Transferência de Massa Por Difusão PDF

Faculdade de Engenharia Química (FEQ)
Departamento de Termofluidodinâmica (DTF)

Disciplina EQ741 - Fenômenos de Transporte III
Capítulo I - Fundamentos da Transferência de Massa
Professora: Katia Tannous

Monitor: Rafael Firmani Perna
2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 1
Agenda
Introdução
1. T.M. Molecular
1.1. Equação de Fick
1.1.1. Concentrações
1.1.2. Velocidades
1.1.3. Fluxos
1.2. Tipos Relacionados de T.M. Molecular
2. Coeficiente de Difusão
2.1. Coef. de difusão gasosa
2.2. Coef. de difusão líquida
2.3. Coef. de difusão sólida
3. T.M. Convectiva

Introdução
Definição do Fenômeno
Entende-se por transferência de massa, o transporte de um componente

de uma região de alta concentração para outra de baixa concentração.
Alta Baixa
Concentração Concentração
Gradiente de concentração
T.Mov. e T.C.
Introdução (cont.)
Ocorrências do Fenômeno – Processos Industriais
1. Remoção de substâncias voláteis poluentes por adsorção

2. Remoção de gases à partir de águas residuárias
3. Difusão de partículas adsorvidas no interior dos poros de carvão ativado
(remoção de odor em geladeira e impurezas em água)
4. Taxa de reação química e biológica catalisada (Lipase adsorvida em Algas
marinhas-agarose)
5. Produção de álcool
6. Secagem de madeira
7. Ar condicionado
...e muitos outros processos !!!

Tipos de Transferência de Massa

O mecanismo da transferência de massa depende da dinâmica da
mistura no qual ocorre.
Transferência de
massa Molecular Movimento
randômico de um
fluido em repouso
Massa Transferência
Superfície de um
fluido em movimento
Exemplo da vida cotidiana: Transferência de
difusão do açúcar na xícara massa Convectiva
o café dependerá do tempo
de distribuição
Ambos os tipos de transferência de massa – molecular e convectivo –

são análogos aos da transferência de calor, isto é :
T.M. Molecular T.C. por Condução
T.M. Convectiva T.C. por Convecção
Atenção !!!
Na T.C. ambos os mecanismos, freqüentemente, agem simultaneamente.
Na T.M. um dos mecanismos pode dominar quantitativamente.

1. T.M. Molecular
Breve Histórico
Parrot, antes de 1815, analisando uma mistura de gases contendo

duas ou mais espécies moleculares, constatou que:
1. Concentrações relativas variam de ponto a ponto em um processo
aparentemente natural;
2. Ao final, a mistura tende a diminuir qualquer inigualdade da
composição.
Surgi, então, o termo :

Movimento molecular aleatório que
leva à mistura completa. Esse
DIFUSÃO MOLECULAR transporte microscópico independe
de qualquer convecção dentro do
sistema.
T.M. Molecular (cont.)
Para misturas gasosas Fenômeno explicado pela teoria cinética

dos gases a baixas pressões
Causa do Fenômeno:
Para temperaturas acima do zero absoluto, moléculas individuais estão

no estado do movimento contínuo ainda aleatório.
Dentro de misturas gasosas diluídas, cada molécula comporta-se
independentemente das outras moléculas de soluto.
Colisões entre moléculas de soluto e solvente estão continuamente
ocorrendo.
Como resultado das colisões, as moléculas de soluto movem-se ao
longo de um caminho em zig-zag, ora através de uma região de alta
concentração, ora através de baixas concentrações.

Exemplo: Difusão do componente B num recipiente após a remoção de uma

placa que o divide em duas seções
t= ∞
t=0 V1 V
CB = 20 / V
CB = 14 / V1
CA = 6 / V
CA = 6 / V1
Placa (área A) Z
V2
t=0
CB = 6 / V2
CA =0
A (soluto)
B (solvente) Sistema isotérmico e isobárico
Video – Difusão de Gases na Industria Química
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1

1.1. Lei da Difusividade de Fick

As leis de Transferência de Massa mostram uma relação entre:
1. Fluxo de uma substância difusiva
2. Gradiente de concentração
Desde que a T.M. ou difusão ocorre somente para misturas, deve-se

avaliar os efeitos de cada componente.
Exemplo Típico:
Conhecer a taxa de difusão de um componente específico relativo
a velocidade da mistura (média das velocidades) na qual está se
movendo.
Isto é possível graças a um conjunto de definições e relações que

explicam o jogo dos componentes dentro de uma mistura !!!
1.1.1. Concentração
Em misturas multicomponentes, a concentração de uma espécie molecular
pode ser expressa de várias formas:
A) Concentração ou densidade mássica total (ρ): massa total do sistema

contido em uma unidade de volume da mistura
n
ρ = ∑ ρi onde, n é o número das espécies na mistura (1)
i =1
A fração mássica, wA, é a concentração mássica da espécie “A”

dividida pela densidade mássica total
n
wA =
ρA
n
ρ
= A (2) sendo ∑wi = 1 (3)
ρ
∑ρ
i =1
i
i =1

B) Concentração molar da espécie A (CA): número de moles de “A”

presentes por unidade de volume da mistura
moles A
CA =
V mistura
Por definição: 1 mol de qq. espécie contém massa equivalente ao sua

massa molecular (Tabela C.1 – Tabela periódica)
Relação entre as concentrações mássica (ρA) e massa molecular (MA)

da espécie A é definida por:
ρA
CA = (4)
MA
Quando relacionado com a fase gasosa, as concentrações são

expressas em termos de pressões parciais, isto é:
PAV = n A RT
Aplicando-se a equação da concentração molar, tem-se:
PA : pressão parcial da espécie A na mistura

nA P nA : número de moles da espécie A
CA = = A V : Volume de gás
V R.T T : Temperatura absoluta
(5)
R : constante dos gases

C) Concentração molar total (C): número de moles total da mistura

contida em uma unidade de volume:
n
C = ∑ Ci (6)
i =1
ou para uma mistura gasosa que obedece a lei dos gases ideais, tem-se:
ntotal P
C= =
V R.T
sabendo que, P é a pressão total

A fração molar para misturas de líquidos ou sólidos, xA, e gasosas, yA,

é definida como a razão entre a concentração molar da espécie química A
e a concentração molar total :
fração molar de líquidos e sólidos

n
xA =
CA
(7.a) ∑x
i =1
i =1
(7.b)
C
fração molar de gases
n
C
yA = A
C (8.a) ∑y
i =1
i =1 (8.b)

Para misturas gasosas que obedecem a lei dos gases ideais, a

fração molar pode ser expressa em função da pressão:
C A PA R.T PA
yA = = = (9)
C P R.T P
Representação algébrica da Lei de Dalton
O resumo dos termos de várias concentrações e inter-relações para

sistemas binários contendo espécie A e B está apresentado a seguir:
Concentrações para Sistemas Binários (A em B)

1.1.2. Velocidades
A) Velocidade mássica média: para mistura multicomponente, é definida

em termos de densidade mássica para todos os componentes.
n n
∑ ∑
→ →
ρi vi ρi vi
→ (10)
v = i =1 = i =1
n ρ
∑i =1
ρi
r
v é a velocidade absoluta das espécies i relativo ao eixo das
coordenadas estacionárias.
Pode ser medida por um tudo de Pitot e é a mesma velocidade que se

aplica nas equações de transferência de movimento.
B) Velocidade molar média : definida em termos das concentrações

molares de todos os componentes.
n → n →
→ ∑c v ∑c v
i =1
i i
i =1
i i
V= n
=
c (11)
∑c i =1
i
* Em uma mistura gasosa de várias espécies (multicomponentes), normalmente,

moverão em diferentes velocidades. Para a avaliação de uma velocidade, requerer-
se-á a média das velocidades para cada espécie presente.

A velocidade de espécies particulares relativa a velocidade mássica ou

molar média é definida como velocidade de difusão.
Há dois tipos de velocidade de difusão:

1. vi − v → velocidade de difusão das espécies i relativa a velocidade
mássica média;
2. vi − V → velocidade de difusão das espécies i relativa a

velocidade molar média.
Atenção !!!
De acordo com a lei de Fick, uma espécie pode ter velocidade relativa à
velocidade mássica ou molar média somente se existirem gradientes de
concentração.
Visualização:
Em um rio há diversas espécies de peixes como lambari, traíra, pacu,

etc.. Existe uma velocidade media absoluta inerente a cada espécie,
que está associada ao seu cardume. Por exemplo: a velocidade do
lambari é a velocidade do cardume de lambari.
Se considerarmos o cardume do peixe “i”, a sua velocidade será vi;
Se referenciarmos a velocidade do cardume (espécie) “i” à do rio,

teremos a “velocidade de difusão da espécie i”

1.1.3. Fluxos
O fluxo mássico ou molar de uma dada espécie é uma quantidade

vetorial denominado através da quantidade desta espécie em unidades
mássicas ou molares, que se deslocam em um dado incremento de
tempo por uma unidade de área normal ao vetor.
Mais precisamente, o fluxo é dado pelo produto da velocidade e concen-

tração, tendo unidade de [massa/(área*tempo)]
Os fluxos podem ser referenciados através das três coordenadas fixas

no espaço (referência inercial) ou movendo-se com relação a uma
velocidade de referência (velocidade mássica ou molar média).
* Fluxos em relação a uma velocidade de referência:

A 1º Lei de difusividade de Fick (1855) define a difusão molecular do
componente A em uma mistura isobárica e isotérmica. Para uma difusão
somente na direção z, tem-se:
dC A (12)
A, z = − D AB
J A,
Fluxo Molar Médio
dz
onde:
JA ,z : fluxo molar na direção z relativo a velocidade molar média

DAB : fator de proporcionalidade - coeficiente de difusão (ou difusividade
mássica) para o componente A difuso em B
(dCA/dz) : gradiente de concentração na direção z
Atenção !!!
Sinal negativo indica que o fluxo está em sentido oposto ao eixo z, ou seja, na região de maior
concentração para a de menor concentração.

Relação de fluxo genérico (Groot – 1951): Não restringe o fato do sistema

ser isobárico e isotérmico.
Fluxo Molar = - (densidade total).(coeficiente de difusão).(gradiente de concentração)

(ou concentração)
ou
dy A (13)
J A, z = −c.DAB Equação Geral
dz
dwA
Fluxo Mássico Médio j A, z = − ρ .DAB (14)
dz
onde:
jA ,z : fluxo mássico na direção z relativo a velocidade mássica média
(dwA/dz) : gradiente de concentração em termos de fração mássica
Quando a densidade é constante, a relação acima pode ser simplificada:
dρ A
j A , z = − D AB (15)
dz
sabendo que: wA=ρA/ρ
Considerando que os diversos cardumes de peixes passem por debaixo

de uma ponte, a qual está situada perpendicularmente ao escoamento do
rio, tem-se a seguinte questão: que velocidade está associada ao fluxo??
i. velocidade do rio;
ii. velocidade de difusão do cardume = veloc. do cardume – veloc. do
rio (solução diluída)
iii. velocidade absoluta do cardume = velocidade do cardume – veloc.
da ponte
Qualquer que seja a velocidade, o fluxo total do cardume “A” é

referenciado a um eixo estacionário, dado por:
 Movimento de A   Movimento de A 
 Movimento de A     
  =  decorrente do ato  +  resultante do 
 observado na ponte   de nadar no rio   escoamento do rio 
   
As T.M. contribuições mais importantes são:
Contribuição difusiva: transporte de matéria devido às interações

moleculares (Interação soluto/meio).
Contribuição convectiva: auxílio ao transporte de matéria como

conseqüência do movimento do meio (Interação soluto/meio + ação
externa).
Soluto = Cardumes de peixes


Identificando Meio = Rio → Contribuição Difusiva e Convectiva
Movimento = Peixe + Rio


Para o caso (ii) tem-se um fenômeno difusivo e o fluxo associado será

devido a contribuição difusiva molar:
J A , z = c A (v A , z − V z ) (16)
onde:
vA,z : velocidade mássica média [veloc. espécie A (peixe “i” ou cardume “i” ), direção Z]
Vz : velocidade molar média [velocidade do rio (meio), direção Z]
cA : concentração molar da espécie A
(vA,z – Vz) : velocidade de difusão relativo a velocidade molar média
Cont. difusiva mássica j A ,z = ρ A (v A ,z − v z )

Suponha-se agora que, ao invés de nadar, o cardume A deixa-se levar

pelo rio. O movimento do cardume será devido à velocidade do meio. O
fluxo associado, neste caso, decorre da contribuição convectiva:
J A ,z = c AVz (17)
Contribuição convectiva analisada por um observador parado sobre uma

ponte.
Cont. convectiva mássica j A ,z = ρ A v z

Exemplos das contribuições
1. Se um balão, preenchido com tinta colorida, é jogado dentro de um

lago, a tinta difundirá radialmente pela contribuição do gradiente de
concentração (contribuição difusiva);
2. Quando uma fita é jogada dentro de uma corrente em movimento, esta

flutuará corrente abaixo pela contribuição do movimento volumétrico
(contribuição convectiva);
3. Se o balão preenchido com tinta for jogado dentro de uma corrente em

movimento, a tinta se difunde radialmente e é transportada corrente
abaixo. Logo, ambas as contribuições participam simultaneamente na
transferência de massa.
Voltando a contribuição difusiva e relacionando as equações (13) e (16),

tem-se:
dy A
J A ,z = c A ( v A ,z − Vz ) = −cDAB (18)
dz
Rearranjando, obtêm-se:
dy A
c Av A ,z = −cDAB + c AVz (19)
dz

Para uma mistura binária, Vz pode ser avaliado pela equação (11) como:
1 (20)
V z = ( c Av A ,z + c B v B , z )
c
sabendo que:
cA
yA = (P/ gases)
c
obtêm-se:
c AVz = y A (c Av A, z + cB vB , z ) (21)
Substituindo a equação (21) na equação (19), tem-se:
dy A (22)
c Av A,z = −cD AB + y A ( c Av A ,z + c B v B ,z )
dz
Observação:
Desde que as componentes de velocidade, vA,z e vB,z, são velocidades relativas
ao eixo z, as quantidades cAvA,z e cBvB,z, são os fluxos dos componentes A e
B relativo à coordenada fixa z.

* Fluxos em relação a um sistema de referência inercial
O Fluxo Molar das espécies A e B em relação a um sistema de

coordenadas fixas, pode ser escrito:
→ → → →
e (23)
N A = cA vA N B = cB vB
Substituindo ambas as equações acima na equação (22), obtém-se uma

relação para o fluxo do componente A relativo ao eixo z:
dy A
N A,z = −cD AB + y A ( N A ,z + N B ,z ) (24)
dz
Generalizando a equação (24), e reescrevendo-a na forma vetorial, tem-se:
→ → →
N A = −c.DAB∇y A + y A ( N A + N B ) (25)
Resultante da quantidade de 2 vetores:
Fluxo molar, JA, resultante do gradiente de concentração.

− cD AB ∇y A Esse termo é referido como a “contribuição do
gradiente de concentração”
→ → → Fluxo molar resultante do componente A é transportado

y A ( N A + N B ) = cA V no fluxo do fluido. Esse termo de fluxo é designado como
a “contribuição do movimento volumétrico”
JA,Z
Se a espécie A difundir em uma mistura multicomponentes, a expressão

equivalente a equação (25) fica:
→ n →
N A = − c.D AM ∇ y A + y A ∑ N i (26)
i =1
onde DAM é o coeficiente de difusão de A na mistura
O Fluxo Mássico, nA, relativo a uma mistura de coordenadas fixas, é

definido para uma mistura binária, em termos de densidade e fração
mássica, por:
→ → →
n A = − ρ .DAB ∇wA + wA (n A + nB ) (27)
onde:
→ → → →
nA = ρ A vA e nB = ρ B vB (28)

Sob condições adiabáticas e isotérmicas, a equação (27) pode ser

simplificada:
→ → →
n A = − D AB ∇ ρ A + w A ( n A + n B ) (29)
Observa-se que o fluxo é a resultante da quantidade de dois vetores:
Fluxo mássico, jA,z, resultante do gradiente de

− DAB∇ρ A
concentração. Esse termo é referido como a
“contribuição do gradiente de concentração”
→ →
Fluxo mássico resultante do componente A
wA ( n A + nB ) transportado no fluxo do fluido. Esse termo de fluxo é
designado como a “contribuição do movimento
volumétrico”
Considerações gerais a respeito dos fluxos
As quatro equações que definem os fluxos JA, jA, NA e nA, são todas
equivalentes a equação de Fick;
O coeficiente de difusão, DAB, é idêntico para todas as equações;
Todas as equações, vistas até aqui, descrevem a difusão molecular;

Aplicações para os fluxos da difusão molecular
n A e jA equações de Navier-Stokes descrevem movimento descritos em

o processo termos mássicos
descrevem as operações de T.M. reações químicas descritas em

JA e NA termos de moles de reagentes
com reações químicas
descrevem operações de engenharia Eixos fixos

nA e NA
dentro de equipamentos de
processos
jA e JA descrevem a T.M. em células de Eixos móveis

difusão para medidas de coeficiente
de difusão
Resumo das Formas Equivalentes da Equação do Fluxo de Massa

para Mistura Binária A e B

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Capítulo I - Fundamentos da Transferência de Massa

Professora: Katia Tannous

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 1

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 2

Entende-se por transferência de massa, o transporte de um componente

Ocorrências do Fenômeno – Processos Industriais

1. Remoção de substâncias voláteis poluentes por adsorção

...e muitos outros processos !!!

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 4

Tipos de Transferência de Massa

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 5

Ambos os tipos de transferência de massa – molecular e convectivo –

T.M. Molecular T.C. por Condução

T.M. Convectiva T.C. por Convecção

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 6

Parrot, antes de 1815, analisando uma mistura de gases contendo

Surgi, então, o termo :

T.M. Molecular (cont.)

Para misturas gasosas Fenômeno explicado pela teoria cinética

Para temperaturas acima do zero absoluto, moléculas individuais estão

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 8

Exemplo: Difusão do componente B num recipiente após a remoção de uma

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 9

T.M. Molecular (cont.)

Video – Difusão de Gases na Industria Química

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 10

1.1. Lei da Difusividade de Fick

Desde que a T.M. ou difusão ocorre somente para misturas, deve-se

Isto é possível graças a um conjunto de definições e relações que

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 11

T.M. Molecular (cont.)

A) Concentração ou densidade mássica total (ρ): massa total do sistema

A fração mássica, wA, é a concentração mássica da espécie “A”

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 12

B) Concentração molar da espécie A (CA): número de moles de “A”

Por definição: 1 mol de qq. espécie contém massa equivalente ao sua

Relação entre as concentrações mássica (ρA) e massa molecular (MA)

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 13

T.M. Molecular (cont.)

Quando relacionado com a fase gasosa, as concentrações são

Aplicando-se a equação da concentração molar, tem-se:

PA : pressão parcial da espécie A na mistura

R : constante dos gases

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 14

C) Concentração molar total (C): número de moles total da mistura

sabendo que, P é a pressão total

T.M. Molecular (cont.)

A fração molar para misturas de líquidos ou sólidos, xA, e gasosas, yA,

fração molar de líquidos e sólidos

fração molar de gases

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 16

Para misturas gasosas que obedecem a lei dos gases ideais, a

O resumo dos termos de várias concentrações e inter-relações para

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 17

Concentrações para Sistemas Binários (A em B)

2º sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 18

A) Velocidade mássica média: para mistura multicomponente, é definida

Pode ser medida por um tudo de Pitot e é a mesma velocidade que se

T.M. Molecular (cont.)

B) Velocidade molar média : definida em termos das concentrações

* Em uma mistura gasosa de várias espécies (multicomponentes), normalmente,