Meio-ambiente

INFORMAÇÕES DA KODAK

Medindo a Prata em Instalações de Processamento Fotográfico

Várias técnicas encontram-se disponíveis para medir a prata em uma instalação de

processamento fotográfico. Elas podem variar desde simples testes qualitativos dentro
das próprias instalações até análises sofisticadas realizadas em laboratórios de análise. O
tipo de teste a ser feito depende tanto do material que está sendo testado como do objetivo
da análise.

As análises de prata realizadas em uma instalação de processamento fotográfico

são feitas com tipos de materiais que incluem soluções e água de lavagem para o
processamento fotográfico, excedentes e efluentes do processamento fotográfico, filtros
do processador, e filmes e papéis fotográficos. É feita uma análise da prata nas soluções
e na água de lavagem do processamento fotográfico a fim de controlar o processo e para
assegurar que as taxas de reforço estejam corretas, os sistemas de recuperação em linha e
terminal e de regeneração da prata estejam sendo operados adequadamente, e que os
roletes e rodos tenham uma boa manutenção. Os efluentes do processamento fotográfico
são analisados para determinar se cumprem os requisitos para despejo de água servida ou
para caracterizar o material antes do transporte externo para refinação, tratamento ou
descarte.

Seja a análise de prata realizada por motivos de controle de processo,

cumprimento de regulamentos ou caracterização dos resíduos, é importante que se esteja
familiarizado com os usos e limitações das técnicas disponíveis para medir a prata.

COLETA DE AMOSTRA

A primeira etapa na análise de um material é a coleta de uma amostra. É muito

importante assegurar-se de que todas as amostras coletadas representem o material que
está sendo analisado. Colete as soluções e a água de lavagem do processamento
fotográfico diretamente dos tanques de processamento. Se o processador tiver acabado de
ser ligado, espere um tempo suficiente para permitir que os tanques alcancem o
equilíbrio.

Os pontos de coleta de amostras geralmente serão especificados no código ou

licença para despejo de água servida. A amostragem pode ser necessária em um ponto
localizado logo depois do equipamento de recuperação da prata. Se nenhum ponto de
amostragem for especificado, colete a amostra onde todos os efluentes da instalação
estejam incluídos. Este ponto oferecerá uma amostra que representa os efluentes de toda
a instalação.

Eastman Kodak Company, 1995

1
J-211 $10.00

As publicações da Kodak sobre saúde, segurança e meio-ambiente encontram-se

disponíveis para ajudá-lo a administrar as suas operações de processamento fotográfico
de forma segura, saudável e custo-eficaz em relação ao meio-ambiente. Esta publicação
faz parte de uma série de artigos sobre o tratamento da prata, cujo objetivo é ajudá-lo a
otimizar a recuperação da mesma. Ela o ajudará a compreender as técnicas para a
medição de prata e a determinar a melhor técnica para a sua instalação.

Kodak
Serviços Ambientais

2
Há dois tipos de amostras que são habitualmente coletados.

Amostra Individual - A amostra individual é uma amostra única coletada de um tanque

ou do fluxo de um efluente. Este tipo de amostra pode ser um bom indicador das
características típicas da água servida, mas, no caso de processos não contínuos, como,
por exemplo, recuperação de prata por porção, esta amostragem pode não representar o
despejo total real.

Amostra Composta - A amostra composta é o acúmulo de uma série de amostras

individuais coletadas em intervalos regulares durante um longo período de tempo,
geralmente 24 horas. O intervalo da amostragem pode ser tanto de tempo quanto de
fluxo. A maioria das instalações de processamento fotográfico não tem um
funcionamento contínuo de 24 horas; conseqüentemente, uma amostragem proporcional
composta do fluxo pode ser cara e difícil de ser realizada em algumas instalações.

Algumas grandes instalações possuem equipamentos de amostragem contínua.

Este equipamento basicamente retira pequenas amostras para uma monitoria contínua em
linha. Este equipamento é muito caro e pode necessitar de funcionários treinados para
operá-lo.

Colete as amostras cuidadosamente em recipientes limpos e sem uso anterior;

tampe imediatamente e etiquete o recipiente de maneira adequada. As soluções e os
efluentes de processamento fotográfico podem sofrer mudanças químicas ou físicas
depois da coleta e podem precisar de estabilização. Tradicionalmente, a técnica de
estabilização para a prata tem sido a adição de ácido nítrico. Este método não deve ser
utilizado para soluções e efluentes de processamento fotográfico, pois resulta na
precipitação do sulfeto de prata devido à decomposição do tiossulfato nas soluções e
efluentes de processamento fotográfico. Para a análise de outros parâmetros onde a
estabilização é necessária, deve-se coletar amostras separadas e preservá-las da forma
adequada.

Assim que for possível, depois de ter coletado as amostras, envie-as para o
laboratório de análise para que sejam estudadas. Não se deve guardar por mais de seis
meses as amostras nas quais análises de prata foram feitas.

Os filtros do processador e os filmes e papéis fotográficos são analisados para

caracterizar os materiais antes do transporte para a refinação, tratamento ou descarte.
Assegure-se de ter coletado amostras suficientes para a análise e de que a amostra
represente todos os materiais que estão sendo caracterizados.

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TÉCNICAS DE MEDIÇÃO

Várias técnicas encontram-se disponíveis para medir a prata em uma instalação de

processamento fotográfico. Há técnicas a serem utilizadas dentro das próprias instalações
de processamento fotográfico que podem ser empregadas na maioria dos casos, e há testes
que podem ser realizados em um laboratório de análise. Em geral, as técnicas usadas nas
próprias instalações tendem a ser qualitativas e menos precisas que as técnicas
empregadas nos laboratórios de análise. Os resultados dos testes feitos nas próprias
instalações geralmente não podem ser usados para demonstrar o cumprimento de
regulamentos. No entanto, estas técnicas são relativamente baratas e fáceis de serem
empregadas, e são ideais para verificações constantes de controle de processo.

Técnicas Utilizadas nas Próprias Instalações

As técnicas de medição da prata mais comumente empregadas nas próprias instalações de

processamento fotográfico são as que utilizam tiras de testes e colorimetria.

Tiras de Testes Qualitativo - Esta técnica utiliza uma tira de papel impregnada com um
material sensível à prata ou uma tira de cobre polido. A tira é mergulhada na amostra
durante um curto período de tempo. A sua descoloração indica a presença de prata
solúvel na amostra. Níveis variantes de descoloração indicam concentrações diferentes
de prata. Esta técnica é qualitativa e pode ser usada para dar uma estimativa de
concentrações de prata acima de 1 grama/litro.

A tira de teste qualitativo mais comum é o Papel para Teste de Estimativa de

Quantidade de Prata KODAK. Trata-se de uma tira de papel amarelo que passa a ter uma
cor marrom na presença da prata. Um gráfico de comparação de cores é fornecido com as
tiras de teste para se fazer a estimativa de concentração de prata. Soluções com coloração
forte, tais como bleach-fix, podem também adicionar cor ao papel, fazendo com que seja
mais difícil ler a estimativa com clareza. Pode-se usar estas tiras de teste para monitorar
equipamentos de recuperação eletrolítica da prata ou para testar a ruptura da prata em um
Cartucho de Recuperação Metálica (MRC) *.

Mergulhar as tiras de teste na amostra durante períodos de tempo mais longos

pode dar uma indicação da presença de prata em concentrações inferiores a 1 grama/litro.
Esta técnica é extremamente qualitativa e não é confiável para quantificar níveis baixos
de prata em soluções de processamento fotográfico.

*
Os cartuchos utilizados no processo de substituição metálica para a recuperação da prata foram descritos
como cartuchos de recuperação química (CRCs), cartuchos de recuperação metálica (MRCs) e cartuchos de
recuperação da prata (SRCs).
A indústria fotográfica tem evitado o termo SRC para se precaver contra roubos de cartuchos
durante o transporte dos mesmos. O termo CRC apresenta uma associação aproximada ao produto Kodak
original que era protegido por uma patente americana. Conseqüentemente, usamos MRC como termo
genérico para nos referirmos à substituição metálica.

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Colorimetria - Esta técnica diz respeito à adição de uma substância química a uma
amostra contendo prata. A prata reage com a substância química para formar uma cor
específica. A intensidade da cor da amostra tratada é comparada a uma amostra usada
como referência. A diferença na cor corresponde à concentração de prata na solução.

Os testes colorimétricos para a prata com maior disponibilidade comercial são

realizados por meio de observação visual. Isto faz com que estes testes sejam bastante
qualitativos e precisos apenas no caso de muitas centenas de partes por milhão (ppm) de
prata. A Kodak desenvolveu um teste colorimétrico para a prata que usa um
espectrômetro. O Kit para Teste Colorimétrico de Prata KODAK pode detectar a prata
em concentrações tão baixas quanto 30 ppm na maioria das soluções de processamento
fotográfico com uma precisão que se encontra na faixa de 10% das técnicas usadas pelos
laboratórios de análise. As soluções de processamento fotográfico que contêm altos
níveis de ferro, tais como bleach-fix, possuem um limite de detecção de prata maior do
que 60 ppm. A instrumentação é portátil, relativamente barata, e fácil de ser operada.
Pode-se completar a análise em menos de três minutos.

Esta técnica é ideal para o controle de processo através da monitoria da

recuperação da prata em linha e terminal, a fim de garantir a operação adequada.

(Picture 1) Kit para Teste Colorimétrico de Prata KODAK

LABORATÓRIOS DE ANÁLISE

As amostras que precisam de análises de prata precisas, como as que são exigidas para
demonstrar o cumprimento de regulamentos, normalmente serão enviadas da instalação
para um laboratório de análise . Algumas grandes instalações podem ter um laboratório
de análise interno devido à grande quantidade de amostras que precisam ser analisadas.
Os testes para verificar o cumprimento de regulamentos exigem equipamentos
sofisticados, funcionários treinados e adesão ao protocolo da United States
Environmental Protection Agency (USEPA), órgão de proteção ambiental dos Estados
Unidos. Pode também ser necessário que o laboratório tenha um certificado para realizar
a análise.

Preparação da Amostra

Uma vez que uma amostra tenha sido recebida em um laboratório de análise , ela é
preparada para a análise da prata. O método de preparação depende do tipo necessário de
análise. Há três tipos de análise de prata que são comumente realizados em um
laboratório de análises:

• Total de Prata Recuperável - Esta é uma análise de toda a prata que se encontra
presente na amostra. A prata, que pode existir em forma suspensa ou em forma de
pequenas partículas, terá que ser solubilizada antes da análise. O método preferido de

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 solubilização da prata em soluções ou efluentes de processamento fotográfico é o uso
de iodeto de cianogênio (CNI). O CNI solubiliza toda a prata presente em fase sólida.
Isto é realizado usando-se o EPA Method 272.1.

A prata em estado sólido também pode ser solubilizada através da digestão de

ácido nítrico ou digestão de ácido nítrico/hidroclórico. A digestão em microondas do
ácido nítrico também pode ser usada para a preparação e digestão de amostras; no
entanto, este método não é aprovado pela USEPA para a análise de prata em água
servida.

• Prata Dissolvida - Trata-se de uma análise da prata solúvel na amostra. A amostra é

filtrada antes da análise, a fim de remover toda a prata existente em uma pequena
partícula ou em um sólido em suspensão. Alguns códigos para despejo de água
servida estão sendo adotados atualmente usando a prata dissolvida como parâmetro
regulamentado ou usando um tradutor para fazer uma estimativa da prata dissolvida
com base na prata total. Assegure-se de ter requisitado a análise de prata correta,
segundo as especificações de seu regulamento ou licença locais para despejo.

• Prata Lixiviável - Esta é uma análise da quantidade de prata que será lixiviada de um
sólido ou da quantidade de prata que se encontra presente em um líquido. O teste de
lixiviação é usado para determinar se o material é um resíduo tóxico, utilizando as
Toxicity Characteristic Leaching Procedure, Características de Toxicidade do
Procedimento de Lixiviação (TCLP). Os sólidos são reduzidos em tamanho e são
sujeitados a uma solução de ácido diluído. A lixívia é então analisada para
determinar a quantidade de prata extraída do sólido. Os líquidos são analisados
diretamente para determinar a recuperação total da prata.

Ferramentas Instrumentais

A prata pode ser detectada através da absorção ou da emissão de energia radioativa que é
lida em comprimentos de onda específicos por um espectrômetro. Há três métodos de
espectroscopia comumente usados por laboratórios de análise para medir a prata:

• Flame Atomic Absorption Spectroscopy, Espectroscopia de Absorção Atômica em

Chama Aberta (FAA) [EPA Method 272.1] - A FAA mede metais em soluções
através da ionização da chama. Tubos foto-multiplicadores são utilizados para
detectar metais específicos em soluções medindo a energia absorvida quando os íons
do metal entram em contato com a chama. Este procedimento tem a capacidade de
medir apenas um metal de cada vez. A prata pode ser medida em uma quantidade tão
baixa quanto 10 partes por bilhão (ppb).

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(Picture 2) Inductively Coupled Plasma Atomic Spectroscopy, Espectroscopia de Emissão
Atômica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-AES)

• Inductively Coupled Plasma Atomic Spectroscopy, Espectroscopia de Emissão

Atômica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-AES) [EPA Method 200.7] -
A ICP-AES funciona usando um princípio oposto ao da FAA. Mede a energia
emitida dos íons do metal na solução usando um plasma de argônio em vez de uma
chama. A unidade de ICP-AES possui a capacidade de medir elementos múltiplos em
uma solução; apresenta, portanto, maior flexibilidade e mais vantagens econômicas
do que a unidade de FAA quando é necessário fazer uma análise de elementos
múltiplos. A prata pode ser medida em uma quantidade tão baixa quanto 2 ppb.

• Graphite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy, Espectroscopia de Absorção

Atômica em Fornalha de Grafite (GFAA) [EPA Method 272.2] - A GFAA funciona
de acordo com o mesmo princípio da unidade de FAA, mas apresenta um limite de
detecção mais baixo. Isto é feito por meio da utilização de uma amostra de tamanho
menor e de uma amostra total, e proporciona à unidade de GFAA uma sensibilidade
maior a todos os metais. A GFAA também é limitada a um metal de cada vez. A
prata pode ser medida em uma quantidade tão baixa quanto 0,3 ppb.

Métodos de Análise de Prata Comumente Usados por Laboratórios de Análise

Técnica de Ácido Nítrico Ácido Nítrico/ Microondas de Complexão CNI

Digestão Hidroclórico Ácido Nítrico
FAA [EPA Method FAA [EPA Method FAA [EPA Method FAA [EPA Method
272.1] 272.1] 272.1] 272.1]
Ferramentas ICP-AES [EPA ICP-AES [EPA ICP-AES [EPA ICP-AES [EPA
Instrumentais Method 200.7] Method 200.7] Method 200.7] Method 200.7]
GFAA [EPA GFAA [EPA GFAA [EPA GFAA [EPA
Method 272.2] Method 272.2] Method 272.2] Method 272.2]
Pode fazer com Pode fazer com Este método não Este método é
que a prata entre que a prata entre foi aprovado pela ideal para medir a
em precipitação em precipitação USEPA para a prata em soluções
como sulfeto de como cloreto / análise da prata e efluentes de
prata na amostra. sulfeto de prata na em água servida. processamento
Este método amostra. Este fotográfico. O CNI
Prós e Contras normalmente é método complexa todas as
utilizado quando a normalmente é formas de prata
prata existe em utilizado quando a em solução e evita
matéria orgânica prata existe em a precipitação.
ou encontra- se matéria orgânica
acoplada à matéria ou encontra- se
em pequenas acoplada à matéria
partículas. em pequenas
partículas.

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Validade dos Dados e Controle de Qualidade

Exige-se que os laboratórios de análise que estão fazendo análises químicas realizem
procedimentos de controle de qualidade e mantenham registros para assegurar que os
dados relatados estejam corretos. Se os dados recebidos de um laboratório de análise
parecerem estranhos ou indicarem um problema com o cumprimento de regulamentos,
pode-se pedir que o laboratório verifique os dados novamente ou que teste a amostra uma
outra vez para garantir que o relatório esteja correto.

Soluções e efluentes de processamento fotográfico podem apresentar vários

problemas singulares para os laboratórios não familiarizados com os efeitos de matriz
encontrados durante a análise da prata. Altos níveis de sólidos dissolvidos podem causar
interferências espectrais e de matriz, e o uso de ácido nítrico ou hidroclórico pode
produzir sulfetos ou cloretos de prata insolúveis durante a preparação da amostra. Os
laboratórios que desconhecem estes problemas potenciais podem estar usando métodos
aprovados pela EPA para a prata, mas podem estar relatando dados que não são válidos.

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Escolhendo um Laboratório de análise

Devido à complexidade associada à análise da prata de materiais advindos de instalações

de processamento fotográfico, deve-se ter cuidado ao selecionar um laboratório para
realizar estes tipos de análise. Há várias perguntas que devem ser colocadas ao se fazer
esta escolha:

• O laboratório de análise é capaz de realizar a análise correta do tipo de matriz de

amostra ou efluente?

• O laboratório de análise usa métodos de análise aprovados e sabe aplicar esta

metodologia ao tipo de amostra para obter a resposta correta?

• Os registros e documentação completos corroboram a análise disponível e pode-se ter

acesso a estas informações? Os dados são confiáveis?

• O laboratório participa anualmente do teste de proficiência da EPA e é certificado

pelo estado onde se encontra localizado, se necessário?

É importante que o laboratório compreenda a natureza singular das soluções e

efluentes de processamento fotográfico no que diz respeito à análise da prata. O
laboratório selecionado deve ter uma boa compreensão e experiência na análise destes
tipos de materiais. O laboratório também deve ter um bom sistema de gerenciamento de
dados que permita um acesso rápido a análises passadas. Alguns estados exigem que os
laboratórios realizando análises para efeitos de cumprimento de regulamentos tenham um
certificado. Este certificado exige que o laboratório demonstre constantemente a sua
capacitação. Assegure-se de que esteja usando um laboratório certificado, se o estado
onde se encontrar assim o exigir.

Os Serviços de Análise Ambiental da Kodak tornam o processo de testes simples,

econômico e preciso. Você pode se beneficiar com a extensa experiência da Kodak na
análise de soluções e efluentes de processamento fotográfico complexos. Uma adesão
completa aos métodos de teste e certificados de laboratório aprovados pela EPA
produzem resultados analíticos precisos que podem ser submetidos para fins de
demonstração de cumprimento de regulamentos na maioria dos estados.

Para maiores informações sobre os Serviços de Análise Ambiental da Kodak,

ligue para 1-800-283-4173.

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UMA COMPARAÇÃO DAS TÉCNICAS DE MEDIÇÃO PARA A PRATA

Inductively
Kit para Teste Flame Atomic Coupled Plasma Graphite
Técnica de Tiras de Teste Colorimétrico Absorption Atomic Furnace Atomic
Medição Qualitativo de Prata KODAK Spectroscopy Spectroscopy Absorption
(FAA) (ICP-AES) Spectroscopy
(GFAA)
Alcance do > 1000 ppm > 30 ppm > 0,01 ppm > 0,002 ppm > 0,0003 ppm
Teste
Precisão dos Insuficiente Boa (± 10%) Excelente Excelente Excelente
Resultados
Experiência Pouca Pouca Muita Muita Muita
Necessária
Custo do Nenhum < $ 1 mil $ 30-40 mil $ 170-250 mil $ 60-70 mil
Equipamento
Custo Típico < $ 0,01 < $ 3,00 $ 35,00 $ 35,00 $ 35,00
por Teste
Barata; fácil de Simples,
ser usada; precisa; amplo Alta precisão; Alta precisão; Alta precisão;
Vantagens resultados alcance; amplo alcance amplo alcance amplo alcance
imediatos resultados
imediatos
Qualitativa; não
Desvantagens pode ser usada Uso limitado a Teste feito fora Teste feito fora Teste feito fora
em baixas baixas das instalações das instalações das instalações
concentrações concentrações
Teste de Teste de Teste de
Verificação Controle do cumprimento cumprimento cumprimento
Melhor superficial da processo; de de de
Utilização operação do recuperação regulamentos; regulamentos; regulamentos;
equipamento em linha da verifica os verifica os verifica os
de recuperação prata ajustada testes testes testes
da prata realizados na realizados na realizados na
instalação instalação instalação

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Kodak
Serviços Ambientais

MAIORES INFORMAÇÕES

Se você tiver perguntas sobre o meio-ambiente ou sobre segurança em relação aos

produtos ou serviços da Kodak, entre em contato com Kodak Environmental Services no
seguinte número de telefone 1-585-477-3194.

A Kodak também mantém uma linha direta sobre saúde funcionando durante 24
horas por dia para responder qualquer pergunta sobre o manuseio seguro de substâncias
químicas usadas na fotografia. Se você precisar de informações sobre saúde em relação
aos produtos Kodak, ligue para 1-585-722-5151.

Os produtos e serviços descritos nesta publicação podem não estar disponíveis em

todos os países. Fora dos Estados Unidos, entre em contato com o seu representante
Kodak local, ou com o seu fornecedor habitual de produtos Kodak.

A Kodak possui várias publicações para ajudá-lo com informações sobre os seus
produtos, equipamentos e métodos. Para obter uma lista das publicações da Kodak, peça
uma cópia de KODAK Publication No. L-1, Kodak Index to Photographic Information, e
envie US$ 1,00 com o seu pedido para Eastman Kodak Company, Department 412-L,
Rochester, New York 14650-0532.

As seguintes publicações encontram-se disponíveis junto aos revendedores de

produtos Kodak. Você também pode encomendá-las diretamente para a Kodak usando o
formulário de pedidos encontrado em KODAK Publication No. L-1.

J-210 Sources of Silver in Photographic Processing Facilities

J-212 The Technology of Silver Recovery for Photographic Processing Facilities
J-213 Refining Silver Recovered from Photographic Processing Facilities
J-214 The Regulation of Silver in Photographic Processing Facilities

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 Apresentamos o Faxback System do Kodak Information Center
- Disponível 24 hora por dia, 7 dias por semana -

Muitas das publicações de apoio técnico podem ser enviadas para você por fax pelo
Kodak Information Center. Ligue para:

1-800-242-2424, ramal 33

Se você tiver alguma pergunta sobre os produtos Kodak, ligue para a Kodak.

Ou entre em contato com a Kodak on-line: http://www.kodak.com/

Esta publicação foi impressa em papel reciclado contendo

50 porcento de fibra e 10 porcento de material após o uso feito pelo consumidor.

KODAK
EASTMAN KODAK COMPANY - ROCHESTER, NY 14650

Kodak e “e” são marcas registradas.

Medindo a Prata em Instalações de Processamento Fotográfico

KODAK Publication No. J-211
CAT 840 0715

Pequena Revisão 9-95-B

Impresso nos E.U.A.

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