Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do RN - IFRN

Mestrado Profissional em Ensino de Física - MNPEF

Disciplina: Termodinâmica e Mecânica Estatística
Professor: Melquisedec Lourenço da Silva
ATIVIDADE 04
Estudante: João Paulo de Lima Silva

QUESTÃO 1. Ao invés de trabalhar com as funções U = U (S, V, N ) ou S = S(U, V, N ) é mais

conveniente usar variáveis independentes de fácil acesso experimental. Assim como realizado para
a energia U = U (S, V, N ), use as Transformadas de Legendre para encontrar equações de potenciais
termodinâmicos associados a entropia, S = S(U, V, N ).
⇒ As transformadas de Legendre no contexto da Termodinâmica permitem trocar de representação de
um dado problema para torná-lo simples, ou de forma matemática converte uma função Y, definida
para um conjunto de variáveis X, para uma outra função, expressa em termos de variáveis P, conjuga-
das às variáveis originais X da função transformada.
⇒ Podemos escrever a formulação da entropia com as Transformadas de Legendre da seguinte ma-
neira:
     
∂S ∂S ∂S
S = S(U, V, N ) ⇒ dS = dU + dV + dN
∂U V,N ∂V U,N ∂N U,V

⇒ Realizando as derivadas iremos obter:

1 p µ
dS = dU + dV + dN
T T T
⇒ Explicitamente podemos escrever:
 
1 1 F
S = S− U = −
T T T

⇒ A função acima está relacionada com as energias livres de Helmholtz. Ainda podemos escrever:
 
P P
S = S− V
T T

⇒ Relacionando as duas coisas, encontramos que:

 
P P 1 P G
S , = S− U− V = −
T T T T T

A relação acima pode ser interpretada com a energia livre de Gibbs.

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QUESTÃO 2. Sendo a energia livre de Helmholtz, F ( T, V, N ), para o gás ideal monoatômico clássico
dado como
     
3 3 3 V
F = Nk b T − c − Nk b T ln k b T − Nk b T ln
2 2 2 N

a) Deduza a entropia a partir de F ( T, V, N );

b) Deduza a pressão a partir de F ( T, V, N );
c) Deduza o potencial químico a partir de F ( T, V, N ) .

⇒ A energia livre de Helmholtz é dada por F = U − TS. Na forma diferencial pode ser escrita como:

dF = dU − TdS − SdT

⇒ Subtituindo pelos parâmetros conhecidos, temos:

dF = −SdT − pdV + µdN

⇒ Ou seja, a entropia, a pressão e o potencial químico podem ser escritos nesse contexto como
     
∂F ∂F ∂F
−S = −p = µ=
∂T V,N ∂V T,N ∂N T,V

a) Dado o contexto acima, a entropia pode ser encontrada a partir de F ( T, V, N ) da seguinte forma:

        
3 3 3 V
 ∂ Nk b T 2 − c − 2 Nk b T ln 2 k b T − Nk b T ln N
 
∂F 
S=− ⇒ S = − 
∂T V,N
 ∂T 
V,N

N 3 3k T
S = k B N ln + k B N ln B + Nk B c
V 2 2

b) Para a pressão o mesmo princípio:

        
3 3 3 V
  ∂ Nk b T − c − Nk b T ln k b T − Nk b T ln
∂F  2 2 2 N 
p=− ⇒ p = − 
∂V T,N  ∂V 
T,N

k B TN
p=
V

c) E finalmente para o potencial químico:

        
3 3 3 V
  ∂ Nk b T − c − Nk b T ln k b T − Nk b T ln
∂F  2 2 2 N 
µ= ⇒µ= 
∂N T,V  ∂N 
T,V

 
5 3 3 V
µ = kb T − c − k B T ln k B T − k B T ln
2 2 2 N