molculas unidas
entre si;
Se as interaes so fortes mais altos sero os
pontos de fuso (P.F.) e ebulio (P.E.);
O estado fsico tende a ser aquele em que as
molculas esto melhor agrupadas (lquido ou
slido);

ter (Metxi- lcool


propano) (butanol)
INTERAES INTERMOLECULARES
So divididas em fortes e fracas:
Foras de Van der Walls:
Disperses de London;
Dipolo-dipolo;
on-dipolo;
Ligaes de Hidrognio (tomo muito
eletronegativos Flor, oxignio e
nitrognio FON)
INTERAES INTERMOLECULARES
INTERAES INTERMOLECULARES
INTERAES INTERMOLECULARES
INTERAES INTERMOLECULARES
INTRODUO
As funes oxigenadas de importncia
biolgica:
lcoois
Aldedos Carboidratos

Cetonas
cidos carboxlicos
Protenas e lipdeos
steres
O TOMO DE OXIGNIO
Um dos elementos mais eletronegativos da
tabela peridica;
8O 1s2, 2s2, 2p4 : 6 e- na camada de valncia;
Pares de eltrons livres nuclefilo;
Polarizao da ligao C-O;
Influencia do tomo de Oxignio
A presena do tomo de oxignio na molcula
pode modificar suas propriedades fsicas e
qumicas;
Eletronegatividade;
Polaridade na molcula;
Diferena nas interaes intermoleculares;
Ligaes simples () e duplas();
Solubilidade;
LCOOIS
Funo oxigenada caracterizada pela presena
do grupo hidroxila OH;
Ligao C O e O H Polares;
Ligaes de Hidrognio Forte;
Ponto de ebulio mais alto que o dos alcanos
correspondentes;
Naturalmente no
Solvel em gua; existem lcoois
gasosos.
LCOOIS - SOLUBILIDADE
LCOOIS
Os lcoois podem ser classificados quanto:
ao nmero de hidroxilas presentes na molcula;
Ao carbono ao qual est ligado;
LCOOIS
LCOOIS
Os lcoois mais conhecidos so:
Metanol (CH4O): lcool da madeira. Utilizado na
frmula Indy como combustvel.
Etanol (C2H6O): Utilizado com combustvel.
Limpo, renovvel. Tambm utilizado em bebidas.
Etileno-glicol (C2H6O2) e Glicerina (C3H9O3):
Polilcoois utilizados na indstria para fabricao
de polmeros, plsticos. A glicerina subproduto
da produo de sabes e utilizado como
umectante em cosmticos.
LCOOIS - Nomenclatura
LCOOIS - Nomenclatura
Segue-se a mesma regra dos alcanos, com
adio da terminao OL.
Ou, lcool + prefixo C + lico;
LCOOIS - Nomenclatura
Exercitando:
LCOOIS - Acidez
A ligao O H polar, e esta polaridade
confere ao hidrognio certa acidez, ou seja,
facilidade em ser liberado Ionizao.

CONCEITO DE LEWIS:
Base: Espcie que pode doar pares de eltrons;
cido: Espcie capaz de receber pares de eltrons;
LCOOIS - Acidez
FENIS
So lcoois aromticos, ou seja, um grupo
hidroxila ligado um ncleo benznico;
Compostos fenlicos
Haletos de alquila e lcool

sp3
sp3

p.e.= - 42 C p.e.= 78 C p.e.= - 32 C

1
Reatividade-Haletos de alquila e lcool
Reao de substituio

Reao de eliminao b
Reatividade-Haletos de alquila e lcool
+ -
Substituio RCH2 X X= F, Cl, Br, I
nucleoflica
bimolecular
SN2
Nu:- + C X C Nu + X-
+ -

Substituio C X C+ + X-
+ -
nucleoflica
unimolecular
SN1
Nu:- + C+ C Nu
Reatividade-Haletos de alquila e lcool
As reaes de substituio podem ser de dois
tipos:
Sn1: ocorre em duas etapas: Formao de
carboction seguida da adio do nuclefilo;
Sn2: Ocorre em uma etapa: No ocorre a
formao de carboction. A medida que o
nuclefilo se aproxima o grupo de
abandonador se retira a molcula.
Substituio Nucleoflica

+ - - -
Nu + C X Nu C X Nu C X
Nuclefilo grupo
abandonador

Nuclefico: qualquer on negativo ou molcula neutra que tenha, pelo


menos, um par de eltrons no compartilhados.

Grupo Abandonador: qualquer espcie capaz de afastar-se da


molcula como um on negativo estvel ou molcula bsica fraca.
Cintica da reao Sn2
_
Cl HO 60C CH3 OH Cl
CH3
H2O
N da [CH3Cl] [HO-] Velocidade Inicial
Experincia inicial inicial (mol L-1s1-)
1 0,0010 1.0 4,9 x 10-7
2 0,0020 1.0 9,8 x 10-7
3 0,0010 2.0 9,8 x 10-7
4 0,0020 2.0 19,6 x 10-7

Velocidade [CH3Cl][OH-] Velocidade = K[CH3Cl][OH-]


Velocidade relativa de haletos
Cintica da reao Sn2
MECANISMO SN2
Mecanismo Sn2
Mecanismo Sn2
Diagrama da coordenada de reao para a reao SN2 de um brometo de alquila primrio e
secundrio:
ESTEREOQUMICA DA REAO SN2
Estereoqumica Sn2
O grupo de sada e sua influncia na
cintica da reao
O Nuclefilo e sua influncia na
cintica da reao
Basicidade x Nucleofilicidade

OH- > H2O


CH3O- > CH3OH
NH2- > NH3
CH3CH2NH-> CH3CH2NH2

Fora de acidez relativa


NH3< H2O <HF
Fora da base/nucleofilicidade
NH2-> OH- > F-
Reaes SN2
Reaes Sn2
Reao de Substituio nucleoflica
unimolecular Sn1
Reao de Subtituio nucleoflica
unimolecular Sn1 - Mecanismo
Reao de Subtituio nucleoflica
unimolecular Sn1 - Mecanismo
Reao de Substituio Nucleoflica
unimolecular Sn1 - Mecanismo
Reao de Subtituio nucleoflica
unimolecular Sn1 - Mecanismo
Velocidades relativas das reaes SN1 para diversos brometos de alquila (o solvente
H2O, o nuclefilo H2O):
S N1 x S N2
Regiosseletividade e
Estereosseletividade
Reaes de Eliminao
Reaes de Eliminao
Diagrama de coordenada de reao para a desidratao de um lcool protonado.
Reaes de Eliminao
lcoois primrios sofrem desidratao por um mecanismo E2.
Reaes de Eliminao
Reaes SN2
teres
So compostos em que h um heterotomo entre os
carbonos cadeia heterognea;
So pouco reativos, e sua reatividade altamente
afetada pelos seus substituintes;
teres cclicos so chamados de epxidos;

teres Epxido
teres
Nomenclatura:
As cadeias alquilas ligadas ao oxignio so
nomeadas pelos prefixos Oxi e ano;
H3C CH3 H3C
O O

CH2 CH2 CH3


CH2

Etoxietano Metoxietano
Ou Ou
ter dietlico ter metil-etlico
teres
teres no formam ligaes de hidrognio
com outras molculas de ter;
O teres sofrem interaes do tipo foras de
Van der waals, e por isso possuem P.E. e P.F.
muito baixos;
Os epxidos so bem mais reativos que seus
anlogos alifticos devido a tenso no anel;
Tiis
Tiis so anlogos dos lcoois, sua frmula
geral R-SH;
Sua nomenclatura tambm semelhante
dos lcoois;
CH3

H3C CH2 C
H3C SH
CH2 SH H3C
2-metil-2-
Propanotiol
Propanotiol
Tiis
O enxofre menos eletronegativo que o
oxignio, logo as interaes que uma molcula
faz com outra so mais fracas, por isso os tiis
tem P.E. e P.F. mais baixos que os lcoois
anlogos.
Contudo, so mais cidos que os lcoois: R-SH
(pKa = 10), R-OH (pKa = 16-19).
Aminas - INTRODUO
As aminas so compostos que derivam da
amnia e possuem pelo menos um
nitrognio orgnico em sua estrutura;
Este nitrognio pode estar ligado a um,
dois, ou trs grupos alquila ou arila;
Em funo do nmero de grupos alquila
ligados ao nitrognio, a amina classificada
em primria, secundria e terciria;
INTRODUO
Existem casos em que o nitrognio est ligado
a quatro grupos, e neste caso o nitrognio
carregado positivamente e denominado sal
de amnio ou amina quaternria;
Em funo da natureza do grupo, a amina
pode ser classificada em aliftica, quando
todos os grupos ligados ao nitrognio forem
alquilas, e aromtica quando pelo menos um
dos grupos for arila;
INTRODUO

H3C CH3
NH2 NH2 N

Anilina
Banzilamina N,N dimetil-anilina
(aminobenzeno)
Amina primria Amina terciria
Amina primria
aliftica aromtica
aromtica
INTRODUO

H3C H3C CH3


H3C NH2 N
NH
Metilamina H3C CH3
Amina primria Trimetilamina
aliftica Dimetilamina
Amina terciria
Amina secundria
aliftica
aliftica
INTRODUO
INTRODUO
Os sais de amnio quaternrios, por exemplo, o
cloreto de hexadeciltrimetilamnio, tambm so
utilizados como surfactantes catinicos em
formulaes de sabes, detergentes, xampus,
etc;
Alm de detergentes tambm possuem ao
germicida, por isso so utilizados em associao
com outros surfactantes no-inicos, na
formulao de detergentes para a indstria de
alimentos;
INTRODUO
Os sais de amnio com duas cadeias longas e
duas menores (cloreto de
dioctadecilmetilamnio), so utilizados nas
formulaes de amaciantes de roupas;
AMNIA
Nitrognio sp3;
Arranjo tetradrico;
Geometria
piramidal;
Par de eltrons no
ligante;
Base de Lewis;
Carter nucleoflico;
ESTEREOQUMICA EM
AMINAS
Quiralidade do nitrognio;
AMINAS - GENERALIDADES
Vrias aminas so produzidas por plantas e
animais e apresentam as mais diversas
propriedades fisiolgicas;
A putrescina e a cadaverina so produzidas
pela decomposio de protenas;
AMINAS - GENERALIDADES
O indol e o escatol tambm so produzidos
pela decomposio de protenas e so
responsveis pelo odor das fezes;

H H
N N

Indol Escatol CH3


AMINAS - GENERALIDADES
A adrenalina liberada pelas glndulas
suprarrenais em situaes de medo intenso
ou excitao;
HO
NH
CH3

HO
Adrenalina
OH
AMINAS - Alcalides

So substncias que reajem com cidos


formando sais, semelhana dos lcalis
precipitam em solues ou adquirem cores
caractersticas quando reagem com os
denominados reagentes gerais e
apresentem ainda propriedades toxicolgicas
e farmacolgicas caractersticas.
AMINAS -
GENERALIDADES
AMINAS - GENERALIDADES

HO
N
H
HO
O N H
N N H
H

HO O O
H

Morfina
Quinina Estriquinina
Papaver
Cinchona ledgeriana Nux vomica
somniferum
Tectitethya cripta
NH2 NH2
ARA-A
Adenina N N
N
arabinosdeo
N O N
N
O O
HO HO
HO HO
OH OH

ARA-C
Citosina
arabinosdeo

Atividade
anticancergena

Fonte: bioweb
AMINAS - GENERALIDADES
Participao na hereditariedade gentica;
Bases nitrogenadas purina e pirimidina;
cidos nucleicos;
NOMENCLATURA
PROPRIEDADES FSICAS E
QUMICAS

P.E. menores que os lcoois correspondentes;


Ligaes de hidrognio mais fracas;
Doadores/receptores de prtons;
PROPRIEDADES FSICAS E
QUMICAS
Devido a existncia de pares de eltrons no
ligantes (excetos para os sais de amnio), as
aminas funcionam como bases de Lewis;
A basicidade medida pela constante de
equilbrio bsica Kb.
No que diz respeito a reaes, as aminas
normalmente funcionam como nuclefilos;
A presena de grupos alquilas influencia a
basicidade/nucleofilicidade Efeito I+;
ACIDEZ NAS AMINAS
BASICIDADE NAS AMINAS
BASICIDADE NAS AMINAS
As aminas so mais bsicas do que a amnia
(NH3) (Kb = 1,8 x 10-5);
Esta caracterstica explicada pela presena
do(s) grupo(s) alquila(s) ligado(s) ao
nitrognio, uma vez que estes grupos exercem
um efeito indutivo (I+) sobre o nitrognio;
BASICIDADE NAS AMINAS
BASICIDADE NAS AMINAS
Quando os grupos ligados ao nitrognio forem
aromticos, a basicidade diminui;

Por outro lado, a presena de grupos que aumentam


a densidade eletrnica do anel aromtico
aumentam a basicidade da amina, em comparao
com a anilina, enquanto grupos que diminuem a
densidade eletrnica do anel tambm vo diminuir
a basicidade da amina;
praticando
Justifique os valores de pKa para as aminas
abaixo.
praticando
As ligaes do nitrognio na metanamina so
ligeiramente maiores do que as ligaes do
oxignio no metanol. Justifique.

D as estruturas para os seguintes compostos:


a) 2-propilamina;
b) N,N-dimetil-2-propanamina
praticando
praticando
Represente a frmula estrutural do composto
correspondente frmula molecular:
a) arilamina secundria C7H9N
b) amina heterocclica terciria C5H11N
c) arilamina terciria, C8H11N
d) arilamina primria trissubstituda, C9H13N
praticando
Explique a diferena de solubilidade em gua
entre:
i) CH3CH2CH3 e CH3CH2NH2
ii) CH3NH2 e CH3(CH2)5CH2NH2

Explique as diferenas nos pontos de ebulio


entre a butan-1-amina 78 oC, o pentano 36 oC
e o butan-1-ol 117oC.