UNIVERSIDADE NOVA DE LISBOA

FACULDADE DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIA

QUÍMICA ORGÂNICA GERAL

Sebenta de Problemas

(Aulas Teórico-práticas, TP)

Elvira Gaspar
Professora Auxiliar

Departamento de Química
Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

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Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

1. ESTRUTURA E LIGAÇÃO QUÍMICA

1. Calcule a carga formal de cada um dos átomos nas seguintes estruturas de Lewis:
a. Tribrometo de fósforo

Br P Br

Br
Resolução:
Nem o fósforo nem o bromo têm carga formal no PBr3:

Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Fósforo 5 ½(6)+2=5 0
Bromo 7 ½(2)+6=7 0

b. Ácido sulfúrico
O

H O S O H

O
Resolução:
As cargas formais são:

Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Hidrogénio 1 ½(2)=1 0
Oxigénio (OH) 6 ½(4)+4=6 0
Oxigénio 6 ½(2)+6=7 -1
Enxofre 6 ½(8)+0=4 +2

c. Ácido nitroso

H O N O

Resolução:
As cargas formais são:
Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Hidrogénio 1 ½(2)=1 0
Oxigenio (OH) 6 ½(4)+4=6 0
Oxigenio 6 ½(4)+4=6 0
Azoto 5 ½(6)+2=5 0

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Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

2. Verifique e corrija, se necessário, as cargas dos seguintes iões:

H H

+ -
H N H H B H

H H
ião amónio ião boro-hidreto

Resolução:
A contagem de electrões para o azoto e para o boro é 4 (metade de 8 electrões das ligações
covalentes). O azoto tem 5 electrões na sua camada de valência, fica então com carga +1; o
boro neutro tem 3 electrões de valência, fica com carga -1.

3. Expanda as fórmulas condensadas, mostrando as ligações e electrões não partilhados:

a. ClCH2CH2Cl
b. (CH3)3CH
c. (CH3)2CHCH=O

Resolução:

a.
H H

Cl C C Cl

H H

b.
H H H

H C C C H

H H
H C H

c.
H H

H C C C O

H H
H C H

4
Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

4. Re-escreva as seguintes representações, mostrando as ligações e átomos envolvidos:

a.

b.

c.
HO

Resolução:

a.
H H H H H H H H H H

H C C C C C C C C C C H

H H H H H H H H H H
b.
CH3 H

H3C C C CH3

H CH3

c.
H

HO C H
H

H3C C C CH3

H CH3

5. Escreva as fórmulas estruturais para todos os compostos isoméricos possuidores da fórmula:

a. C2H6O

5
Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

b. C3H8O

Resolução:

a.
H H H H

H C C O H H C O C H

H H e H H

b.
OH

CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 CH3CH2OCH3

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PROBLEMAS PROPOSTOS

P1. Considere as estruturas A, B, C e D:

H H H H H H H H

C C C C

N N N N

O CH3 O CH3 O CH3 O CH3

A B C D
a. Quais das estruturas contém carbono com carga positiva?
b. Quais das estruturas contém o azoto com carga positiva?
c. Quais das estruturas contém o oxigénio com carga positiva?
d. Quais das estruturas contém um carbono com carga negativa?
e. Quais das estruturas contém azoto com carga negativa?
f. Quais das estruturas contém oxigénio com carga negativa?
g. Qual a estrutura mais estável?
h. Qual a estrutura menos estável?

P2. Quantas ligações  e ligações  estão presentes nas seguintes estruturas?

a.
CH3CH CHCH3
b.
HC CHCH2CH3

P3. Nos compostos anteriores indique a hibridação para cada um dos átomos de carbono.

P4. Tendo como hipótese os compostos:

A B A

A B A A B A A B A A
I II III IV

Qual/quais a(s) substância(s) linear(es)?

a.
Somente I

b.
I e III

c.
I e II

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d.
Somente III

P5. Nos compostos hipotéticos anteriores, assumindo que A é mais electronegativo que B, quais as
substâncias polares?
a.
I e III

b.
Somente II

c.
Somente IV

d.
II e IV

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2. ALCANOS e CICLOALCANOS

1. Desenhe as fórmulas estruturais dos compostos seguintes; verifique se os nomes dados

correspondem ao sistema IUPAC de nomenclatura. Caso assim não seja, proponha o nome correcto:
a. 2-metil-3-propilpentano, b. 2,3,4-trimetil-4-butil-heptano, c. 4-tert-butil-5-isopropil-hexano,
d. 2,4,4-trimetilpentano

Resolução:

a. 2-metil-3-propilpentano

Escolher a cadeia mais longa e atribuir-lhe um nome (regra IUPAC nº1)

Neste caso há duas possibilidades:

Hipótese 1 Hipótese 2

A regra IUPAC determina que se escolha como cadeia principal aquela com maior número de
carbonos (neste caso 6) contendo o maior número de substituintes, ou seja a Hipótese 1.
Vamos então atribuir nomes aos substituintes (regra IUPAC nº 2)
CH3
H2
C
CH3 -CH3 grupo metilo
-CH2CH3 grupo etilo

2 3
1
6
4
9 5
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Atribui-se uma numeração aos átomos de carbono da cadeia principal começando pela extremidade
que tem um substituinte mais perto (regra IUPAC nº 3)

Finalmente escreve-se o nome do alcano indicando os substituintes por ordem alfabética (regra
IUPAC nº 4):
3-Etil-2-metil-hexano

b. 2,3,4-Trimetil-4-butil-heptano

Cadeia principal:

8 átomos de carbono - octano

Numeração da cadeia principal: 2 3 4

1
5 6 7
8

Assim teremos como nome IUPAC deste alcano: 4-Propil-2,3,4-trimetiloctano

Nota: O prefixo tri não é tomado em consideração ao estabelecer a ordem alfabética dos
substituintes.

c. 4-tert-butil-5-isopropil-hexano

Cadeia principal: 7 átomos de carbono - heptano

6 5 4 3
7
Numeração da cadeia principal:
2
1

Atribuição de nomes aos substituintes:

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Carbonos 2 e 3 -CH3 grupo metilo

Carbono 4 -C(CH3)3 grupo (1,1-dimetiletilo) – substituinte ramificado

Assim o nome IUPAC deste alcano é: 4-(1,1-dimetiletil)-2,3-dimetil-heptano

Nota: Quando se definiu a ordem alfabética dos substituintes o prefixo di foi tomado em
consideração no caso do (1,1-dimetiletil) que é um substituinte ramificado mas não no caso do 2,3-
dimetil (substituinte linear).

d. 2,4,4-trimetilpentano

Cadeia principal: 5 carbonos – pentano

5 1
4 3
Numeração da cadeia: 2

Desta forma as posições dos grupos metilo substituintes são 2,2,4. Se a numeração da cadeia
principal começasse do lado oposto as posições dos substituintes seriam 2,4,4.
Comparando ambos e pelo princípio do 1º ponto de diferença escolhe-se o esquema de numeração
da cadeia principal que atribui menor número à posição do substituinte.

Assim o alcano tem a seguinte designação IUPAC: 2,2,4-trimetilpentano

2. Desenhe o diagrama de energia potencial em função do ângulo de rotação para as conformações

em torno da ligação C2-C3 do n-butano e associe os pontos de maior e menor energia às
respectivas conformações justificando as diferenças energéticas.

Resolução:

Consideremos em primeiro lugar as diferentes conformações que a molécula de butano

assume quando ocorre rotação em torno da ligação C2-C3

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CH3 H CH3 CH3

H H CH3 H

60º H 60º
H H H
H H H
CH3
CH3 H
Conformação 1 Conformação 2 Conformação 3
Ângulo de rotação = 0ª Ângulo de rotação = 60ª Ângulo de rotação =
Alternada Eclipsada 120ª
Alternada

H3C CH3 CH3 H CH3

H CH3

H 60º 60º CH3

H H H
HH H H
H
H
Conformação 4 Conformação 5 Conformação 6
Ângulo de rotação = Ângulo de rotação = 240ª Ângulo de rotação = 300ª
180ª Alternada Eclipsada
A
A conformação 7 é igual à conformação 1 pois corresponde à
rotação de 360º.
CH3

H H A energia de qualquer conformação alternada é sempre inferior à

Eclipsada de qualquer conformação eclipsada pois as repulsões entre os
60º H grupos ligados ao carbono C-2 e ao carbono C-3 são sempre
H
menores, ou seja
CH3
Conformação 7
Ângulo de rotação = 360ª E1 ou E3 ou E5 ou E7 < E2 ou E4 ou E6
Alternada

Se compararmos as diferentes conformações verificamos que:

 E1 = E7 porque é a mesma conformação.
 E2 = E6 e E3 = E5 porque nas duas conformações existem as mesmas repulsões entre
grupos idênticos
 E4 é a conformação com mais energia potencial pois nesta conformação ocorre repulsão
entre os dois grupos metilo mais volumosos.
Assim podemos ordenar as energias das várias conformações por ordem crescente:

E1 = E7 < E3 = E5 < E2 = E6 < E4

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Podemos então traçar o gráfico da variação da energia potencial em função do ângulo de rotação,
considerando 4 níveis de energia:

I (E1,E7) < II (E3, E5) < III (E2,E6) < IV (E4)

Ep

IV

III

II

0 60 120 180 240 300 360

Ângulo0de rotação
(º)

3. Calcule a composição da mistura reaccional resultante da monocloração do 2,2,4-trimetilpentano

sabendo que a reactividade relativa dos hidrogénios é: primários = 1, secundários = 3.8 e
terciários = 5

Resolução:
CH3 CH3

A estrutura do 2,2,4-trimetilpentano é: CH
H3C C CH3
CH3 H2

Quando este composto sofre monocloração podem obter-se os seguintes derivados:

Derivado 1: 1-cloro-2,2,4- trimetilpentano

CH2Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH = CH = CH
H3C C CH3 ClH2C C CH3 H3C C CH3
CH3 H2 H2 CH2 H2
CH3
Cl

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A substituição de um H por um Cl em qualquer dos grupos metilo acima indicados dá origem ao

mesmo composto: o 1-cloro-2,2,4-trimetilpentano. Assim este derivado pode ser obtido por
substituição de qualquer um de 9 átomos de hidrogénio primários equivalentes:
CH3 CH3

CH
H3C C CH3
CH3 H2

Derivado 2: Se ocorrer substituição em qualquer dos 2 hidrogénios do carbono 3 (hidrogénios

secundários) obtém-se o 3-cloro-2,2,4-trimetilpentano:

CH3 CH3

CH
H3C C CH3
CH3 HCl

Derivado 3: Quando o único átomo de hidrogénio do carbono 4 (terciário) é substítuido obtém-se

o 2-cloro-2,4,4-trimetilpentano:

CH3 CH3

CCl
H3C C CH3
CH3 H2

Derivado 4: A substituição de um dos hidrogénios dos grupos metilos a seguir indicados (6

hidrogénios primários) por um cloro:

CH3 CH3

CH
H3C C CH3
CH3 H2

Dará origem ao 1-cloro-2,4,4-trimetilpentano:

CH3 CH2Cl CH3 CH3

CH CH
H3C C CH3 H3C C CH2Cl
CH3 H2 CH3 H2

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Assim temos que:

Cuja
Resulta da
Derivado Nome reactividade
substituição de:
relativa é
1-cloro-2,2,4- 6 hidrogénios
1 1
trimetilpentano primários
3-cloro-2,2,4- 2 hidrogénios
2 3.8
trimetilpentano secundários
2-cloro-2,4,4- 1 hidrogénio
3 5
trimetilpentano terciário
1-cloro-2,4,4- 6 hidrogénios
4 1
trimetilpentano primários

A formação de um dado derivado será tanto mais provável quanto maior for a reactividade do
hidrogénio substítuido e quanto maior for o número de átomos de hidrogénio que é possível substituir
(hidrogénios equivalentes).

Probabilidade Quantidade relativa

Derivado Nome
de se formar de cada derivado
1-cloro-2,2,4-
1 1x9=9 9 / 27.6 = 0.3261
trimetilpentano
3-cloro-2,2,4-
2 3.8 x 2 = 7.6 7.6 / 27.6 = 0.2754
trimetilpentano
2-cloro-2,4,4-
3 5x1=5 5 / 27.6 = 0.1812
trimetilpentano
1-cloro-2,4,4-
4 1x6=6 6 / 27.6 = 0.2174
trimetilpentano
Total 27.6

A mistura reaccional será portanto constítuida por:

32.61 % de 1-cloro-2,2,4-trimetilpentano
27.54 % de 3-cloro-2,2,4-trimetilpentano
18.12 % de 2-cloro-2,4,4-trimetilpentano
21.74 % de 1-cloro-2,4,4-trimetilpentano

4. Escreva a equação química, estequeometricamente correcta, da combustão do ciclo-hexano.

Resolução:
Da combustão de todos os hidrocarbonetos resulta dióxido de carbono e água. Para
acertar a equação de combustão do ciclo-hexano (C6H12), primeiro acerta-se os carbonos

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e os hidrogénios do lado direito da equação. Depois acerta-se os oxigénios do lado

esquerdo.

+ 9 O2 6 CO2 + 6H2O

5. Indique quais os produtos resultantes da pirólise do butano assumindo que ocorreu apenas
homólise de ligações C-C e que se formam apenas hidrocarbonetos saturados.

Considerando que apenas ocorreu homólise das ligações C-C temos como resultado os seguintes radicais:

Homólise da ligação: Radicais formados

C1-C2  CH3 +  CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH3 C2-C3  CH2CH3

C3-C4  CH3 +  CH2CH2CH3

Assumindo que se formam apenas hidrocarbonetos saturados os produtos da reacção correspondem às várias possibilidades de reacção de terminação
radicalar:

 CH3 +  CH3 CH3CH3 (etano)

 CH3 +  CH2CH3 CH3CH2CH3 (propano)
 CH3 +  CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 (butano)
 CH2CH3 +  CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 (butano)
 CH2CH3 +  CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 (pentano)
 CH2CH2CH3 +  CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (hexano)

6. Desenhe a conformação mais estável do 1-tert-butil-1-metilciclo-hexano.

Resolução:
O grupo tert-butilo é muito mais volumoso do que o grupo metilo; tem pois uma maior
preferência para a posição equatorial. Sendo assim, a conformação mais estável para o
1-tert-butil-1-metilciclo-hexano tem o grupo metilo em posição axial e o grupo tert-butilo em
equatorial:

CH3

C(CH3)3

7. Baseado no que sabe para os ciclo-hexanos dissubstituídos, qual dos estereoisómeros do 1,3,5-
trimetilciclo-hexano espera que seja o mais estável?
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H H H H

H3C H
H

cis-1,3,5-Trimetilciclo-hexano trans-1,3,5-Trimetilciclo-hexano

Resolução:
Quando comparamos 2 estereoisómeros derivados do ciclo-hexano, o mais estável será
aquele que possui maior número de substituintes na posição equatorial. Re-escrevendo as
estruturas temos:

H H
CH3

H3C CH3
H
H H H

cis-1,3,5-Trimetilciclo-hexano

H H
CH3

H CH3
H
H3C H CH3 H

trans-1,3,5-Trimetilciclo-hexano

No estereoisomero cis-, todos os grupos metilo estão em posição equatorial; é então mais
estável que o trans-1,3,5-trimetilciclo-hexano, o qual possui um grupo metilo.axial.

8. Indique a conformação mais estável da N-metilpiperidina:

N
R
N

1 2

Resolução:

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Quando R = H (piperidina) as duas conformações têm aproximadamente a mesma

estabilidade. Na N-metilpiperidina (R = CH3) é de esperar que a estrutura 1, CH3 equatorial,
seja a mais estável.

9. Das duas conformações abaixo indicadas qual a mais estável, porquê?

CH3 CH3

H H H3C CH3

H H

A B

Resolução:
A conformação B é mais estável do que A. Os grupos metilo em A estão mais próximos
existindo uma repulsão (forças van der Waals) entre eles.

CH3 CH3

H H

10. Diga se o par de estruturas representa isómeros constitucionais, diferentes conformações do

mesmo composto ou estereoisómeros não convertíveis:

CH3 C2H5

C2H5
H3C
a. e

CH3 H

H CH3

b. e

Resolução:
Na alínea a) trata-se do cis- e do trans-1-Etil-4-metilciclo-hexano respectivamente. Os dois
compostos são estereoisómeros.
Na alínea b) trata-se dos isómeros trans- e cis- respectivamente. Os dois compostos são,
portanto, estereoisómeros.

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Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

CH3

Neste caso, o grupo metilo está cis com estas ligações.

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Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

PROBLEMAS PROPOSTOS

P.1
Considere a combustão do seguinte alcano:

CH3(CH2)xCH3 + yO2  zCO2 + 14H2O

Quais os valores numéricos de x, y e z? O calor (H) envolvido nesta reacção é maior ou menor
do que o envolvido na reacção do tetradecano?

P.2
Quais dos seguintes isómeros tem as menores forças intermoleculares atractivas de van der
Waals no estado líquido?

a. (CH3)3CCH2CH3
b. CH3CH2CH2CH(CH3)2
c. CH3CH2CH2CH2CH2CH3
d. As forças atractivas de van der Waals de todos os isómeros são iguais

P.3
Escreva a equação química, estequeometricamente correcta, da combustão do ciclo-hexano.

P.4
Desenhe a conformação mais estável do seguinte composto:

Br

H3C

C(CH3)3

Quais os substituintes axiais e quais os equatoriais?

P.5
Qual dos diastereómeros tem menor calor de combustão, o cis-1-isopropil-4-metilciclo-hexano ou
o trans-1-isopropil-4-metilciclo-hexano?

P.6
Compare a estabilidade dos dois compostos seguintes
I cis-1-Bromo-3-metilciclo-hexano

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II trans-1-Bromo-3-metilciclo-hexano

a. I é mais estável
b. II é mais estável
c. I e II têm igual estabilidade
d. Não é possível comparar

P.7
Indique o nome sistemático (IUPAC) para cada um dos compostos seguintes:

CH2CH3
CH2CH2CH3 CH2CH3
a) b)
CH3 CH3
CH3 CH3

CH3

CH2CH3
c) d)
CH3
CH3 CH3
CH2CH3

CH2CH3
CH3

P.8
Desenhe as fórmulas estruturais dos seguintes alcanos:
a. 2-metil-3-propilpentano
b. 5(1,1-dimetilpropil)nonano
c. 2,3,4 – trimetil-4-butilheptano
d. 4-tert-butil-5-isopropilhexano
e. 4-(2-etilbutil)decano
f. 2,4,4-trimetilpentano
g. 4-sec-butil-heptano
h. isoheptano
i. neoheptano

Se o nome indicado não estiver de acordo com a nomenclatura IUPAC indique qual a designação da molécula desenhada segundo essa nomenclatura.

P.9

21
Qúímica Orgânica Geral – 2020-21 .

Desenhe o diagrama de energia potencial em função do ângulo de rotação em torno da ligação

C-1-C-2 do n-butano, representando as várias conformações pelas correspondentes projecções
de Newman.

P.10
Desenhe o diagrama de energia potencial em função do ângulo de rotação em torno da ligação C-2-C-3 do 2-

metilbutano, representando as várias conformações pelas correspondentes projecções de Newman.

P.11
Preveja qual a composição da mistura reaccional resultante da monobromação radicalar do 2-metilbutano.

Nota: (reactividade relativa dos hidrogénios: 1º = 1, 2º = 16, 3º = 1800).

P.12
Preveja qual a composição da mistura reaccional resultante da monocloração radicalar do
2,2,5,5-tetrametil-hexano.
Nota: (reactividade relativa dos hidrogénios: 1º = 1, 2º = 10, 3º = 50).

P.13
Calcule a composição da mistura reaccional resultante da monocloração do ciclo-hexano
sabendo que a reactividade relativa dos hidrogénios é: primários = 1, secundários = 4 e terciários
= 75.

P.14
Um alcano foi sujeito a pirólise em condições nas quais ocorreu predominantemente a homólise
de ligações C- C. Os produtos da reacção foram etano, propano e butano. Diga justificando, qual
o alcano que sofreu a pirólise.

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