Química Inorgânica I

Licenciatura em Química Aplicada

Séries de Problemas Constantes

2022-2023

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 Prof. Carlos Lodeiro

ESTUDOS DE EQUILÍBRIOS EM SOLUÇÃO

I. Métodos de cálculo
A resolução de problemas de equilíbrio envolve vários passos:

1. Estabelecer a natureza de todas as espécies presentes em solução

2. Escrever as constantes de equilíbrio que relacionam as concentrações das várias
espécies.
3. Escrever além das constantes de equilíbrio outras relações entre as
concentrações das espécies de modo a se obterem tantas equações quanto as
incógnitas.
i. Balanços de massas
ii. Balanços de cargas
4. A solução deste sistema de n equações a n incógnitas é por vezes difícil e
trabalhosa; fazem-se portanto aproximações com base em conhecimentos de
carácter qualitativo (pH do meio, valor da constante de equilíbrio envolvida,
excesso de uma dada espécie, etc.)
5. As soluções são em seguida verificadas nas equações exactas originais. Se não
forem satisfeitas em 5% devem fazer-se novas aproximações.

Balanços de massas

Estabelece que o número de átomos de uma espécie química permanece constante durante
uma reacção química.

Exemplo:

Ø Solução de HgCl2 em água.

Ø Formam-se espécies complexas até um número de coordenação 4 (são fornecidas 4
constantes de estabilidade parciais).
Ø Pode ocorrer a formação de hidroxocomplexos com OH-
Ø Espécies presentes: Cl-; Hg2+; HgCl+; HgCl2; HgCl3-; HgCl42-; Hg(OH)+; Hg(OH)2; OH-;
H+
Ø Balanço de massas para o Hg2+:

CHg = [Hg2+] + [HgCl+] + [HgCl2] + [HgCl3-] + [HgCl42-] + [Hg(OH)+] + [Hg(OH)2]

Ø Balanço de massas para o Cl-:

CCl = [Cl-] + [HgCl+] + 2*[HgCl2] + 3*[HgCl3-] + 4* [HgCl42-]

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Balanços de cargas

Estabelece a electroneutralidade da solução:

Número de cargas (+) = Número de cargas (-)

Exemplo:

Ø Solução de HgCl2 em água.

2*[Hg2+] + [HgCl+] + [Hg(OH)+] + [H+] = [Cl-] + [HgCl3-] + 2* [HgCl42-] + [OH-]

II. Problemas

D.1. Calcular a concentração molar em ião cianeto e em ião mercúrio numa solução de 0,1 M
em K2Hg(CN)4.

Dados: Constante de instabilidade do ião [Hg(CN)4]2- = 4,0 x 10-42.

D.2. Preparou-se uma solução 0,0100 M em CuSO4 e 0,0010 M em amoníaco. Calcular as

concentrações de todas as espécies presentes em solução no equilíbrio e o número médio de
ligandos do complexo cobre-amino nesta solução.

O complexo de maior número de coordenação formado é tetraminocobre (II), ao qual

corresponde a reacção de formação:

Cu2+ + 4NH3 Û Cu(NH3)42+

Constante de formação global (b4) = 1013,05

log K1 = 4,27; log K2 = 3,59; log K3 = 3,00

D.3. Prepara-se uma solução por mistura de 0,0100 moles de CdSO4 com 1,00 moles de NH3
seguida de diluição até 1,00 L num balão volumétrico. Determinou-se uma concentração de
cádmio não complexado de 6,50 x 10-10 M. Calcular o valor da constante de estabilidade
global do complexo tetraminocádmio, assumindo que é o único complexo que se forma.

D.4 Calcule o número de moles de amoníaco a adicionar a 50 ml de uma solução 0,010 M em

CdSO4 de modo a reduzir a concentração de cádmio livre a 1,0 x 10-6 M. Considere que a
única espécie complexa que se forma em solução é [Cd(NH3)4]2+.

b4 [Cd(NH3)4]2+ = 1,8 x 107.

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D.5. A reacção do ião mercúrio (II) com o ião cloreto processa-se em duas etapas
consecutivas com formação de mono e dicloreto de mercúrio (II). Quando se misturam 0,001
moles de ião mercúrio com 1 mole de ião cloreto e se perfaz o volume a 1 litro, qual a
concentração de ião mercúrio não complexado que fica em solução?

Dados:
K1 (HgCl+) = 5,5 x 106
K2 (HgCl2) = 5,5 x 106
Ki = constantes parciais de formação de espécies complexas.