Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
RESUMO
Para os filmes compostos de PP e prata, foi observada a banda larga do polímero junto às
reflexões (111) e (200) das linhas mais intensas da prata.
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57901
ABSTRACT
The present paper describes an inductively coupled barrel type reactor assembly that allows
films deposition. A r.f glow discharge at 13,56 MHz is performed in the reactor containing a
mixture of organic vapour and vaporizated metal (Ag, Ni, Ge). Plasma polymer (PP) and thin
films composite in 1,0 cm square and 1 mm thick glass substrates at 0,1 torr of pressure and
30 W rf discharge power was obtained. These films were qualitatively analysed by IR
spectroscopy, electron microscopy (SEM), X ray diffraction and Resistance vs Temperature
test by four point standard method. By means of these precedent analysis the corresponding
PP phase in earlier work reported and the vaporized element phase were identified.
For composite PP and Ag films, the polymer broad band and the reflections (111) and (200) of
the most intense silver lines was observed.
The R vs T tests showed conductive behavior for some of these films, while others keep away
from this conductive behavior. These results allows supposing that the conductive behavior
observed may be explained by Mott’s impurities mechanism.
1. INTRODUÇÃO
Nos últimos anos, tanto na ciência quanto na engenharia, tem-se amplamente incrementado o
estudo dos chamados novos materiais e entre os mesmos tem surgido, em especial, o interesse
pela fabricação e aplicação de filmes finos (1-7). Por isto é importante implementar, por um
lado, os métodos de fabricação destes filmes e, por outro, os métodos para a sua
caracterização.
Com tal propósito, projeta-se e põe-se em funcionamento um reator de plasma, no qual
fabricam-se filmes de polímero (PP) e compostos polímero-metal(8), mediante a ação
simultânea(9) de um plasma de etileno, criado numa descarga luminescente (DL) de r.f(4,6,7). a
baixa pressão e um vapor de metal, sobre substratos de vidro. A geração dos filmes foi
confirmada por diferentes técnicas de análise utilizadas. Nas seções seguintes descrevem-se a
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57902
montagem experimental para a fabricação dos filmes, o procedimento utilizado e as
observações feitas através dos tipos de análise utilizados.
2. MONTAGEM EXPERIMENTAL
A câmara tem as suas respectivas conexões para a bomba mecânica (2) (ou turbomolecular) e
entrada do gás orgânico. (7).
A DL é gerada através de uma bobina de cobre (12), que contorna a câmara, acoplada à fonte
de r.f (5) por uma rede de acoplamento de impedância tipo T(10) (4).
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57903
Os filmes depositaram-se por vaporização de vários metais (Ag, Ni ou Ge)(11,12) de alta pureza
(99,99% fornecidos pela BALZERS), sobre substratos quadrados de vidro de 1 cm de lado e 1
mm de espessura, em presença de uma DL de r.f numa atmosfera de etileno (99% de pureza,
fornecido por Matheson). Para tal fim, a câmara foi evacuada até uma pressão de 5 mTorr e
admitiu-se etileno, controlando-se o fluxo para obter-se pressão estável a 0,1 Torr.
Seguidamente ligou-se a DL com uma potência de 30 W. Após permanecer ligada por um
tempo de 120 s, fornece-se gradativamente uma corrente até os 70 A ao vaporizador, por um
tempo de 120 s. A distância entre o vaporizador e o substrato foi de 3 cm.
(a) (b)
Figura 2. (a) Espectrometria IV do substrato (vidro), do polímero (amostra 2), e
polímero-Ge (amostra 4) e (b) polímero (amostra 2), polímero-Ag (amostra 5) e
polímero-Ni (amostra 7)
Em todos os espectros pode-se observar a presença dos picos de absorção na região das
ligações C-H em 2956 cm-1 (alongamento assimétrico do C-H no C-H3), 2927 (alongamento
assimétrico do C-H no C-H2) e 2872 (alongamento simétrico do C-H no C-H3), reportados em
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57904
trabalhos anteriores para uma descarga de eletrodos de placas paralelas(2). Deposições feitas
sobre substratos de KBr permitiram comprovar a característica ramificada e entrecruzada
destes filmes(2).
Os filmes obtidos foram analisados no MEV Stereo Skan 240. Na figura 3, apresenta-se o
espectro do filme composto polímero-Ag. Pode-se observar a presença do carbono na fase
polimérica e do elemento vaporizado. Os picos restantes (do Na, Mg, Si e O) são devidos ao
material do substrato. O pico do oxigênio também pode ter contribuição do oxigênio presente
no filme polimérico devido às possíveis reações dos radicais livres do filme com o oxigênio
do ar(2,6). Para os outros filmes analisados foi detectada a presença do elemento vaporizado
(Ni e Ge) além dos picos restantes acima referidos.
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57905
Mudando-se a geometria convencional, manteve-se fixo o anglo θ da amostra e foi varrido o
anglo 2θ (13) do detector desde 2o até 70o com um passo de 0,01o. O mesmo procedimento foi
feito para vários valores de θ (2o, 9o, 15o e 20o), desde 1,5o até 30o, obtendo-se o θ=20o para o
qual a resposta do detector foi máxima e revelando-se os picos da fase metálica apresentados
na figura 4. Através da base de dados JCPDF(14) identificaram-se as linhas correspondentes às
reflexões (111) e (200) da prata.
Para o caso do polímero-Ge obteve-se um θ = 17.0° para a maior intensidade dos picos
observado no detector.
A técnica de alta resolução MFA(15) mostrou, tanto para os filmes de polímero quanto para o
composto polímero-metal, uma morfologia de micro-estrutura variada e irregular típica de um
crescimento colunar. Na figura 5 mostram-se as imagens para os filmes de polímero para 5
min e 10 min de deposição.
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57906
(a) (b)
Figura 5. Imagens do MFA dos filmes de polímero para 5 min (a) e 10 min (b) de
deposição.
O teste dos filmes compostos foi feito pelo método padrão das quatro pontas encontrando-se
uma variedade de comportamentos, desde o comportamento isolante (R~1KΩ) até o
comportamento puramente condutor. Na figura 6, apresenta-se o comportamento
intermediário para o filme polímero-Ni com um leve desvio do comportamento de condutor
ôhmico da R vs T, o qual pode representar uma variação da mobilidade dos elétrons como
função de T. Esta variação da mobilidade com a temperatura pode-se dever a uma dispersão
dos portadores de carga em campos perturbadores não periódicos(16), característico dos
semicondutores amorfos e explicado por Mott(17).
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57907
Figura 7. Medidas R vs T para o filme composto polímero-Ni
8. CONCLUSÕES
Com o atual procedimento foi possível combinar a técnica da polimerização por plasma com a
técnica de evaporação a vácuo para gerar filmes compostos polímero-metal com clara
identificação das fases constituintes. A fase polimérica apresenta grande semelhança com os
polímeros obtidos por reatores com eletrodos de placas paralelas, o qual foi observado através
da espectroscopia do infravermelho.
Mediante as técnicas de DRX utilizadas detectou-se a presença das pequenas quantidades da
fase metálica presente no filme composto, a qual não foi detectável utilizando a geometria de
Bragg-Brentano convencional no difratômetro.
A microestrutura colunar característica dos processos de deposição utilizados foi revelada pela
MFA observando-se o aumento da espessura dos filmes do polímero com o tempo de
deposição. Também foi observável uma leve variação do comportamento de condutor
ôhmico, em alguns dos filmes compostos, semelhante ao comportamento dos semicondutores
amorfos estudados por Mott.
9. REFERÊNCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. BIEDERMAN, H., SLAVINSKA, D., “Plasma polymer films and their future prospects”
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57908
2. E. Jaramillo, Obtención de una Película Polimérica por Medio de un Reactor Plásmico
Bucaramanga, 1.991
surface transverse wave based resonant devices. Applications to wireless remote sensing”,
Mat. Sci. Eng. C-Bio. S 12: (1-2) 71-76 Sp. Iss. SI Aug. 18 2000
4. CHAPMAN, Brian, “Glow Discharge Processes”, John Wiley and Sons, New York,
1.980, Chap. 7
polymerization systems with two anode magnetrons”, J. Vac. Sci. Technol. A 18: (5)
del Plasma Obtenido, Utilizando la Doble Sonda de Langmuir, Proyecto de Grado, UIS,
Bucaramanga, 1.991
low temperatures”, Eur. Phys. J-Appl. Phys. 10: (3) 193-202 Jun. 2000
9. SALZ, D., MAHLTIG, B., BAALMANN, A., et al., “Metal clusters in plasma polymer
matrices - Part III. Optical properties and redox behaviour of Cu clusters”, Phys. Chem.,
H films prepared by DC unbalanced magnetron sputtering”, Thin. Solid. Films. 351: (1-2)
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57909
12. SALZ, D., LAMBER R., WARK, M., et al., “Metal clusters in plasma polymer matrices -
Part II. Silver clusters”, Phys. Chem., Chem. Phys. 1: (18) 4447-4451 1999
13. HUANG, T. C., COHEN, D. J., “Advances in surfaces and thin film difraction.
14. JCPDS-International Centre for Difraction Date the Joint Committee on Powder
Difraction Standards.
15. COULSON, S. R., WOODWARD, I. S., BADYAL, J. P. S., et al., “Ultralow surface
energy plasma polymer films”, Chem. Mater. 12: (7) 2031-2038 Jul. 2000
17. PAULOV, P. V, y JOJLOV, A. F. “Física del Estado Sólido”. Editorial MIR, Moscú,
1.987.
AGRADECIMENTOS
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CIÊNCIA DOS MATERIAIS, 14., 2000, São Pedro - SP. Anais 57910