Equilíbrio Químico

Equilíbrio Químico
Equilíbrio e equilíbrio químico
Equilíbrio é um estado no qual não ocorrem mudanças observáveis
com o passar do tempo.

O equilíbrio químico é atingido quando:

• As velocidades da reacção directa e inversa são iguais e
• As concentrações de reagentes e produtos permanecem
constantes
Equilíbrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilíbrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

 Equilíbrio Químico
Equilíbrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilíbrio

equilíbrio
equilíbrio

início NO2 início N2O4 início NO2 & N2O4

 Equilíbrio Químico
Constante de equilíbrio

constante
 Equilíbrio Químico
Constante de equilíbrio

[NO2]2
N2O4 (g) 2NO2 (g) K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Lei da acção de massas
[A]a[B]b
Posição do equilíbrio

K >> 1 Para a direita Favorece produtos

K << 1 Para a esquerda Favorece reagentes

 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Homogéneo
Equilíbrio homogéneo reacções em que as espécies reactivas se
encontram na mesma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2 2
PNO
Kc = Kp =
2

[N2O4] PN2O4
Na maioria dos casos

Kc ≠ Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)∆n
∆n = moles produtos gasosos – moles reagentes gasosos
= (c + d) – (a + b)
 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Homogéneo

CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]

Prática geral não incluir unidades para a

constante de equilíbrio.
 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Homogéneo
As concentrações de equilíbrio para a reacção entre o monóxido de
carbono e cloro molecular para formar COCl2 (g) a 740C são [CO] =
0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, e [COCl2] = 0.14 M. Calcule as constantes
de equilíbrio Kc and Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)∆n

∆n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Homogéneo
A constante de equilíbrio Kp para a reacção:

2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

é 158 a 1000K. Qual é a pressão de equilíbrio do O2 se PNO = 0.400
atm e PNO = 0.270 atm? 2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2

2
PNO2
PO2 = Kp
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Heterogéneo
Equilíbrio Heterogéneo aplica-se em reacções onde reagentes e
produtos se encontram em fases diferentes.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constant

Kc‘ = [CaO] = constant
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO2
[CaO]

As concentrações de sólidos e líquidos puros não são incluídas na

expressão da constante de equilíbrio.
 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Heterogéneo
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 não depende da quantidade de CaCO3 ou CaO

 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Heterogéneo
Considere o seguinte equilíbrio a 295 K:

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

A pressão parcial de cada gás é 0.265 atm. Calcule Kp e Kc para a
reacção
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3 2

Kp = Kc(RT)∆n
Kc = Kp(RT)-∆n
∆n = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

 Equilíbrio Químico

[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ = Kc‘‘ =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K‘c‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = Kc‘ x Kc‘‘

Se uma reacção puder ser expressa como a soma de duas ou mais

reacções, a constante de equilíbrio da reacção total é dada pelo
produto das consatntes de equilíbrio das reacções individuais.
 Equilíbrio Químico

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2]2 K

Quando a equação de uma reacção reversível é escrita na direcção

oposta a constante de equilíbrio é o recíproco da constante de
equilíbrio original
 Equilíbrio Químico
Acerca da escrita de constantes de equilíbrio

• As concentrações dos reagentes na fase condensada são expressas

em M. na fase gasosa, as concentrações podem ser expressas em M
ou atm.
• As concentrações de sólidos puros, líquidos puros e solventes não
aparecem nas expressões da constante de equilíbrio.
• A constante de equilíbrio é uma quantidade adimensional.
• Quando se faz referência ao valor de uma constante de equilíbrio é
necessário especificar a equação acertada e a temperatura.
• Se uma reacção poder ser expressa como a soma de duas ou mais
reacções, a constante de equilíbrio para o processo global é dada pelo
produto das constantes de equilíbrio das reacções individuais.
 Equilíbrio Químico
Cinética química e constantes de equilíbrio

kd velocidaded = kd [A][B]2
A + 2B AB2
ki velocidadei = ki [AB2]

Equilíbrio
velocidaded = velocidadei

kd [A][B]2 = ki [AB2]

kd [AB2]
= Kc =
ki [A][B]2
 Equilíbrio Químico
Cinética química e constantes de equilíbrio
O quociente de reacção (Qc) é calculado substituindo as
concentrações iniciais de reagentes e produtos na expressão da
constante de equilíbrio (Kc).
SE
• Qc > Kc o sistema prossegue da direita para a esquerda para atingir o
equilíbrio
• Qc = Kc o sistema está em equilíbrio
• Qc < Kc o sistema prossegue da esquerda para a direita para atingir o
equilíbrio
 Equilíbrio Químico
Cálculo de concentrações de equilíbrio

1. Expressam-se as concentrações de equilíbrio de todas as espécies em

termos da concentração inicial de uma única incógnita x, que
representa a variação da concentração.
2. Escreve-se a expressão para a constante de equilíbrio em termos das
concentrações de equilíbrio. Sabendo-se o valor da constante de
equilíbrio resolve-se a equação para x.
3. Conhecido o valor de x, calculam-se as concentrações de equilíbrio de
todas as espécies.
 Equilíbrio Químico
Cálculo de concentrações de equilíbrio
A 12800C a constante de equilíbrio (Kc) para a reacção

Br2 (g) 2Br (g)

é 1.1 x 10-3. se as concentrações iniciais forem [Br2] = 0.063 M e [Br] =
0.012 M, calcule as concentrações destas espécies no equilíbrio.
Se x for a variação da concentração de Br2

Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.063 0.012
Variação (M) -x +2x
Equilíbrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]2 (0.012 + 2x)2
Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Resolver
[Br2] 0.063 - x para x
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b ± √b2 – 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Variação (M) -x +2x
Equilíbrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

No equilíbrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M

No equilíbrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
 Equilíbrio Químico
Princípio de Le Châtelier

Se for aplicada uma perturbação externa a um sistema em equilíbrio, o

sistema ajusta-se de modo a que essa perturbação seja parcialmente
compensada e o sistema possa atingir uma nova posição de equilíbrio.

• Alteração da concentração

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Equilíbrio
Adição
desloca-se
de NH3
para a
esquerda
 Equilíbrio Químico
Princípio de Le Châtelier

• Alteração da concentração cont.

Remoção
Adição Remoção
Adição

aA + bB cC + dD

Alteração Deslocamento do Equilíbrio

Aumento concentração de produto(s) esquerda

Diminuição concentração de produto(s) direita
Aumento concentração de reagente(s) direita
Diminuição concentração de reagente(s) esquerda
 Equilíbrio Químico
Princípio de Le Châtelier

• Alteração da Temperatura
Alteração Reac. Exotérmica Reac. Endotérmica

Aumento temperatura K diminui K aumenta

Diminuição temperatura K aumenta K diminui

Mais frio Mais quente

 Equilíbrio Químico
Princípio de Le Châtelier
• Adição de um catalisador
• não modifica K
• não altera a posição de um sistema em equilíbrio
• o sistema atinge o equilíbrio mais cedo

Não catalizado catalizado

O catalisador reduz a Ea tanto para a reacção directa como para a inversa.

O catalisador não modifica a constante de equilíbrio nem desloca o equilíbrio.

 Chemistry In Action
Life at High Altitudes and Hemoglobin Production

Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq)

[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]
Chemistry In Action: The Haber Process

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) ∆H0 = -92.6 kJ/mol

 Equilíbrio Químico
Princípio de Le Châtelier - resumo

Deslocamento do Alteração da constante

Alteração Equilíbrio de equilíbrio
Concentração sim não
Pressão sim não
Volume sim não
Temperatura sim sim
Catalisador não não