LUNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE INSTITUTO DE QUIMICA-DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA QUIMICA ORGANICA XI Prof, Sergio Pinheiro 9° LISTA DE EXERCICIOS-RESPOSTAS EXERCICIO 1, ‘Como nenhuma outra andlise mostrou a presenge de outros elementos e como em uma anilise CHN, a % O & trada por diferenga, tem-se: %40 = 100 - (70,59 + 13,72) “15,69%0 (@) Céleulo da férmula minima vida pelo menor deles para schar a formula rims’ 5.8810,98 6 Formula minima: Cll 40 (PMcaleulado) ~ 102 13,72 1372109814 Cony espectzo de massa idicou gue o peso ‘molecular da substincia é 102, enti a férmula 0.98 —0.9810.98=1 molecular € igual formula minima: CHO () Céleulo do Indice de Deficigncia de Hidrogénio Se IDH=X+1 - Yi2 + 2/2 entio IDH = (6+1) - 14/2 Possibilidades estrutuais: sleoois ou étres saturados (noléculasaturada) (©) Analise do especteo de IV {Banda larga e intensa em * 3200 em": sugestiva de voy (etramento de igagdo OH) asociads via ligugo de ATENGAO! Banda fina e intensa em 3650-8580 em" € sugestiva de Von em solugies diluidas 9 Duas bandas em = 2800 e 2700 em earacterstcas de Vern. € Vein, © C5p% @ Banda intensa em = 1000 em: sugestiva de 8p (deformacio angular de ligasdo O11) de alcool primario ATENCAO! Banda de 89, de fleoois secundirios ocorre em = 1100 cur 9 Duas bandas em 1480 ¢ 1380 em: caracterstcas de Scum, € Scrsuim! Bresenga de grupo CH, Esutura: HZ~OH —__ATENCKO! 0 espectto de IV permite determinar os grupamentosfuncionals¢ algumas caracteristicas esruturais da substncia, Contudo,normalmente oespectro {de IV ndo permite determina a estruura do cadsia hidrcarbsaica (o que & feta utiizandoespectros de Ressondncia Magnetice Nuclear de H ¢ de °C: RMN de "1 eERMN de 0). Assim, nommalmenteo espectro de IV ndo permit distnguir entre nite isdmerosplanos. Assim, com base nas andlses apresentadas neste exerceio, algumas ostras possibilidadesextratrais para lcooisprimérios so yt on sven on jpentenol 2-metil-I-pentanol 2,3-dimetil-I-butanol 2,2-dimetil-I-butanol Lhexanol SemelEXERCICIO 2. Como nenhuma outra anilise mostrou a presenga de outros elementos e como na anilise CHIN tem-se 71,28%C + 14,85%H + 13,86% N= 99,99%, enti a estrutura da substincia ndo tem oxi (@) Cileulo da férrmula minima nas para C 94 $940.9 2 Férmula minima: CgHysN (PMcalculedo) 1484 = para tt: SE = 14.84 14.840.99= 18 Corny espoctro de mass indisou que 0 peso ase tolecular da substincia€ 101, ent a érmula para: BEE o99 990099 tolecula € igual formula minima: Cy 2/2 entio IDH Possibilidades: Presenga de (©) Anilise do espectro de IV (61) - 10/2 = 2 (molécula com 2 insaturagdes) ou de sistema cielice em composto earbonilado 9 Banda muito fraca em = 3300 cm: banda harmdnica de (banda pouco importante) 1050 em caractersticas de Vegg? (tem H ligado a Cp?) {9 Bandas médias em = 2850 em caracteristicas de Versin, © Verimin 4¢ C5P? 9 Bands forte e fina em @ Banda forte em 9 Bandas médias em 1685 em: sugestva de Veg conjugada 1600 cm sugestiva de vec conjugeda {9 Banda média em = 840 en: sugestiva de 8. em elcenotrissubstiuido Estrutura 6 ATENCAO! a e f sio posigdes relativas cucSaama — AZS Sco nenmendsus comm 4-metil-3-penten-2-0na (Oxido de mesitla) EXERCICIO 7. Como a volumetria de precipitagio indicou 28,0694CI e como na andlise CHN tem-se 66,40%C eS.S3%IL. Logo, 66,40 + 5,53 + 28,06~ 99,99% (@) Céleulo da formula minima panic: S80 553 5.5310.79-7 0, outros elementos nio estio presents. Formula minima: C;HyCl (PMcalculado) ~ 126,6 553 SS oss3 583079 Como 0 espectto de massas indicou que 0 peso cy 2808 ‘molecular de substincia é 126.5, entdo formula x para H: 079° 0,7910,79 molecular € igual &fSrmula minima: C3H;Cl (©) Céleulo do Indice de Deficigncia de Hideogénio Se IDH = X+1 - V/2 + 22 enlio [DH ~ (7+) - 872 ~ 4 (moléeula com 4 insaturagées) Possibiidades: Presenga de ane benzénico (6) Analise do espectro de 1V {9 Duas bandas médias em ~ 3100-3080 cm" earacteristcas de Veg? (tem H ligado a Cop") {9 Banda fraca em = 2900 em caracteristieas de Vern © Ventasin CP" 1 Duas bandas fracas em conjugada 9 Banda forte e ina em ~ 1280 em: sugestiva de Bega.cys 2 Banda forte em $00 em! sugestivas de vo 00 cml: supestiva de Vee Duas bandas fracas 50 © 600 em (esta parcalmente encoberta pela banda forte de Veg) sugestvas de 8 fora do plano: padrio aromético monossubstituido 9 A banda em = 750 em" pode também sr devida a0 cy: puro aromitico oro-lissub Estrutura on ‘Outra possibilidade: co cloreto de benzila o-metilelorobenzeno idoEXERCICIO 8, ‘Como nenhuma outra andlise mostrou a presenga de outros elementos e como na andlise CHN tem-se 62,07%C ¢ 10,34%H. Logo, %0 = 100 - (62,07 + 10,34) ++ 27,59%O (@) Céleulo da formula minima para C: $2.07 5,17 5,17/1,72 = 3 ml nine 0 (PMs) = 58 ara H: 1344934 10,341,726 , toll ttn 16 eto Sm paso: 282472 ranga=1 “olen € deanna mina COs (b) Cileulo do indice de Deficiéncia de Hidrogénio Se IDH = X+1 - Y/2 + 2/2 entio IDH = (6+1) - 12/2= | (molécula com | insaturago) Possibilidades: Presenga de C=C ou de C=O ou de sistema eielico (©) Anilise do espectro de IV Banda muito larga e forte em = 3400-2500 em: caracteristica de vo.x, de deidos carboxilicos Bandas médias em = 2850 ¢ 2750 em: earacteristicas de Veyijm, © Vettasin, U& CD? Banda forte e fina em = 1710 em": sugestiva de vo-g de devidos earboxilicos Banda média em = 1460 cm": sugestiva de 6; Duas bandas em = 1420 ¢ 1380 cm’!; caracteristicas de Scrtsim, € Scitasim? Presenga de grupo CH, Banda média em = 1290 em’: sugestiva de 8.9 Banda média larga em = 960-920 em 9 tom: ~~hgy, Set deV to pete dating ent ido hhexandico e seus isémeros planos. sugestiva de Bo.y fora do plano 4eido carboxilico acide hexandico EXERCICIO 9. Formula molecular: CyHt,,0, (1 insaturago) Possibilidades: Presenga de C=C ou de CO ou de sistema ciclo Analise do espectro de IV: 9 Banda muito fraca em = 3300 em’: banda harménica de C=O (banda pouco importante) ¥ Bandas médias em = 2810 e 2760 em’! caracteristicas de Veyam, © Yexasim 4 Cap 9 Banda forte e fina em = 1750 em’: sugestiva de vo-g de éster saturado Y Duas bandas em = 1450 ¢ 1380 cm’: caracteristicas de 8¢isim © OcHassim: Presenga de grupo CH, 9 Banda em = 1200 em’: sugestiva de Veg. tome: 6 5 éster de cadeia om AK S L Sstrada jurato de eta AlBUmaS utes ov ~y4o possibilidades pentaosto met emotlabutancato de meta © espectro de IV nao permite distinguir entre o butirato de etile seus isémeros planos.EXERCICIO 10. Como nenhuma outra andlise mostrou a presenga de outros elementos e como na anilise CHN tem-se 55,17%C, 10,34%6H 16,10%N. Logo, %0 = 100 - (55,17 + 10,34 + 16,10) ~. 18,39%0 (@) Céleulo da formula minima para 60 4,60/1,15=4 Formula minima: C,HyNO (PMcalculado) = 87 10.34 - paral: “210,34 10.34/115=9 Como expect de massas indicou que 0 peso molecular da substancia¢ 87, entdo a formula para 0: molecular é igual a formula minima: C,HjNO para 0: LAs (©) Cileulo do Indice de Deficiéncia de Hidrogénio Se IDH = X+1 - Y/2-+ 2/2 entio IDH = (441) - 9/2 + 1/2= 1 (moléeula com 1 insaturago) Possibilidades: Presenga de C=C ou de C=O ou de sistema cielico (6) Anilise do espectro de IV {9 Duas bandas largas e fortes em = 3400 e 3200 cm’: caracteristica de vy. de amidas & Bandas médias em * 2980 e 2930 em": caractersticas de Vey, € Vesa, 48 CSP" 0 Banda forte em 1750 em: sugestiva de dy. de amida priméria (Banda de Amida II) 720 em: sugestiva de vo-g de amida (Banda de Amida 1) 9 Banda média em = 1500 em’: sugestiva de Ven 9 Banda forte em Duas bandas em ~ 1450 e 1380 em’: caracteristicas de Seri, € Scitawim? Presenca de grupo CH, @ Banda média larga em = 720 em: sugestiva de 5, fora do plano Estrutura: ° oura g anda primiria Aya, gccitdade Yh butramida EXERCICIO 11. Formula molecular: C;H;NO (I insaturago) Possibilidades: Presenga de C=C ou de C=O ou de sistema cfelico Anilise do espectro de IV: Duas bandas largas e fortes em = 3300 ¢ 3100 cm’: caracteristica de vy.» de amidas @ Banda larga em 940 em": sugestiva de Verisim. € Vertasim. 4€ Cxp* 0 Banda forte em 660 cm’: sugestiva de vo_g de amida (Banda de Amida I) 9 Banda forte em = 1560 em’: sugestiva de By.y; de amida secundéria (Banda de Amida 11) & Duas bandas em = © Banda 9 Banda média larga em 1450 e 1380 em’: caracteristicas de 3cyiim, © Sciam PFesenga de grupo CH, ia em = 1300 em! sugestiva de Vox 20 em: sugestiva de By. fora do plano Estrutura: amida secundaria N-metilacetamida