Cinética e Cálculo de Reatores I

3ª Prova

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Curso: Engenharia Química Nota:

Reações Múltiplas
3ª Prova

1. As olefinas (alcenos) são hidrocarbonetos alifáticos insaturados que apresentam uma ligação dupla em sua estrutura.
Sua produção industrial ocorre, principalmente, por meio do craqueamento catalítico de alcanos de cadeia longa. O eteno
(etileno) é o composto mais importante dessa classe, sendo empregado na produção de polímeros, na indústria alimentícia −
para amadurecimento acelerado de frutas −, e na produção de etanol em alguns países em que o clima não favorece o cultivo
da cana-de-açúcar.
Em um determinado processo industrial, uma corrente contendo uma mistura de duas olefinas diferentes (A e B) é alimentada em um
reator catalítico fluidizado contendo 1000 kg de catalisador e hidrogenada a uma temperatura de 250°C e a uma pressão total de 1 atm, sendo
ambas constantes. Como uma primeira aproximação, o reator de leito fluidizado pode ser analisado com o mesmo equacionamento de um
reator de mistura perfeita (CSTR). Nesse caso, o volume (V), nas equações, é substituído pela massa de catalisador (W).
As olefinas são hidrogenadas de acordo com as seguintes reações irreversíveis:

𝐴 + 𝐻2 → 𝐶 −𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴𝐶𝐻2 𝐿2
𝑘1 = 4,80 × 108 ℎ.𝑘𝑔(𝑐𝑎𝑡).𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐵 + 𝐻2 → 𝐷 −𝑟𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐵 𝐶𝐻2 𝐿2
𝑘2 = 4,80 × 107
ℎ.𝑘𝑔(𝑐𝑎𝑡).𝑘𝑚𝑜𝑙

Sabendo-se que a hidrogenação da espécie A é a desejada, responda os seguintes itens:

a) O hidrogênio, um dos reagentes presentes no reator, é altamente inflamável e, por isso, sua concentração deve ser constantemente
monitorada para que se possa evitar riscos de explosão. A planta industrial em análise opera com uma concentração de H2 muito abaixo do
limite de segurança. A justificativa apresentada pela empresa foi que, além de trabalhar em uma faixa de segurança bem distante de qualquer
risco de explosão, o aumento da concentração de hidrogênio não melhora a produção de C, porque a seletividade desse produto em relação a
D (SC/D) não é afetada pela presença de H2. Se você fosse contratado(a) para aumentar a produção de C em relação a D, você manteria a
concentração de hidrogênio atual, modificando outros parâmetros operacionais, ou aumentaria a concentração de hidrogênio respeitando o
limite de segurança? Escreva a sua opinião técnica justificando sua decisão.

b) Na alimentação atual do reator, a quantidade de H2 é vinte vezes inferior a das olefinas. Dessa forma, a variação volumétrica devido à
reação química torna-se desprezível (  0) e as concentrações das olefinas permanecem praticamente constantes dentro de uma margem de
erro admissível (< 5%), fazendo com que as reações se aproximem da seguinte forma:

𝐴
𝐻2 → 𝐶

𝐵
𝐻2 → 𝐷

No entanto, se a concentração de H2 for maior do que esse nível, não se poderá mais considerar que a variação volumétrica seja desprezível e
nem que as concentrações das olefinas permaneçam constantes.

A partir dessas informações, escreva os equacionamentos que permitam os cálculos das vazões molares de todas as espécies (A, B, C, D e H2) na
saída do reator. Organize as equações em dois blocos: um com e outro sem variação volumétrica. Obs.: Não é necessário substituir as equações
umas nas outras para se obter uma forma final simplificada. Garanta, apenas, que todas as equações (principais e subsidiárias) estejam
presentes. As equações principais são as que relacionam as vazões molares com as variáveis e as subsidiárias são aquelas que seriam substituídas
nas principais e que são necessárias para a resolução numérica posterior.

c) Se o projeto da planta industrial pudesse ser alterado, você sugeriria outro(s) reator(es), dentre os apresentados na página seguinte,
para que o processo operasse na máxima seletividade do produto desejado ou você permaneceria com o reator atual? Indique também as
condições operacionais (concentração de reagentes e temperatura) para se atingir esse propósito, fundamentando sua resposta. Obs.: Faça uma
análise qualitativa. Dados: E1 < E2.

Prof. Julio Cézar Balarini

 Cinética e Cálculo de Reatores I
3ª Prova

Formulário

𝐶𝐴0 (𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋) 𝑃 𝑇0 𝑉 ∆𝑋 𝑋 − 𝑋0 𝑉 𝑋
𝐶𝑖 = ( )( ) 𝜀 = 𝑦𝐴0 𝛿 = = =
1 + 𝜀𝑋 𝑃0 𝑇 𝐹𝐴0 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴 𝐹𝐴0 −𝑟𝐴

𝑋 𝑋
𝑁𝑖0 𝐹𝑖0 𝐶𝑖0 𝑦𝑖0 𝑐 𝑑 𝑏 𝑉 𝑑𝑋 𝑉 𝑑𝑋
𝜃𝑖 = = = = 𝛿 = + − −1 =∫ =∫
𝑁𝐴0 𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 𝑦𝐴0 𝑎 𝑎 𝑎 𝐹𝐴0 𝑋0 −𝑟𝐴 𝐹𝐴0 0 −𝑟𝐴

𝑖 𝑃𝑖0 𝑦𝑖0 𝑃0 𝑟𝐷 𝐹𝐷 𝑁𝐷
𝜈𝑖 = ± 𝐶𝑖0 = = 𝑆𝐷/𝑈 =
𝑟𝑈 𝑆̃𝐷/𝑈 = 𝑜𝑢 𝑆̃𝐷/𝑈 =
𝑎 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝐹𝑈 𝑁𝑈

𝑘 −𝐸 1 1 𝑟𝐷 𝐹𝐷 𝑁𝐷
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
𝐸
𝑙𝑛 ( ) = ( − ) 𝑌𝐷 = =𝜑 𝑌̃𝐷 = 𝑜𝑢 𝑌̃𝐷 =
𝑘′ 𝑅 𝑇 𝑇′ −𝑟𝐴 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴

𝐹𝑖 𝑃 𝑇0 𝐹𝑇 𝑃0 𝑇
𝐹𝑖 = 𝐶𝑖 𝜐 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐶𝑖 = 𝐶𝑇0 ( )( )( ) 𝑣 = 𝑣0 ( )( )( )
𝐹𝑇 𝑃0 𝑇 𝐹𝑇0 𝑃 𝑇0
R = 0,082 atm.dm³/mol.K

OBJETIVOS DE APRENDIZAGEM
a) Analisar qualitativamente o efeito dos parâmetros
operacionais na distribuição de produtos em reações
múltiplas.

b) Desenvolver os balanços molares de reatores em uma

situação envolvendo reações múltiplas.

c) Recomendar o tipo de reator e as condições operacionais

que favorecem a formação do produto desejado em relação
aos subprodutos.

Prof. Julio Cézar Balarini