1 Aula História Dos Polímeros

2º Quadrimestre 2019
Profa. Márcia A. Silva Spinacé

(marcia.spinace@ufabc.edu.br)
AULA – 01
Profa. Márcia A Silva Spinacé

EMENTA:
ESTRUTURA DE MACROMOLÉCULAS;
POLÍMEROS EM SOLUÇÃO;
O ESTADO AMORFO;
O ESTADO CRISTALINO;
PROPRIEDADES TÉRMICAS,
MECÂNICAS E ÓPTICAS;
TRANSIÇÕES EM POLÍMEROS;
PRINCÍPIOS DE REOLOGIA E PROCESSAMENTO DE POLÍMEROS.

Horários:
Segunda das 14-16 h: sala S - 307-2,
Quinta-feira das 10-12h, sala S - 307-2
Acompanhamento extra-classe: segunda 16-17h e quinta 12-13:00 h (sala 644,
Bloco A Torre 3)
Avaliação: Média das provas (50 %) + Exercícios (10 % ) + Apresentação (40 %)
Provas ao final de cada tema.
Conceitos: A (100 a 86 %), B (85 a 70%), C (69 a 50%), R (< 49 %) e J (incompleto)

Bibliografia:
1. BILLMEYER, Fred W.. Textbook of polymer science. 3 ed. New York: Wiley, c1984. xviii, 578
p. Includes bibliographies and indexes.. ISBN 0471031968.
2. SPERLING, L.H. Introduction to physical polymer science. 4.ed. New Jersey: John Wiley,
2006. 845 p. ISBN 047170606X.
3. CANEVAROLO JÚNIOR, Sebastião V. Ciência dos polímeros: um texto básico para
tecnólogos e engenheiros. 2 ed. São Paulo: Artliber, 2004. 183 p. Bibliografia: p. 169-170.
ISBN 9788588098107.
4. FLORY, Paul J.. Principles of polymer chemistry.. Ithaca: Cornell U.P, 1953. xvi, 672 p. ISBN
978080140134-3.

Os polímeros são macromoléculas, as moléculas pequenas
como a da sacarose do açúcar têm alguns ou dezenas de
átomos, mas as macromoléculas são formadas por milhares ou
milhões de átomos, reunidos de maneira a formar grandes
cadeias ou redes.

2ª Geração 4ª Geração
Refino 3ª Geração Mercados
consumidores
1ª Geração
Setores
consumidores
de artigos
plásticos
Produtos com
material reciclado
Construção
civil
Alimentos e
bebidas
Automóveis e
autopeças
Agricultura
Tecnologia
Perfumaria e
cosméticos
varejo
Disposição Final
Ambientalmente adequada

1980

2000 - 2017

2000 - 2017

2000 - 2017

2000 - 2017

2000 - 2017

2000 - 2017

2000 - 2017

2015  269 milhões de toneladas
BRASIL
JAPÃO
AMÉRICA LATINA
ORIENTE MÉDIO
CHINA
RESTANTE DA ASIA
EUROPA
NAFTA
(Canadá, EUA, México)

Brasil - 2015

Brasil - 2013

Brasil - 2015

Brasil - 2013

Construção civil
Alimentos
Brasil - 2014
Automóveis/autopeças

 Baixo custo comparado à outros materiais como metal
 Resistência química e a corrosão,
 Boas propriedades de isolamento térmico e elétrico,
 Pode apresentar propriedades isotrópicas e/ou anisotrópicas,
 Baixa densidade,
 Fácil processamento,
 Possibilidade de uma ampla variedade de formas,
 Obtenção de material transparente translúcido ou opaco,
 Obtenção de produtos com ampla variedade de cores.

 Instabilidade dimensional,
 Limitação numa faixa de temperatura,
 Fragilidade,
 Flamabilidade,
 Odor e fumaça durante o processamento,
 Longo tempo para degradação,
 Dependendo do tipo de polímero o custo é alto.

 1839 - Charles Goodyear - Borracha natural vulcanizada
 1862 - Alexander Parkes - Nitrato de celulose (solução com éter-álcool); Parkesina:

impermeabilização de tecidos;
 1869 - John Hyatt - Nitrato de celulose (cânfora como plastificante); Celulóide:

recobrimento de bolas de bilhar;
 Nitrato de celulose: altamente quebradiço e inflamável explosivo;
 1920 - Staudinger - Hipótese macromolecular;
 1928 - Reconhecimento dos polímeros pelos cientistas .

Antes de 1800 - algodão, linho, lã, fibra de seda, papel, borracha natural etc.
1920 Bakelite,
1930 Resinas melaninas (lâminas de fórmica), Poli(metacrilato de metila),
borracha de neopreno, PS, PE, PU, PA66,
1940 PET, resinas poliésteres insaturadas, Teflon, Silicones, resinas epoxi,
1950 ABS, PU (elastômero), PE (linear), PC, polioximetileno,
1960 Elastômeros termoplásticos ionoméricos,
Kevlar
1970 Primeiro polímero termotrópico de cristal líquido,
1980 Poli(eter-eter-cetona) PEEK.

• Século XIX, a estrutura dos polímeros era quase totalmente desconhecida.
• Alemães: “a gosma no fundo do frasco”,
• Século XIX e início do século XX: Polímeros e coloides mesma área.
- Os antigos colóides orgânicos (polímeros) e colóides inorgânicos (micelas de
sabão) têm muito em comum.
1. Ambos os tipos de partículas são relativamente pequenos, 10-6 a 10-4 mm, e
visíveis via microscopia como flashes de luzes dançantes, isto é, movimento
browniano.
2. A composição elementar não muda com o tamanho da partícula.

Em 1920, Herman Staudinger enunciou a Hipótese Macromolecular
Afirmou que alguns tipos desses coloides consistiam de moléculas de cadeia muito
longa. Esses foram denominados de polímeros porque muitos (mas não todos)
eram compostos da mesma unidade de repetição, ou mero.
Em 1953, Staudinger ganhou o prêmio Nobel de química por suas descobertas na
na área de química de substâncias macromoleculares.
A Hipótese Macromolecular é a origem da ciência moderna de polímeros, levando à
nossa compreensão atual de como e por que tais materiais como plásticos e
borracha têm as propriedades que eles possuem.

Primária: constituição química, ordenamento dos segmentos
Secundária: disposição espacial (novelo, hélice)
Terciária: organização da estrutura secundária por meio de
interações iônica, ligações de H, etc.
Natureza dos monômeros,

Reações de polimerização,
Polidispersidade.

 Características que determinam as propriedades:
 Unidade repetitiva
 Natureza das ligações entre as unidades repetitivas
 Estrutura da macromolécula
 Isomeria estrutural

Alifática CH 2 CH 2 CH2 CH2
X onde X = halogênio alquila, -COOH, -COOR, -CN, arila
Arilalifáticas CH 2 CH 2
Aromática
Heteroátomo fazendo
parte da unidade -C-O-C- O
O O
HO C C OH HO CH2 CH2 OH
Homopolímeros Ligação entre segmentos iguais
(linear e ramificado)
O O
O HO C O C O CH2 CH2 OH H 2O
HO C C OH HO CH2 CH2 n
OH
O C COOCH2OH
O O O
HO C C O CH2 CH CH2 OH
n-3/2

Copolímeros: Ligação entre segmentos diferentes

Copolímero estatístico . . . -A-A-B-A-B-B-B-A-B-A-A-B-A- . . . poly(A-stat-B)
Copolímero alternado . . . -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B- . . . poly(A-alt-B)
Copolímero periódico . . . -A-B-C-A-B-C-A-B-C- . . . poly(A-per-B-per-C)
Polímeros Multicomponentes
Copolímeros em bloco . . -A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-B-B. . .poly A-block-poly B

poly A-b-poly B
Copolímero enxertado . . -A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A. . . poly A-graft-poly B

B
B
B
Poli[estireno-co-(metacrilato de metila)]
Ligações
CH2 CH2
poliolefinas, polímeros vinílicos
CH 2 CH 2
X
CH2 O CH2 éter poliéter

O
C
OR
éster poliéster
O O
C NR C amida poliamida
Polímero Linear
O O O
HO C HO C OH + 2 CHHO
HO CCHOH 2 CH 2
OH CH 2 OH
Etilenoglicol
Ácido tereftálico
O O
HO C C O CH 2 CH 2 OH H 2O
Poli(tereftalato de etileno)

Polímero Ramificado
O O O O
HO C
O
HO C C OH
O
C OH+ HO CH2 CH CH2 OH
OH
HO C C OH HO CH2 CH2 OH
Ácido tereftálico Glicerina
O O
O C COOCH2OH
HO C C O CH2 CH2 OH H 2O
O O O n
HO C C O CH2 CH CH2 OH
n-3/2

Polímero Reticulado
OH OH OH
CH2 CH2 CH2 CH2

O
C CH2 CH2 CH2

H H OH
OH
Fenol Aldeído
CH2 CH2 CH2 CH2
OH OH
Resina fenol formaldeído

 Conformação: Diferentes arranjos de átomos e de grupos
substituintes da cadeia polimérica resultantes apenas por
rotações ao redor de ligações simples.

Configuração:
Organização dos átomos ao longo da cadeia.
Os isômeros configuracionais só podem ser
interconvertidos com quebras e formação de novas
ligações.
a) Configuração cabeça-cabeça e cabeça-cauda:
CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH CH 2
cabeça-cauda cabeça-cabeça
b) Isômeros ópticos (carbono assimétrico)

H H
C C
Br Cl Cl Br
CH3 CH3 Profa. Márcia A Silva Spinacé

c) Isômeros geométricos cis e trans
CH 2 CH 2 CH2 H
C C C C
H H H CH2
cis-butadieno trans-butadieno
d) Isômeros de substituição
Polibutadieno
CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH CH2
adição 1,4 adição 1,2

e) Isômeros espaciais: Taticidade
H3 C H H3 C H H3 C H H3 C H
C C C C
C C C C PP isotático
H H H H H H H H
H CH 3 H C H H
3 CH 3 H 3 C H
C C C C
C C C C PP sindiotático
H H H H H H H H Profa. Márcia A Silva Spinacé

H3 C H H CH 3 H C H3 C
3 H H
C C C C
C C C C
PP atático
H H H H H H H H
Polímero Taticidade densidade (g/cm3 )
PMMA atático 1,188

isotático 1,22
sindiotático 1,19


Polidispersidade.

 Refere-se a disposição espacial da macromolécula,
 Novelo (solução no estado fundido),
 Hélice (estruturas dobradas em regiões cristalinas).
Novelo Hélice

Polidispersidade.

Organização da estrutura secundária
(novelos, esferulitos, etc) devido interações iônica,
ligações de H, etc. Ex. proteínas, enzimas.

Polidispersidade.
Primária: constituição química, ordenamento dos segmentos,

Secundária: disposição espacial (novelo, hélice),
Terciária: organização da estrutura 2 a através de interações
iônica, pontes de H, etc.

Energia média para algumas ligações, interações por forças
dispersivas e por pontes de hidrogênio (kJ/mol à 298K).
- C-C- 340-350
Ligações Covalentes - C=C- 610-620
- C-O- 300-360
- C-N- 300-310
Forças dispersivas:
London........................................0,1 - 0,7
Dipolos induzidos......................~ 0,01 - 0,04
Dipolos permanentes................~ 0,1 - 0,7
Ligações de hidrogênio...............~ 4 - 40


Polidispersidade.

O aumento da temperatura resulta:
 Na diminuição da intensidade das interações intra e

intermoleculares aumento da mobilidade dos segmentos.
 Na diminuição da coesão de cadeias em fases cristalinas: fusão.

Termoplásticos, termorrígidos e elastômeros
Apresentam cadeias lineares ou ramificadas. Propriedades: moldáveis a quente,

isolantes térmicos e elétricos, baixa densidade, resistentes ao impacto, boa aparência,
larga faixa de aplicações, baixo custo e recicláveis.
Exemplos:
N
C
CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH
n CH2 CH CH2 CH CH CH2 CH2 CH
CH3 CH3 CH3 CH3 n m O
Polipropileno (PP) Pol(acrilonitrila-co-estireno-co-butadieno) (ABS)
Linear Reticulado
Representam cerca de 20 % dos polímeros consumidos no Brasil, eles apresentam
cadeias reticuladas ou ligações cruzadas que dificulta a aproximação das cadeias
diminuindo as interações moleculares, aumentando a resistência mecânica e
tornando o polímero insolúvel e infusível.
OH OH OH
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2

OH
CH2 CH2 CH2 CH2 Polímero reticulado
OH OH
Resina fenol formaldeído

Definição: Um material é considerado uma borracha ou elastômero quando é capaz de sofrer
um grande deformação e depois retornar às dimensões originais devido possuírem na sua
estrutura cadeias longas e flexíveis fracas forças intermoleculares e reticulação ocasional.
Borracha Natural
Hevea Brasiliensis (seringueira) fonte de borracha natural
H 3C H
C C CH 2 H 3C H
CH 2 CH 2 CH 2 C C
C C CH 2
H 3C H CH 2
cis-1,4-poliisopreno (NR)
CH 3 CH
Borracha vulcanizada Borracha vulcanizada
H 3Borracha
C Hcrua
C
(não esticada)
H C H (esticada)
C CH 2 3
CH 2 CH 2 CH 2 C C
O estereoisômero C C
transH-1,4-poliisopreno (guta
CH 2 percha)
CH permite zigue-zagues altamente regulares
3C H 2
altamente cristalino e não elástico.
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
cis trans

1 Aula História Dos Polímeros

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

1 Aula História Dos Polímeros

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

2º Quadrimestre 2019

Profa. Márcia A. Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Avaliação: Média das provas (50 %) + Exercícios (10 % ) + Apresentação (40 %)

Provas ao final de cada tema.

Conceitos: A (100 a 86 %), B (85 a 70%), C (69 a 50%), R (< 49 %) e J (incompleto)

Profa. Márcia A Silva Spinacé

p. Includes bibliographies and indexes.. ISBN 0471031968.

2006. 845 p. ISBN 047170606X.

3. CANEVAROLO JÚNIOR, Sebastião V. Ciência dos polímeros: um texto básico para

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

 1862 - Alexander Parkes - Nitrato de celulose (solução com éter-álcool); Parkesina:

 1869 - John Hyatt - Nitrato de celulose (cânfora como plastificante); Celulóide:

 Nitrato de celulose: altamente quebradiço e inflamável explosivo;

 1920 - Staudinger - Hipótese macromolecular;

 1928 - Reconhecimento dos polímeros pelos cientistas .

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

- Os antigos colóides orgânicos (polímeros) e colóides inorgânicos (micelas de

sabão) têm muito em comum.

1. Ambos os tipos de partículas são relativamente pequenos, 10-6 a 10-4 mm, e

visíveis via microscopia como flashes de luzes dançantes, isto é, movimento

2. A composição elementar não muda com o tamanho da partícula.

Profa. Márcia A Silva Spinacé

eram compostos da mesma unidade de repetição, ou mero.

Em 1953, Staudinger ganhou o prêmio Nobel de química por suas descobertas na

na área de química de substâncias macromoleculares.

A Hipótese Macromolecular é a origem da ciência moderna de polímeros, levando à

borracha têm as propriedades que eles possuem.

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Natureza dos monômeros,

Profa. Márcia A Silva Spinacé

 Natureza das ligações entre as unidades repetitivas

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Copolímero alternado . . . -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B- . . . poly(A-alt-B)

Copolímero periódico . . . -A-B-C-A-B-C-A-B-C- . . . poly(A-per-B-per-C)

Copolímeros em bloco . . -A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-B-B. . .poly A-block-poly B

Copolímero enxertado . . -A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A. . . poly A-graft-poly B

CH2 O CH2 éter poliéter

Profa. Márcia A Silva Spinacé

Profa. Márcia A Silva Spinacé

CH2 CH2 CH2 CH2

C CH2 CH2 CH2