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NOME: Lara Franco, José Rufino, Laura Carreira

TURNO: 5 GRUPO: 2 CURSO: LQA DATA: 16/05/2023

QUESTIONÁRIO

1.1 Cálculos para preparar 100 ml de solução de nitrato de potássio 0,5 M.

CÁLCULOS MATERIAL NECESSÁRIO

Água destilada
Balão Volumétrico de 100 ml
Balança
5,055g Nitrato de Potássio (KNO3)
Copo de precipitação
Massa de KNO3 pesada:
1.2.
Cálculos para preparar 25 ml de solução de tiocianato de sódio 15 mM em KNO3

CÁLCULOS MATERIAL NECESSÁRIO

Balão Volumétrico de 25 ml
Balança
Solução de KNO3
NaSCN (tiocianato) sólido
Copo de precipitação
Funil
Massa de NaSCN pesada:

1.3.
Cálculos para preparar 25 ml de solução de cloreto de Ferro(III) 20mM (em KNO3 0,5 M)

CÁLCULOS MATERIAL NECESSÁRIO

Balão volumétrico de 25 ml
Balança
Solução de KNO3
FeCl5 (Cloreto de Ferro (III)) sólido
Copo de precipitação
Espátula
Massa de cloreto de ferro(III)
pesada:

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2. Complete a tabela tendo em conta os espectros eletrónicos que obteve para os complexos de Ti3+, Cr3+ e Ni2+.

Sistema d Valores de  max (nm) E (cm-1)

[Ti(H2O)6]3+ Ar 3d1 502 ----- ----


19920 ----- -----

[Cr(H2O)6]3+ Ar 3d 3
~258 406 575
38760 24631 17391

[Cr(H2O)4Cl2]+ Ar 3d 3
---- 432 618
----- 23148 16181

[Ni(H2O)6]2+ Ar 3d8 394 720 >1100


25381 13889 8621

[NiCl6]4- Ar 3d 8
400 732 >1100
25000 13661 7782

[Ni(en)3]2+ Ar 3d8 344 539 880


29070 18553 11364

[Ni(EDTA)]2- Ar 3d8 378 599 1011


26455 16694 9891

3. Com base na Teoria do Campo Ligando preveja o número de transições eletrónicas d-d para os sistemas d1, d3 e d8.

4. Tendo em conta a alínea anterior, interprete os espectros obtidos para os compostos de Ti3+, Cr3+ e Ni2+.

Como o [Ti(H2O)6]3+ apresenta um sistema d1, era esperado apenas um valor de absorvância (apenas 1 pico) pois o mesmo têm
apenas uma banda de transição.

Nos compostos com Cr3+ apresenta um sistema d3, era esperado 3 valores de absorvância(3 picos), pois o mesmo apresenta 3
bandas de transição. Na experiência observamos que o complexo [Cr(H2O)6]3+ apresenta 3 valores de absorvância, (3 bandas) ,
porém a primeira banda é uma banda de transferência de carga por absorver a 258 nm( zona do UV), o que indica que a 3 banda
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deve estar presente na região do infravermelho. O complexo [Cr(H2O)4Cl2]+ tambem deveria apresentar 3 bandas pois é um d3
porém só apresenta 2 bandas pois uma encontra-se na região do infravermelho, logo não a conseguimos observar na nossa
experiência.

Os complexos de Ni 2+ apresentam um sistema d8, era esperado 3 valores de absorvância (3 picos), pois o mesmo apresenta 3
bandas de transição. Porém na nossa experiência os complexos de [Ni(H2O)6]2+ e [NiCl6]4- possuem 3 bandas, com a terceira
banda a começar na zona do visível e a terminar na zona do infravermelho. Já nos complexos de [Ni(en) 3]2+ e [Ni(EDTA)]2-
possuem 3 bandas mas a primeira banda é uma banda de transferência de carga. Logo esses complexos apresentam 2 bandas na
região do visível e uma banda na região do infravermelho.

O complexo de Ti3+ apresenta uma cor vermelho-púrpura.


Os complexos de Cr3+ possuem cor roxa e azul-esverdeado respetivamente.
Os complexos de Ni2+ possuem cor verde, azul/verde, vermelho, azul-esverdeado respetivamente.

5. Calcule o valor de octaédrico e a respetiva EECL para os complexos em estudo.

Complexo octaédrico (cm-1) EECL (cm-1)


[Ti(H2O)6]3+
[Cr(H2O)6]3+
[Cr(H2O)4Cl2]+
[Ni(H2O)6]2+
[Ni Cl6]4-
[Ni(en)3]2+
[Ni (EDTA)]2-

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6. Construa uma série espectroquímica para os ligandos tendo em conta os valores de octaédrico para os compostos de
Ni2+. Explique também a variação encontrada para os dois complexos de Cr3+.

Temos de ter em conta a série espectroquímica e também temos de ter em conta os valores obtidos de ∆ Octaedricos e os valores
obtidos de comprimento de onda.

Ligandos usados: Cl- < H2O < EDTA <en em que os Cl-, EDTA e H2O são ligandos de campo fraco (spin alto) e o ligando en é
um ligando de campo forte (spin baixo).

A diferença do ∆ octaédrico entre os complexos de Cr3+ é ligeira. Essa diferença deve-se ao que o primeiro complexo só tem H2O
como ligandos e o segundo complexo tem H2O e Cl- sendo que ambos são ligandos de campo fraco, mas o H2O estando atrás do
Cl-. Isso faz com que o ∆ octaédrico do complexo de Cr3+ com ligandos Cl- é mais baixo

7. Compare os valores de octaédrico dos aquo complexos de Ni2+ e Cr3+. Dê uma explicação.

No complexo de ¿Ni(H2O)6] temos o níquel num estado de oxidação +2, em que passa de um d10 a d8. O complexo [Cr(H2O)6], o
crómio tem estado de oxidação +3 em que passa de uma d5 a um d3. Do crómio para o níquel há uma diminuição do ∆ octaédrico
porque o crómio e o níquel apresentam diferentes estados de oxidação, +3 e +2 respetivamente.

Sabemos das teóricas que quanto mais alto o estado oxidação maior vai ser o valor do ∆ octaedrico. Como os ligandos de ambos
os complexos são da mesma molécula, H2O então para o ∆ octaedrico tem que ser pelos estados de oxidação dos metais.

8. Complete a tabela com os resultados experimentais

cFe (mM) cSCN (mM) Absorbancia a 450 nm


sol. (Fe-SCN)sol. Fe3+ Acorrig

Acorrig = Asol FeSCN - Asol Fe

9.1. Balanço de massas para o ião ferro (III)

9.2 Balanço de massas para o ião tiocianato

9.3 Cálculos:

Concentração de complexo formado =


Concentração de tiocianato livre =
Concentração de ferro livre =
Constante de estabilidade =

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Cálculos da pergunta 9:

Fotografias:

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