Introduo Volumetria

Profa. Lilian Lcia Rocha e Silva

 INTRODUO VOLUMETRIA
TITULAO
Processo no qual uma soluo padro ou soluo de referncia
adicionada a uma soluo que contm um soluto (que se deseja analisar),
at que complete a reao.
VOLUMETRIA
um mtodo baseado na determinao do volume de uma soluo de
concentrao conhecida (titulante), necessrio para reagir
quantitativamente com um soluto (titulado).

TITULANTE

TITULADO
 INTRODUO VOLUMETRIA
REQUISITOS PARA UMA REAO QUMICA SER USADA COMO BASE DE
UM MTODO VOLUMTRICO

a) Deve ocorrer uma reao simples, que possa ser expressa

por uma equao qumica.

A substncia a ser determinada dever reagir completamente

com o reagente adicionado em propores estequiomtricas.

b) Deve ser praticamente instantnea ou proceder com grande

velocidade.

Equilbrio seja imediatamente estabelecido a cada adio do

titulante.
 INTRODUO VOLUMETRIA

c) Deve haver a alterao de alguma propriedade fsica ou

qumica (pH, temperatura, condutividade) da soluo no ponto de
equivalncia.

d) Deve haver um indicador que provoque mudanas de

propriedades fsicas (cor ou formao de precipitado).

Defina nitidamente o ponto final da titulao.

 INTRODUO VOLUMETRIA
SOLUO PADRO

Soluo cuja a concentrao conhecida com exatido e que

estar sendo usada para comparao das concentraes.

Deve ser suficientemente estvel de modo a ser necessrio

apenas determinar sua concentrao uma nica vez.

Reage rapidamente com o analito de modo a minimizar o

tempo requerido entre as adies de reagente.

Reage completamente com o analito de modo a ter um ponto

final satisfatrio.
 INTRODUO VOLUMETRIA
SOLUO PADRO

aquela cuja concentrao conhecida com grande exatido.

A exatido da soluo padro limita a exatido do mtodo

analtico.

Uma soluo padro pode ser obtida de duas maneiras:

a)pelo uso de um padro primrio como soluto;

b) Pela padronizao de uma soluo de concentrao

aproximadamente conhecida (padro secundrio).
 INTRODUO VOLUMETRIA
PADRO PRIMRIO
So reagentes que preenchem todos os requisitos dos reagentes
analticos

Alm de conter uma quantidade conhecida, aproximadamente 100%,

da substncia principal

So frequentemente preparados e purificados por mtodos especiais.

Um bom padro primrio deve preencher as seguintes condies:

a)Ser puro;
b) No ser higroscpico, no perder gua de hidratao, no absorver
oxignio, nem gs carbnico;
c)Ser estvel s temperaturas de secagem (exceto quando o padro
um hidrato);
d)Ter boa solubilidade no meio da titulao;
e) Ter massa molar elevada, de modo que o erro relativo associado
pesagem seja minimizado.
 INTRODUO VOLUMETRIA
As solues de padres primrios devem ser preparadas pela dissoluo
de uma massa exatamente pesada (balana analtica) do soluto em um volume
definido (balo volumtrico).

Concentrao exatamente calculada!

Ex: Oxalato de sdio (99,95 %), Biftalato de potssio (99,99 %), Dicromato de
potsssio (99,98 %)

O nmero de padres primrios muito restrito e, frequentemente, tem que

se recorrer aos padres secundrios.

A concentrao exata dessas solues determinada por comparao com

solues de padres primrios via titulao.

PADRONIZAO
 INTRODUO VOLUMETRIA

PADRO SECUNDRIO

So substncias que tem sua concentrao determinada por

anlise qumica e tambm so utilizadas como referncia em
anlises volumtricas.

Ex: NaOH, EDTA, AgNO3

 INTRODUO VOLUMETRIA

Ponto de equivalncia

O ponto estequiomtrico, de equivalncia ou final terico de uma

titulao aquele calculado com base na estequiometria da reao envolvida
na titulao (volume exato em que a substncia a ser determinada vai ser
titulada). No pode ser determinado experimentalmente.

Quantidade de matria do titulante = Quantidade de matria do titulado

ntitulante = n titulado

O ponto final de uma titulao determinado experimentalmente atravs de

indicadores visuais (cido-base) ou por mtodos instrumentais (potenciometria,
condutometria, etc).
Erro da titulao

A diferena entre os volumes do ponto de equivalncia (VPE) e do ponto final

(VPF) o ERRO DA TITULAO.

Erro da titulao = VPF VPE/VPE

 INTRODUO VOLUMETRIA

Determinao do ponto final

Indicadores Visuais
Causam mudana de cor prximo ao ponto de equivalncia.

Mtodos Instrumentais
Respondem a certas propriedades da soluo que muda de
caractersticas durante a titulao. Ex: Medida de pH,
condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc.
 INTRODUO VOLUMETRIA
Os mtodos volumtricos podem ser classificados em diretos ou
indiretos:

Mtodo direto ou Titulao direta

A espcie a ser determinada reage diretamente com a soluo padro.

Mtodo Indireto ou Titulao Indireta ou Titulao de retorno ou

Contratitulao

Consiste em adicionar um excesso, exatamente conhecido, da soluo padro

ao analito e depois determinar a parte desse excesso que no reagiu com
uma outra soluo padro.

usado, principalmente, quando a velocidade da reao direta no

compatvel com a titulao ou quando a amostra no solvel em gua,
mas solvel no reagente da titulao direta ou ainda quando no se tem
indicador adequado titulao.
 INTRODUO VOLUMETRIA
Clculos em Volumetria

Os clculos so feitos a partir da estequiometria da reao envolvida.

aA + bB produtos

Exemplo: Padronizao de uma soluo de NaOH aproximadamente 0,1mol/L

-
COOH COO
- +
+ OH H2 O

- -
COO COO
Quantidade de matria de biftalato de potssio = Quantidade de matria de NaOH

m (g) = C (mol/L) x V (L)

MM (g/mol)
0,1022g C x 5,0 x 10-3
L CNaOH = 0,1001mol/L
= NaOH
204,23g/mol
 INTRODUO VOLUMETRIA
Curvas de Titulao
a representao grfica do processo de titulao, que mostra
a variao logartmica de uma determinada propriedade,
geralmente concentrao, em funo do volume do titulante
adicionado.
 INTRODUO VOLUMETRIA
Classificao das reaes empregadas em titulao
Neutralizao:
H3O+ + OH- 2H2O
Formao de complexos:
Y4- + Ca2+ CaY2-
(EDTA)

Precipitao:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
Oxidao-reduo:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
 TIPOS DE ERROS
Erros determinados ou sistemticos: possuem um valor definido e,
pelo menos em princpio, podem ser medidos e computados no
resultado final.

Exemplos incluem balana mal calibrada, deficincia de funcionamento,

erros de operao, erros de mtodo, erros devidos a instrumentos e
reagentes etc.
Erros indeterminados: no possuem valor definido, no so
mensurveis e flutuam de um modo aleatrio.

Mesmo na ausncia de erros determinados, se uma mesma pessoa faz

uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos resultados.

Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que

permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma
srie de medidas.
 TIPOS DE ERROS

Se um experimento repetido vrias vezes, e os erros so

puramente aleatrios, ento os resultados tendem a se agrupar
simetricamente em torno de um valor mdio.

Quanto mais vezes o experimento repetido, mais os resultados

se aproximam de uma curva idealmente suave, chamada
distribuio gaussiana.

Seguem a lei da distribuio normal (distribuio de Gauss)

 TIPOS DE ERROS
Observando essa curva pode-
se notar que:

a)O valor mais provvel a

mdia aritmtica de todos os
valores.

b)Desvios positivos e negativos

so igualmente provveis.

c)Desvios pequenos so mais

provveis que desvios grandes.

Figura 2 Representao grfica da lei de distribuio normal (distribuio de Gauss)

 TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS
Podemos utilizar mtodos estatsticos para avaliar os erros aleatrios.

Baseamos as anlises estatsticas na premissa de que os erros aleatrios

contidos em resultados analticos seguem uma distribuio GAUSSIANA ou
NORMAL.

Tipicamente, em estudos cientficos, inferimos informaes sobre uma

populao ou universo

A partir de observaes feitas em um subconjunto, ou amostra.

A populao a coleo de medidas de interesse e precisa ser

cuidadosamente definida pelo analista.

Considere uma unidade de produo de tabletes de multi-vitaminas que

gera centenas de milhares de tabletes.
 TRATAMENTO ESTATSTICO DE ERROS ALEATRIOS

As leis da estatstica tm sido desenvolvidas para as populaes.

Muitas vezes essas leis precisam ser substancialmente

modificadas quando aplicadas a pequenas amostras, uma
vez que poucos dados no representam uma populao
inteira
 MDIA E DESVIO- PADRO
Mdia: a soma dos valores medidos dividida por n, o nmero
de medidas.

Desvio-padro: Mede como os dados esto agrupados em torno

da mdia.
 TIPOS DE ERROS

Erro absoluto: diferena entre o valor medido e o valor

verdadeiro de uma dada grandeza:

Erro absoluto: E xi xverdadeiro

O erro de uma anlise geralmente expresso em termos

relativos:

xi xverdadeiro
Erro relativo: E 100%
xverdadeiro
 LIMITE DE CONFIANA DA MDIA

Intervalo de confiana: Intervalo ao redor da mdia determinada

experimentalmente, no qual se espera que a mdia da populao esteja
contida com um certo grau de probabilidade.

Geralmente, em um trabalho analtico, somente um pequeno nmero de

determinaes feito (duplicatas, triplicatas, etc.)

Nestes casos, os valores conhecidos so X e s, que so estimativas de

e

de interesse saber qual o intervalo em que deve estar a mdia da

populao, , conhecendo-se a mdia das determinaes, X.

O problema consiste ento na determinao do intervalo em que deve estar,

com certa probabilidade, conhecendo-se X, s e N, geralmente para N pequeno.
 LIMITE DE CONFIANA DA MDIA
Quando conhecido, esse intervalo dado pela equao:

N = nmero de determinaes a partir das quais foi obtida a

mdia X.