3º Quadrimestre 2015

Profa. Márcia A. Silva Spinacé

AULA – 4a

Profa. Márcia A Silva Spinacé

• Infravermelho próximo (NIR)
12.800 – 4.000 cm-1
Fonte: filamento tugstênio ou globar (bastão de SiC)
Meio dispersivo: prismas
Detetor: PbS (material fotocondutor)
• Infravermelho médio (FTIR)
4.000 – 300 cm-1
Fonte: filamento tugstênio ou globar (bastão de SiC)
Meio dispersivo: rêdes
Detetor: termopares, bolômetros, golay.
• Infravermelho distante (FIR)
300 – 10 cm-1
Fonte: lâmpada Hg
Meio dispersivo: rêdes ou interferômetro
Detetor: golay Profa. Márcia A Silva Spinacé
• Vibrações moleculares:
Em uma molécula de N átomos há 3N graus de liberdade
(3 de translação e 3 de rotação)
→
(3N – 6) graus de liberdade vibracional
As moléculas lineares tem apenas 2 graus de liberdade
rotacional, por tanto elas têm (3N – 5) graus de liberdade
vibracional
• Regra de seleção:
A vibração deve provocar mudanças no momento dipolar
elétrico.
Um dipolo oscilante gera um campo elétrico o qual
interage com a componente elétrica da radiação
eletromagnética.
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 • Mesmo que a molécula não tenha
dipolo permanente, pode ocorrer uma
oscilação do dipolo que pode interagir
com a radiação.

• Algumas vibrações não afetam o momento de dipolo da molécula

(por exemplo, a vibração de estiramento de uma molécula diatômica
homonuclear), e são chamadas de inativas no infravermelho.
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 As ligações químicas das substâncias possuem frequências de vibração
especificas, as quais correspondem a níveis vibracionais da molécula.

Variação do momento do dipolo

Bandas no IV

3N-5
Nas transições vibracionais ocorre mudança
(molécula linear)
da posição relativa dos átomos na molécula.
Assim, podemos definir os graus de liberdade 3N-6
moleculares e a quantidade de movimentos (molécula não linear)
vibracionais possíveis
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As ligações podem vibrar de seis modos: estiramento simétrico,
estiramento assimétrico, tesoura, rotação, wag e twist:

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Instrumentação

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Algumas bandas de absorção típicas

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Região da carbonila

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FTIR como técnica de caracterização de polímeros

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 PREPARAÇÃO DA AMOSTRA
• Pastilha de KBr
- A amostra, se sólida, é triturada separadamente e misturada a
KBr seco que, após prensagem, forma uma pastilha, através da
qual passará a radiação
- Umidade é crítica (absorção da água)
- Trituração e mistura também são importantes
• ATR
- A princípio nenhuma preparação é necessária, apenas uma
superfície lisa
- O contato com o cristal é importante
• Outras
• Óleo mineral, etc...
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 FTIR como técnica de caracterização de polímeros

• Determinação de Massas molares por análise de grupos

terminais,

• Determinação de regularidade estereoquímica,

• Determinação do grau de ramificação,

• Carcterização de misturas de polímeros,

• Estudo de cinética de reações,

• Estudos de transformações químicas de polímeros (por

reação, degradação, etc).

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FTIR como técnica de caracterização de polímeros

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FTIR como técnica de caracterização de polímeros
PA6,6

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 FTIR como técnica de caracterização de polímeros

PA 6,10
100
Transmitância (%)

1734

90 2853

3306 2920

80
1630

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Numero de onda (cm-1)

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