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Unidade V
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Curso de Qumica, Modalidade Ensino a Distncia, UFMG
Aula 13
Condutividade, migrao inica e nmero de transporte
Objetivos
Condutncia e condutividade
1
= (13. 3)
Logo,
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l
= (13. 4)
AR
Como a unidade de resistncia ohm, , a condutncia expressa em
. No SI, a unidade de condutncia denominada siemens, S, (S -1).
-1
Condutividade molar
-1 [ ]
Tabela 13.1: Condutividade em S. m
-1
Concentrao / mol L KCl HCl CH3COOH
0,0010 1,5710-6 4,2210
-6
4,9010
-7
-5 -5 -6
0,010 1,4110 4,1210 1,7010
0,10 1,2910-4 3,9110-4 5,0010-6
Atividade 13. 1
1. Observe a tabela 13.1 e compare os valores de condutividade dos
trs eletrlitos, quando a concentrao for 0,010 mol L-1. Tente
justificar as diferenas entre esses valores.
2. As condutividades molares na tabela 13.2, foram obtidas a partir
da tabela 13.1. a) Complete os dados faltantes. B) O que voc
esperaria obter se a condutividade de uma soluo dependesse
apenas do nmero de ons presentes?
3. Trace o grfico das condutividades molares em funo da
concentrao para os trs eletrlitos.
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Atividade 13.2
Calcular as condutividades inicas limite, 0 , dos ons: Cl-, K+, Li+,
Ag , NO3- e a condutividade molar de uma soluo infinitamente diluda de
+
AgNO3, 0m .
Dados:
0 ( H 3O + ) = 350 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( HCl ) = 426 10 4 S m 2 mol 1 ;
0 ( KCl ) =150 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( LiCl ) =116 10 4 S m 2 mol 1 ;
0 ( AgCl ) = 127 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( KNO3 ) = 145 10 4 S m 2 mol 1 ;
Resposta:
0 (Cl ) = 76 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( K + ) = 74 10 4 S m 2 mol 1 ;
0 ( Li + ) = 40 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( Ag + ) = 51 10 4 S m 2 mol 1 ;
0 ( NO3 ) = 71 10 4 S m 2 mol 1 ; 0 ( AgNO3 ) =122 10 4 S m 2 mol 1 ;
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l
A razo chamada de constante da clula, K, e vem estipulada pelo
A
fabricante. A condutividade ento determinada a partir da relao:
K
= (13. 9)
R
Condutividade do solvente
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respectivamente. Determinar:
a) a constante da clula, K;
b) as condutividades, , e condutividade molares, m , das solues
de HCl e H2SO4;
c) a condutividade molar de uma soluo infinitamente diluda de
Na2SO4;
d) a resistncia eltrica da clula mergulhada numa soluo de
-3 -1
Na2SO4 10 mol. L .
Dados: 0m (NaCl) = 126 10 S. m2. mol-1. As solues so suficientemente
-4
diluda: 0m ~ m
Resoluo:
a) NaCl completamente dissociado em soluo e o grau de
ionizao, =1. Como 0m ~ m
temos a condutividade (NaCl) ~ 0m C = 126 10-4 S. m-1
A constante da clula K = R = 50,0 m-1
b) HCl = 426 10-4 S. m-1 H2SO4 = 862 10-4 S. m-1
m HCl = 426 10 S. m . mol m H2SO4 = 862 10 S. m . mol
-4 2 -1 -4 2 -1
c)
0 = 0 ( H 3 O + ) + 0 (Cl )
1 0 1
( H 2 SO4 ) = 0 ( H 3 O + ) + 0 ( SO42 )
2 2
1 0 1
( SO42 ) = 0 (Cl ) + 0 ( H 2 SO4 ) 0 ( HCl )
2 2
1 0 1
( SO42 ) = 0 (Cl ) + 0 ( Na 2 SO4 ) 0 ( NaCl )
2 2
1 0 1
( Na 2 SO4 ) = 0 ( H 2 SO4 ) 0 ( HCl ) + 0 ( NaCl ) = 131 10 4 S m 2 mol
2 2
K
d) R = = 954
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a b
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( )
1
m = 0m A + B 0m C 2 (13. 10)
Essa relao, mais conhecida como a equao de Debye-Hckel-
Onsager, principalmente verificada para solues infinitamente diludas, onde
A e B constantes que s dependem da natureza do solvente e da temperatura.
Alguns valores de A e B so representados na tabela 13.4.
Migrao inica
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Fz i2 e
i = (13. 15)
6 ri
e a equao (13.8) leva expresso:
Fe + z 2+ z 2
0m = + (13. 16)
6 r+ r
As equaes (13.15) e (13.16) so vlidas para um grande nmero de
ons ou pares inicos, mas existe discrepncia entre os valores calculados e os
valores experimentais quando os ons so pequenos.
Para explicar, em parte, este comportamento, pode-se empregar os
recursos da teoria de atrao interinica de Debye-Hckel-Onsager para
solues inicas diludas, baseada na teoria de Debye-Hckel.
Nmero de transporte
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u 0+
t =
0
+ (13. 20)
u 0+ + u 0
u
t +0 = (13. 21)
u + + u 0
0
t 0 = (13. 23)
+ 0 + 0
+
Auto-avaliao
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