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BALANO DE MASSA E ENERGIA

PARTE-1
I. INTRODUO AOS PROCESSOS QUMICOS 1. Os Processos Qumicos
Um processo qumico qualquer operao ou conjunto de operaes coordenadas que causam uma transformao fsica ou qumica em um material ou misturas de materiais. O objetivo dos processos qumicos a obteno de produtos desejados partir de matrias primas selecionadas ou disponveis. Os processos qumicos so, do ponto de vista de produo industrial, desenvolvidos dentro da chamada indstria qumica que se divide em diversas ramificaes. A abrangncia da definio de processo qumico to grande que engloba setores especficos de grande magnitude como os metalrgicos, nucleares e farmacuticos, ao lado de outros como os processos petroqumicos, plsticos, cermicos, de sntese de produtos inorgnicos, orgnicos, ou bioqumicos, etc. Shreve e Brink Jr em seu livro Indstrias de Processos Qumicos classifica trinta e oito tipos de processamentos qumicos industriais de relevncia. So eles: Tratamento de gua e proteo do meio ambiente Energia, combustveis, condicionamento de ar e refrigerao Produtos carboqumicos Gases combustveis Gases industriais Carvo industrial Indstrias de cimento Indstrias de vidro Cloreto de sdio e outros compostos de sdio Indstria do cloro e dos lcalis: barrilha, soda custica e cloro Indstrias eletroqumicas

Indstrias eletrotrmicas Indstrias de fsforo Indstrias de potssio Indstrias do nitrognio Enxofre e cido sulfrico cido clordrico e diversos compostos inorgnicos Indstrias nucleares Explosivos, agentes qumicos txicos e propelentes Indstrias de produtos fotogrficos Indstrias de tintas e correlatos Indstrias de alimentos e co-produtos Indstrias agroqumicas Perfumes, aromatizantes e aditivos alimentares leos, gorduras e ceras Sabes e detergentes Indstrias do acar e do amido Indstrias de fermentao Derivados qumicos da madeira Indstrias de polpa de papel Indstrias de fibras e pelculas sintticas Indstrias da borracha Indstrias de plsticos Refinao do petrleo Indstria petroqumica Intermedirios, corantes e suas aplicaes Indstria farmacutica Dissemos que nos processos qumicos ocorrem transformaes qumicas ou fsicas da matria. Isto porque embora na sua maioria englobem converses qumicas (ou bioqumicas) em alguns processos esto envolvidas apenas transformaes fsicas da matria. A destilao do petrleo para obteno de algumas fraes, a obteno do acar da cana e a extrao de leos vegetais, so exemplos tpicos de processos qumicos onde no ocorrem converses qumicas essenciais. Alm disso, mesmo naqueles processos onde a converso qumica a operao principal, uma srie de operaes fsicas preliminares so necessrias para a preparao da matria prima e seu transporte at o equipamento de reao (reator) bem como para o tratamento, purificao e transporte do efluente do reator para a obteno do produto (um ou mais) fina l.

Vrias so as operaes fsicas de interesse da indstria qumica. As principais so (ver Perry e Chilton): Transporte e armazenamento de fludos (bombeamento, compressores, sopradores, tubulaes, vlvulas, tanques) Manipulao de slidos a granel e embalados (esteiras, transporte pneumtico e fluidizado, armazenamento) Cominuio e aglomerao (britagem, moagem, agregao, granulao) Produo e transporte de calor (combustveis, fornos, combusto, gerao e transmisso de energia) Equipamentos de transferncia de calor (evaporadores, trocadores de calor) Condicionamento de ar e refrigerao Destilao Absoro de gases Extrao em fase lquida Adsoro e troca inica Diversos processos de separao (lixiviao, cristalizao, sublimao, difuso,...) Sistemas lquido-gs (equipamentos de contato e separao)(contato gslquido, disperso e separao de fases) Sistemas lquido-slido (equipamentos de contato e separao)(filtros, centrfugas, misturadores, agitadores) Sistemas gs-slido (equipamentos de contato e separao)(secadores, leitos fluidizados, separadores) Sistemas lquido-lquido e slido-slido (equipamentos de contato e separao (misturadores, peneirao, flotao, separao eletrosttica) Suponhamos, como exemplo, a obteno de cido fosfrico a partir de minrio fosftico atravs do processo chamado de via mida. Atravs dele, o concentrado fosftico (fluorapatita) reage com cido sulfrico concentrado, dentro da seguinte estequiometria: CaF2 .3Ca 3 (PO4 )2 + 10H2 SO4 + 20H2O 10CaSO4 + 2H2O + 2HF + 6H3PO4 claro que para que a reao acontea, as matrias primas precisam ser trabalhadas para entrarem no reator dentro das caractersticas tcnicas especificadas (definidas a partir das pesquisas). Assim o concentrado fosftico, que alm da fluorapatita (portadora de fsforo) contm outros minerais que atuam como impurezas dever ter o teor adequado de P2O5 (operao de
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concentrao por flotao) e ter a granulometria conveniente (operaes de moagem e classificao) j que isto influenciar decisivamente a cintica da reao. J o cido deve estar na concentrao desejada (operaes de concentrao ou diluio em H2 O) e eventualmente na temperatura definida (operao de troca trmica). As duas matrias primas principais necessitaro ser transportadas at o reator na dosagem certa, definida pela estequiometria e pela cintica: o mineral por ser slido poder ser transportado atravs de correias e elevadores de caneca at o alimentador, enquanto o cido sulfrico deve continuamente ser alimentado ao reator atravs de bombas especiais, dentro de uma faixa de vazes controladas. Decorrida a reao teremos o cido, o sulfato de clcio e outras substncias. necessrio, portanto, separarse o produto (H3 PO4 ) dessas demais substncias. O processo convencional prev a filtrao vcuo. A torta do filtro formada pela fase slida da mistura, enquanto o filtrado se constitui em um H3 PO4 diludo. Como no se pretende vender nem transportar gua, dentro de certos limites, o cido diludo dever ainda ser concentrado (atravs de evaporao) antes da comercializao. Novamente entre a sada do reator e o destino do produto e do rejeito, ocorrem as necessrias operaes de transporte. Em linguagem de engenharia qumica, todo este texto descritivo substitudo por um desenho esquemtico chamado de fluxograma (flow chart). Utilizando-se blocos, outros smbolos que representem unidades de processo (reatores, destiladores, evaporadores, etc...) e linhas que indicam os caminho de fluxo das matrias primas e dos produtos, descreve-se o processo de forma simples e objetiva, atravs de uma coordenao seqencial que integra as unidades de converso qumica (reatores) s demais unidades de operaes fsicas (chamadas classicamente de operaes unitrias). O material que entra em uma dada unidade de processo chamado de alimentao (input ou feed) e o que a deixa chamado de produto (output ou product). O diagrama de blocos , na verdade, o fluxograma mais simples, que indica as principais unidades de processo e traz informaes sobre as variveis de processo principais. Um fluxograma mais elaborado traz mais detalhes como o dimensionamento dos equipamentos, as malhas de controle automtico, os materiais de construo e outras informaes importantes. Como exemplo de fluxogramas, observe a figura que segue. Um diagrama de blocos indica de modo bem simples o processo de obteno de cido fosfrico descrito anteriormente.

universais da conservao da massa e energia e informaes termodinmicas. A partir da resolveremos problemas tpicos do dia -a-dia do engenheiro qumico. Para tanto fundamental iniciar-se revendo a forma de expressar as quantidades, atravs do estudo das dimenses e unidades.

3. Unidades e Dimenses
Diagrama de blocos do processo de fabricao de cido fosfrico via mida. Detalhes sobre os diferentes tipos de fluxogramas sero vistos pelos alunos no decorrer do curso de engenharia. Por ora nos contentaremos com os fluxogramas mais simples que nos auxiliaro em muito na resoluo de problemas bsicos de engenharia qumica. Exerccios 1. No Brasil principal fonte de obteno de lcool a partir da cana -deacar, atravs de um processo bioqumico que envolve a fermentao anaerbia do caldo de cana por microorganismos. Partindo da cana, quando esta entra na usina, imaginem quais deveriam ser os processos unitrios necessrios at a produo de lcool. Descreva o processo atravs de um diagrama de blocos simplificado. 2. Procure nas enciclopdias de tecnologia qumica, o processo de fabricao de polister. Copie o fluxograma procurando identificar as diferentes operaes envolvidas. Uma medida tem um valor (nmero) e uma unidade : 2ft; 1m; 1/3Seg; 4Km, 6 tomates, Uma dimenso uma propriedade que pode ser medida, como: comprimento; tempo; massa; temperatura Ou calculada, pela multiplicao ou diviso de outras dimenses: velocidade (comprimento/tempo) volume (comprimento x comprimento x comprimento)

3.1. Converso de unidades

Para converter uma quantidade expressa em termos de uma unidade para seu equivalente em termos de outra, multiplica-se a dada quantidade pelo fator de converso (nova unidade/velha unidade). Por exemplo: para converter 36 in no seu equivale nte em ft, escreveremos:

36 in

1 ft = 3 ft 12in

2. A anlise dos Processos Qumicos

Dada uma unidade de processo ou um processo como um todo o problema bsico calcular as quantidades e propriedades dos produtos a partir das quantidades e propriedades das matrias primas ou vice-versa. Este curso objetiva a apresentao de um abordagem sistemtica para a resoluo de problemas deste tipo. A partir das variveis em jogo, chamadas de variveis de processo, cujas principais sero apresentada e discutidas aqui, estabeleceremos as equaes que as relacionam, a partir dos princpios
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Note como as velhas unidades se cancelam, permanecendo a unidade desejada. Para evitar-se erros, convm escrever todas as unidades e verificar se as velhas se cancelam. Observe:

36 in

(12ftin ) = 432 inft 1

Errado, j que no era isso que ns gostaramos de calcular. Para unidades compostas, o procedimento o mesmo. Exemplo: Converter a acelerao 1 in/s2 em milhas/ano2 Dados: 1h = 3600s, 1ft = 12 in,
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1 dia = 24 h, 1 ano = 365 dias 1 milha = 5280 ft, ento

2 2

1 in 3600 s 24 h 365 dias 1 milha 1ft s 2 1h 1 dia 1 ano 5280 ft 12 in

quantidade de substncia = grama-mol ou g-mol Unidades Derivadas: volume: litro l L=0,001 m3 fora: newton 1 N=1 kg.m/s2 presso: pascal Pa=1 N/m2 energia, Joule 1 J=1 N.m = 1 kg.m2 /s2 trabalho: caloria -grama 1 cal=4,184 J potncia: watt 1 W=1J/s = l kg.m2 /s3 H ainda, outros sistemas de unidades. O CGS, como a prpria sigla diz, se baseia no centmetro (cm), grama(g) e segundos (s). semelhante ao SI. As diferenas, alm do comprimento e da massa, so as unidades de fora, presso, energia, a saber: - fora: dina =1 g.cm/s2 - presso: dina/cm2 - energia: erg=1 dina.cm O sistema Americano de Engenharia (AES) define as seguintes unidades bsicas: - comprimento: 1 foot (ft = p) - massa: libra-massa (lbm)=pound-mass - tempo: segundo (s) Ele possui 2 problemas: - no mltiplo de 10, j que 1 ft=12 in; a definio da unidade de fora. De acordo com a 2a Lei de Newton F =m.a/gc Unidades naturais da fora seriam, portanto SI : kg.m/s2 CGS: g.cm/s2 A.E.S.: lbm.ft/s2 Nos dois primeiros sistemas, a unidade de fora definida em funo de suas unidades naturais. Da: SI : 1N = 1 Kg.m/s2 (natural) CGS : 1 dina = 1 g.cm/s2 (natural)

(3600 x 24 x 365 )2
12 x 5280

milha = 1.57.1010 milhas/ano2 ano 2

3.2. Sistemas de Unidades

Um sistema de unidades se compe de: a) Unidades Bsicas : que so as unidades para as dimenses bsicas; a saber: massa, comprimento, tempo, temperatura, corrente eltrica e intensidade luminosa. Ex: segundo b) Unidades Mltiplas: mltiplos ou fraes das unidades bsicas. Por exemplo: para a unidade bsica segundo, temos como unidades mltiplas: h, min, milisegundos. c) Unidades Derivadas c.1) obtidas pela multiplicao ou diviso das unidades bsicas ou mltiplos (cm.cm; ft/min; kg.m/s2 ), chamadas de compostas, ou c.2) como equivalentes a unidades compostas como o erg=1g cm2 /s2 ou 1 l bf=32,174 lbm.ft/s2 SI(1960) comprimento = metro (m) massa = quilograma (kg) tempo = segundo (s) temperatura = graus Kelvin (K) corrente eltrica = ampre A (amp) intensidade luminosa = candela (Cd)
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No sistema americano, no entanto, a unidade de fora chamada poundforce (libra-fora = lbf) definida por: o produto de uma unidade de massa (1bm) pela acelerao da gravidade ao nvel do mar e 45o de latitude, que 32, 174 ft/s2 . 1 lbf = 32,174 lbm.ft/s2 Para converter a fora de uma unidade definida (N) para uma natural (kg.m/s2 ) necessrio usar-se um fator de converso usualmente indicado por gc. Da: gc =
1 k g.m / s g.cm/s lbm.ft/s =1 = 32,174 N dina lbf
2 2 2

Soluo:
lbm .2 ft3 = 124,8 lbm 3 ft g W(lbf) = (124,8 lbm) . (lbf/lbm) gc a) ao nvel do mar: g/gc =1 lbf/lbm, ento W=124,8 lbf

M = 62,4

b) no pico: g/gc=32,139/32,174=0,9989 lbf/lbm, ento W = 124,7 lbf Exerccio : Qual o resultado do problema anterior, em termos do SI(=103 kg/m3 )? Consultar a t tabela de fatores para a converso de unidades: mft e lbfN
1 m 10 3 kg = 56 ,6358 kg M = 2 ft . 3,2808 ft . m3 W (N) = 56,6358 kg.9,8066 (N/kg) = 555,40 N 1 m g=32,139 (ft/s2 ). g = 9,796 m / s 2 3,2808 ft 9,796 N Ento: W = 56,6358 (kg) . W = 554,81 N 1 kg
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Portanto a equao que relaciona a fora em unidades definidas, em unidades de massa e acelerao : F = ma/gc O peso de um objeto a fora exercida no objeto pela atrao gravitaciona l da Terra. Para um objeto de massa m sujeito a uma fora gravitacional gc ns temos W=m.g/gc , onde g=acelerao da gravidade Ento para o nvel do mar e 450 latitude, teremos: g = 9,8066 m/s2 g/gc=9,8066 N/kg g = 980,66 cm/s2 g/gc=980,66 dina/g g = 32,174 ft/s2 g/gc=1 lbf/lbm notar que: g = acelerao e gc=fator de converso Esta no uma fonte de confuso no SI e no CGS, mas no sistema americano j que g e gc tem valores quase iguais (dependendo da posio em relao superfcie da terra). A tabela de fatores para a converso de unidades traz alguns valores de gc. Uma tabela mais completa encontrada na contracapa do Himmelblau e nas pginas 1-24 e 1-27 do Perry e Chilton. Exerccio: gua tem densidade 62,4 bm/ft3 . Quanto pesam 2 ft3 de gua: a)ao nvel do mar, latitude 450 ? b)No pico de uma montanha onde a acelerao de gravidade de 32,139 ft/s2 ?

Confrontando: 554,81N 0,22481

lbf = 124 ,7 lbf N

3.3. Homogeneidade Dimensional e Quant idades Adimensionais

Toda equao vlida deve ser dimensionalmente homognea, isto : todos os termos de ambos os lados da equao precisam ter as mesmas unidades. Considerando a equao V(ft/s) = V 0 (ft/s) + g (ft/s 2 ) t(s)
Dimensiona l homognea ft / s = ft/s ft / s

A recproca desta regra no verdadeira: isto , uma equao pode ser dimensionalmente homognea e no ser vlida. Ex.: 2M = M Exemplo Considere a equao: D(ft) = 3 t(s) + 4 se a equao vlida, quais so as unidades das constantes 3 e 4? Obtenha uma equao para D em metros e t em minutos Soluo 3 t(s) e 4 tm que ter unidades de ft; logo 3 tem unidades de ft/s e 4 de ft
ft 3,2808 ft D(ft ) = D'(m) = 3,2808 D' ou 3,28 . D'(m) m 1m 60s 60 s t(s) = t'(min) = 60 t' ou . t' (min) min 1 min Ento 3,28D = 3 x 60 t + 4 D(m) = 54,9 t(min) + 1,22 As unidades constantes so: 54,9 m/min e 1,22 m

A funo exponencial s se aplica a nmeros puros (funo transcendental), logo 20.000/1,987 T um adimensional. Da a unidade de l,2 x l05 a mesma de k, a saber, l.2 x l0 5 mol/cm3 .s Para que
20.000

20.000 seja adimensional, temos: 1,987 T

cal 1 1 mol K mol T (K) 1,987 cal logo, 1,987 cal/mol.K

3.4. Clculos Aritmticos: Significativos e Preciso

Notao

Cientfica,

Algarismos

Uma maneira conveniente de representar-se nmeros atravs da notao cientfica, na qual um nmero expresso como um produto de outro nmero (usualmente entre 0,1 e 10) e a potncia de 10. Exemplo: 123.000.000 = 1,23 x 108 0,000028 = 2,8 x 10-5 Os algarismos significativos de um nmero so os dgitos a partir do primeiro dgito no zero da esquerda at: o ltimo dgito (zero ou no zero) da direita se h um ponto decimal, ou o ltimo dgito no zero se no h ponto decimal. Exemplo 2300 ou 2,3x103 - 2 alg. sign. (no tem ponto decimal) 2300,0 ou 2,3000x103 - 5 alg. sign. (tem ponto decimal) 23040 ou 2,304x104 - 4 alg. sign.(no tem ponto decimal) 0,035 ou 3,5x10-2 - 2 alg. sign. (tem ponto decimal) 0,03500 ou 3,500x10-2 - 4 alg. sign. (tem ponto decimal) Observe que o nmero de algarismos significativos facilmente mostrado na notao cientfica. O nmero de algarismos significativos de uma medida fornece uma indicao da preciso com que a quantidade conhecida. *Um valor mais preciso quanto maior seu nmero de algarismos significativos. Nas operaes matemticas, uma regra prtica a que segue:
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Uma quantidade adimensional pode ser um nmero puro (2; 1; 3; 5) ou uma combinao de variveis que resulte em nenhuma unidade. Exemplos:
M (g ) D (cm) V (cm/s) (g/cm3 ) ; = Re M o (g) (g/cm.s) so grupos adimensionais.

Exerccio: Uma quantidade k depende da temperatura T da seguinte maneira: K(mol/cm3 .s) = 1,2 x 105 exp (-20000/1,987 T) A unidade de 20000 cal/mol e de T K (Kelvin). Quais so as unidades de 1,2 x 105 e 1,987? Soluo

"Quando 2 ou mais quantidades so combinadas por multiplicao ou diviso, o nmero de algarismos significativos do resultado deve ser igual ao do menor nmero de algarismos significativos dentre as quantidades envolvidas Ex: (3,57) x (4,286) = 15,30102 = 15,3 (3) (4) (7) (3) (5,2x10-4 )(0,1635x107 )/(2,67) = 318,426966 = 3,2x102 = 320 (2) (4) (3) (9) Para a adio ou subtrao temos: "Quando 2 ou mais nmeros so adicionados ou subtrados, a posio do ltimo algarismo significativo de cada nmero deve ser comparada. Dessas posies, aquela mais esquerda a posio do ltimo algarismo significativo permissvel na soma.

4. Variveis de Processo
Para se projetar, supervisionar ou modificar um processo, o engenheiro necessita conhecer as quantidades, composies e condies dos materiais que entram e saem da unidade, bem como saber medi-las no caso de unidades j existentes. Neste captulo sero apresentadas definies, tcnicas de medidas e mtodos para clculo dessas variveis.

4.1. Massa, Volume e Densidade

A densidade () de uma substncia a massa por unidade de volume da substncia (kg/m3 , g/cm3 , lbm/ft3 , etc...) ~ O volume especifico (V ) o volume por unidade de massa (m3 /kg, ft3 /lbm), e, portanto, o inverso da densidade. Densidade de slidos e lquidos puros so relativamente independentes da temperatura e da presso e podem ser encontradas em referncias padres (Perry e Chilton, 3-6 a 3-44). Mtodos para determinar densidades de gases e misturas de lquidos, sero apresentados posteriormente em outros cursos. A densidade de uma substncia pode ser usada como um fator de converso para relacionar massa e volume. Ex.: A densidade () do tetracloreto de carbono 1,595 g/cm3 . A massa de 20,0 cm3 de CCl4 , portanto, 1,595 g 20 ,0 cm 3 = 31,9 g cm 3 e o volume de 6,20 lb de CCl4
3 454 g 1 cm = 1765 cm 3 6,20 lbm lbm 1,595 g

A densidade especifica ou relativa ("specific gravity" - SG) de uma substncia a relao entre a densidade dessa substncia e a de uma substncia de referncia, em condies especificadas. SG = ref
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A referncia mais comumente usada para slidos e lquidos a gua a 4,0C, onde ref (H2 0, 4o C) = 1,000g/cm3 = 1000 kg/m3 = 62,43 lbm/ft3 20 0 A notao SG = 0,6 0 , significa que a SG de uma substncia a 20C 4 com referncia gua a 4C 0,6. Existem outras unidades particularmente usadas na indstria de petrleo, como: B (Baum) PI (P.I.) Tw (Twaddell) Suas definies e fatores de converso so dados no Perry, p.1-28 Exerccio Calcule a densidade do Hg em lbm/ft3 a partir dos dados tabelados de densidade especifica, e calcule o volume em ft3 ocupados por 200Kg de Hg. Segundo o Perry e Chilton pg. 3-17
SG 20 C = 13,546 , portanto, Hg Hg (13,546).(62,43 lbm/ft3 ) = 845,64 lbm/ft3

A vazo de uma corrente de processo pode ser expressa em termos de & massa (vazo mssica, m , dada em massa/tempo) ou em termos de volume & dada em volume/tempo). (vazo volumtrica, V Suponha um fluido (gs ou lquido) fluindo atravs de um tubo cilndrico como mostrado abaixo, onde a rea hachurada representa a seo & perpendicular direo do fluxo. Se a vazo mssica do fluido m =m/t (kg/s), ento em todo segundo m quilogramas de fluido passam atravs da & seo. Se a vazo volumtrica do fluido nessa seo V =V/t (m3 /s), ento em todo segundo V metros cbicos de fluido passam atravs da seo. Entretanto & & m e V no so quantidades independentes, mas se relacionam atravs de . & & = m/V = m / V & & Freqentemente medido V , calculando-se m a partir de

b) Medidores de Vazo
Um medidor de fluxo ("flow meter") um aparelho montado em uma linha de processo para fornecer uma leitura continua da vazo na linha. Dois tipos comuns so mostrados abaixo. Outros tipos so mostrados em Perry e Chilton, pg. 5-8 a 5-17. O rotmetro um tubo vertical com escala, de forma cnica contendo dois orifcios para entrada e sada do fluido, que continuamente o atravessa movimentando um flutuador.

1 lbm 1 ft 3 3 V = 200 kg 0,454 kg 845 ,7 lbm = 0,521 ft

4.2. Vazo ("flow rate") a) vazes mssica e volumtrica

Processos contnuos envolvem o movimento de materiais de um ponto a outro entre as unidades de processo. A velocidade com que o material transportado atravs de uma tubulao ("pipe line") a vazo do material ("flow rate").

A placa de orifcio ou medidor de orifcio ("orifice meter") uma obstruo colocada na linha com um buraco atravs do qual o fludo passa.
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O fluido perde presso ("pressure drop") ao atravessar o orifcio. Essa queda medida com um manmetro diferencial ( a ser discutido) e varia com a vazo: quanto maior a vazo, maior a perda de presso (ou perda de carga) que , na maior parte, regenerada !! ("vena contracta").

4.3. Composio qumica a) Mol e Massa Molecular ("molecular weight")

O peso atmico ou massa atmica de um elemento a massa de um tomo numa escala que define o istopo do carbono (com 6p e 6n) C12 , como exatamente 12,0. Peso molecular de um composto a soma dos pesos atmicos dos tomos que constituem uma molcula do composto. O tomo de oxignio, tem um peso atmico de aproximadamente 16. A massa molecular do O2 portanto 32. Um grama-mol (g-mol ou simplesmente mol no SI) de uma espcie a quantidade dessa espcie cuja massa numericamente igual ao seu peso molecular. Outros tipos de mols (kg-mol, lb-mol, ton-mol, etc..) so similarmente definidos. Monxido de carbono (CO) tem peso molecular igual a 28. 1 g-mol CO contm 28 g 1 lb-mol CO contm 28 lbm 1 ton-mol CO contm 28 ton Assim, se o peso molecular de uma substncia M, ento h: M kg/kg-mol M g/mol ou g/g-mol M lbm/lb-mol da substncia Assim, 34 kg de amnia (NH3 , M=17) equivalem a: 1 kg - mol NH3 34 kg 17 kg NH = 2 kg - mol NH3 3 4 lb-mol de NH3 equivalem a: 17 lbm NH3 4 lb - mol 1 lb - mol NH = 68 lbm NH3 3 Para converter unidades molares, utiliza-se o mesmo "fator de converso" utilizado para unidades de massa. Assim, como h 454 g/lbm, h 454 g-mol/lb-mol.

Exerccio: Converter 1 lb-mol de uma substncia de peso molecular M em g-mols. M lbm 454 g 1 g - mol = 454 g - mol Soluo: 1 lb - mol 1 lb - mol 1 lbm M g Um g-mol de uma espcie contm 6,02x1023 molculas da espcie (Avogadro). Exerccio: Qual a quantidade de cada uma das substncias abaixo est contida em 100 lbm CO2 (M=44)? a) lb-mols CO2 b) g-mols CO2 c) lb-mols C d) lb-mols O e) lb-mols O2 f) lbm O g) lbm O2 h) molculas de CO2 Soluo: 1 lb - mol CO2 a) 100 lbm CO2 44 lbm CO = 2,27 lb mols CO2 2 453,6 g - mols CO2 = 1030 g mols CO2 b) 2 ,27 lb - mols CO2 1 lb - mol CO 2 1 lb - mol C c) 2 ,27 lb - mols CO2 1 lb - mol CO = 2 ,27 lb mols C 2
2 lb - mol O d) 2 ,27 lb - mols CO2 1 lb - mol CO = 4,54 lb m ols O 2 1 lb - mol O2 e) 2 ,27 lb - mols CO2 1 lb - mol CO = 2 ,27 lb mols O2 2
16 lbm O 4 ,54 lb - mols O = 72 ,6 lbm O 1 lb - mol O 32 lbm O2 g) 2 ,27 lb - mols O2 1 lb - mol O = 72 ,6 lbm O2 2

f)

6,02 10 23 molculas CO2 = 6,21 1 0 26 molculas CO2 h) 1030 g - mols CO2 1 g - mol CO2 & A massa molecular pode ser usada para relacionar a vazo mssica ( m ) & com sua correspondente vazo molar( n ).

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Exemplo: 100 kg/h de CO2 (M=44) fluem numa tubulao. Qual a vazo molar & ) da corrente? (n 100 kg CO2 1 kg - mol CO2 2,27 kg - mol CO2 = 44 kg CO h h 2 Exerccio: Se uma corrente de sada de um reator qumico contm CO2 fluindo & vazo de 850 lb-mol/min, qual a vazo mssica ( m ) correspondente? 850 lb - mols CO2 44 lbm CO2 37400 lbm CO2 1 lb - mol CO = min min 2

1000 mols 0,20 mol B 200 mols B = min mol min d) a vazo total de soluo que corresponde vazo molar de 25 kg-mols B/s. 25 kg - mols B 1 kg - mol 125 kg - mols soluo 0,2 kg - mol B = s s e) a massa da soluo que contm 300 lbm de A. 1 lbm 300 lbm A 0,15 lbm A = 2000 lbm de soluo

b) Fraes Mssica (xi ) e Molar (yi ) e Massa Molecular Mdia ( M )

As correntes de processo ocasionalmente contm apenas uma substncia. Mais freqentemente so constitudas de misturas de lquidos ou gases, ou solues de um ou mais solutos em um solvente lquido. Os seguintes termos so usados para definir a composio de uma mistura de substncias incluindo a espcie A:

Frao Mssica (xA):

xA = massa de A massa total kg A gA lb A ton A kg total , g total , lbm total , ton total

Frao Molar (yA):

mols de A kg - mol A g - mol A lb - mol A ton - mol A , , , mols totais kg - mol g - mol lb - mol ton - mol Multiplicando-se por 100, tem-se a frao em termos de porcentagem. Exerccio: Tem-se uma soluo 15% A em massa e 20% B em mols. Calcule: a) a massa de A em 200 kg de soluo. 0,15 kg A = 30 kg A xA = 0,15 200 kg kg b) a vazo mssica de A na corrente que est fluindo vazo de 50 lbm/h. 50 lbm 0,15 lbm A 7,5 lbm A = h lbm h c) a vazo molar de B numa corrente de 1000 mols soluo/min. yA =

Observaes: 1) Note que as fraes mssicas e molares independem da unidade, isto , se a frao mssica do benzeno numa mistura 0,25, ento: 0,25 kg C6 H6 0,25 g C6 H6 0,25 lbm C6 H6 x C 6H 6 = = = kg mistura g mistura lbm mistura 2) Um conjunto de fraes mssicas pode ser convertido num conjunto de fraes molares atravs de: a) assumindo como "base de clculo" uma massa de mistura (normalmente 100); b) utilizando-se as fraes mssicas conhecidas para calcular a massa de cada componente dentro da base definida e convertendo-se essas massas em mols; c) tomando-se a relao entre os mols de cada componente e a soma total dos mols. O processo pode ser feito vice-versa, adotando-se como base de clculo 100 mols, 100 kg-mols ou 100 lb-mols. Exerccio: Uma mistura de gases tem a seguinte composio mssica O2 : 16% ( x O2 = 0,16 g O 2 / g mistura ) CO : 4% CO2 : 17% N2 : 63% Qual a sua composio molar? Soluo: Tomando-se 100 g da mistura como base de clculo, tem-se que:
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11

0,16 g O2 1 g - mol O 2 n O2 = 100 g mist g mist 32 g O = 0,500 g - mol O2 2 0,04 g CO 1 g - mol CO n CO = 100 g mist g mist 28 g CO = 0,143 g - mol CO 0,17 g CO2 1 g - mol CO2 n CO2 = 100 g mist g mist 44 g CO = 0,386 g - mol CO2 2 0,63 g N2 1 g - mol N2 = 2,250 g - mols N2 n N 2 = 100 g mist g mist 28 g N 2 nt = 0,500 + 0,143 + 0,386 + 2,250 = 3,279 g-mols mist

Logo:
y O2 = 0,500 / 3,279 = 0,152 mol O2 / mol total
y CO = 0 ,143 / 3,279 = 0,044 mol CO / mol total

1 x x x x = 1 + 2 + 3 + ... = i (todos os componentes) M M1 M2 M3 Mi i Isto porque 1 n n + n 2 + n 3 + ... n1 n 2 n 3 = t = 1 = + + + ... M mt mt mt m t mt m m n1 n1 x1 x e x1 = 1 m t = 1 = = = 1 mt x1 m t m1 / x1 m1 / n1 M1 Exerccio: Calcule a massa molecular mdia do ar. a) a partir das composies molares aproximadas: 79% N2 e 21% O2 b) a partir das composies mssicas aproximadas: 76,7% N 2 e 23,3% O2 Soluo: a) Mar = y N 2 M N 2 + y O2 M O2 0,79 g - mol N2 28 g N2 0,21 g - mol O2 32 g O2 + g - mol mist g - mol N 2 g - mol mist g - mol O 2 2 9 g (N2 + O 2 ) 29 g ar 2 9 lbm ar Mar = = = g - mol mist g - mol ar lb - mol ar 1 0 ,767 g N2 / g mist 0,233 g O2 / g mist 0,035 g - mol ar = + = M 28 g N2 / g mol N2 32 g O2 / g mol O2 g ar M = 29 g ar/g - mol ar Mar =

y CO2 = 0,386 / 3,279 = 0,118 mol CO2 / mol total y N 2 = 2 ,250 / 3,279 = 0 ,686 mol N2 / mol total A soma dessas fraes deve ser igual a 1. Checando: yi = 1

b)

Massa Molecular Mdia ( M )

A massa molecular mdia ( M ) de uma mistura (g/g-mol, kg/kg-mol, lbm/lb-mol, etc..) a razo da massa de uma amostra da mistura (mt ) pelo nmero de mols de todas as espcies da amostra. Se yi a frao molar do componente i da amostra e M a massa i molecular desse componente, sendo M = mt / nt , logo: M = y1 M1 + y2 M2 + y3 M3 + ....= y i Mi (todos os componentes)
i

c) Concentrao
Concentrao mssica de um componente em uma mistura ou soluo a massa deste componente por unidade de volume da mistura (g A/cm3 , lbm A/ft3 , kg A/m3 , ...). Concentrao molar de um componente em uma mistura ou soluo o nmero de mols deste componente por unidade de volume da mistura (g-mol A/cm3 , lb-mol A/ft3 , kg-mol A/m3 ). Molaridade de uma soluo o valor da concentrao molar do soluto expressa em g-mols soluto/litro de soluo. Por exemplo, uma soluo 2 mola r (2 M) de A contm 2 g-mols A por litro de soluo. & Vazo molar ( n ) de um componente expressa em nmero de g-mols ou simplesmente mols desse componente por unidade de tempo. igual ao produto da vazo volumtrica pela concentrao molar do componente.
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Isto porque
m t m1 + m 2 + m 3 + ... m1 m 2 m 3 = = + + + ... nt nt nt nt nt n m m1 m1 y1 = 1 , n1 = 1 y1 = = y1 M1 nt M1 M1 n t nt Da mesma forma: M=

Exemplos: Quantos mols de NaOH h em 5 litros de uma soluo 0,02 molar (0,02 M) desse hidrxido? 0,02 g - mol NaOH Soluo: 5 L = 0 ,1 g - mol NaOH L Uma soluo 0,02 molar de NaOH flui 2 L/min. Qual a vazo molar de NaOH? 2 L 0,02 g - mol NaOH Soluo: = 0 ,04 g - mol NaOH / min min L Exerccio Uma soluo aquosa de cido sulfrico 0,50 molar flui atravs de uma unidade de processo vazo de 1,25 m3 /min. A densidade relativa da soluo 1,03. Calcular: a) a concentrao mssica de H2 SO4 em kg/m3 b) a vazo mssica do H2 SO4 em kg/s c) frao mssica do H 2 SO4 Soluo: H2 SO4 = A rel = 1,03 sol = 1,03 kg/L = 1,03.103 kg/m3 a)

4.4 Presso a) Presso de Fluido e Carga (head) Hidrosttica

Uma presso a razo de uma fora para uma rea sobre a qual a fora atua. Assim, as unidades de presso so: N (Pascal- Pa ); dinas ; lbf2 (psi ) 2 m cm2 in Consideremos um fluido (gs ou lquido) contido em um vaso fechado ou fluindo atravs de uma canalizao e suponhamos que um buraco de rea A feito na parede, como ilustrado na figura que segue:

H SO 0,5g mols A 10 3 L 98 g A 1 kg A = 49 kg 2 3 4 L m 1 m 3 1 g mol A 1000 g A

A presso de fluido definida com a relao F/A, onde F a fora mnima necessria que deveria ser exercida no plug (tampo-rolha) para no permitir a sada do fluido. Suponhamos agora uma coluna vertical de um fluido de h metros de altura, que tenha uma rea de seco transversal A (m2 ). A densidade do fluido (kg/m3 ). Sobre a parte superior da coluna exercida uma presso P 0 (N/m2 ), conforme ilustra a figura que segue

1,25 m 3 A 49 kg 1 min b) min 1 m 3 60 s = 1,02 kg H 2SO 4 /s

kg A 49 kg A 1 m 3 sol = 47,6.10 3 = 0,048 kg A = 3 c) kg sol 3 kg sol m sol 1,03.10 kg sol ou vazo mssica de A 1,02 kg A/s xA = = 3 vazo mssica sol m 1 min 1030 kg 1,25 min 60 s m3

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13

P = P0 +

g h gc

fora P h rea

(altura do fluido ou carga )

g gc

Falando-se do fluido, conhece-se sua e, como g/gc um nmero conhecido, transforma-se altura em presso. S tem sentido para lquidos !!! Assim, pode-se falar de uma presso de 14,7 psi ou, equivalentemente, de uma presso (ou carga ou altura) de 33,9 ft H2O ou 76 cm Hg. Isto porque, g/gc = 1 lbf/lbm Exemplo:

14,7
A presso P do fluido na base da coluna chamada presso hidrosttica do fluido por definio, a fora F exercida na base dividida por sua rea A. F ento iguala a fora na superfcie do topo da coluna mais o peso da coluna de fluido. Assim: mg F F0 gc m = + , h A = V, = A A A V
P = P0 + g h gc

lbf 12 in lbm lbf = 33,9 ft H 2O = h 62, 4 3 1 2 in 1 ft ft lbm

lbf rel( Hg) = 13,6

Como:
14,7 N = 1,01325 .105 Pa 2 in m g P = h gc
2

ento:
1,01325 .10 5 N kg N = 13,6.10 3 3 9,8066 h 2 kg m m

h = 7,6.10 1 m = 0,76 m = 76 cmHg

Desde que A no aparece na frmula, ela aplicada tanto a uma coluna fina de um fluido como ao oceano. Lquidos Alm de ser expressa em termos de fora por rea, uma presso pode ser expressa como uma altura (carga, head) de um dado fluido. Isto , a presso seria equivalente quela exercida por uma coluna hipottica de altura h desse fluido em sua base (da coluna), se a presso no topo da coluna zero, ou seja,
13

Exemplo: Expresse a presso de 20 psi em termos de ft Hg Soluo:

(Hg ) = 13,6.62,4 lbm/ft 3 = 849 lbm/ft 3

P (ft Hg) h (ft Hg) =

P (psi) g c . (Hg) g

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3 2 20 lbf 1 ft 144 in 1 lbm P (ft Hg) = = 3,39 ftHg in 2 849 lbm ft 2 1 lbf A partir da tabela ns temos: 76 cm Hg 20 psi 14,696 psi = 103 cmHg 103 cmHg Como 1 ft = 30,48 cm = 3,38 ftHg cm 30,48 ft Exerccio: Qual a presso de 30 ft abaixo da superfcie de um lago, sabendo que a presso atmosfrica 34,4 ft H2O e a densidade da gua 62,4 lbm/ft3 . Assuma g/gc = 1 (lbf/lbm).

b) Presso Atmosfrica (Patm ), Presso Absoluta (Pabs ) e Presso Manomtrica ("gauge") (Pman ou Prel )
A presso atmosfrica pode ser entendida como a presso na base de uma coluna de fluido (ar) localizada no ponto de medida (ao nvel do mar, por exemplo). A presso P0 no topo da coluna igual a zero e e g so valores mdios de densidade do ar e acelerao de gravidade entre o topo da atmosfrica e o ponto de medida. Um valor tpico da presso atmosfrica ao nvel do mar 760 mmHg. Ela foi designada como presso padro de uma atmosfera (experincia de Torricelli). As presses dos fluidos, at aqui descritas so absolutas (a presso zero corresponde ao vcuo perfeito). Muitos aparelhos de medida de presso do, no entanto, a presso manomtrica ("gauge") de um fluido, isto , a presso relativa. Uma presso manomtrica de zero indica que a presso absoluta do fluido igual a presso atmosfrica.
Pabsoluta = Pmanomtric ou relativa + Patmosfric a a

Soluo:
P = P0 + g h gc

34 ,4 ft H 2O 14,7 psi P (psi) = 33,9 ft H O + 2 3 62,4 lbm 1 ft 1 lbf 30 ft 12 in ft ft 3 12 3 in 3 lbm P (psi ) = 27 ,9 psi

As abreviaes psia ou psig so comumente utilizadas para denotar as presses absoluta e manomtrica, respectivamente, em termos de lbf/in 2 (psi). Tambm comum referir-se a presses manomtricas negativas (presses absolutas menores que a atmosfrica) como quantidades positivas de vcuo. Por exemplo:
Pman = 1 inHg (que corresponde presso absoluta de 28,9 inHg, j que Patm = 29 ,9 inHg ) chamada de 1 inHg de vcuo.

ou, de outro modo, em termos de ft H2O

P (ft H 2 O ) = 34,4 ft H 2O + 30,0 ft H 2O = 64,4 ft H 2O

Ento:
64 ,4 ft H2 O 14,7 psi conferindo 33,9 ft H O = 27,9 psi 2

P absoluta relativa ao vcuo P manomtrica relativa atmosfera

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15

c) Medidores de presso de fluido

Muitos aparelhos mecnicos so usados para medir presses de fluidos. O mais comum o manmetro de Bourdon que um tubo oco fechado de um lado e inclinado (curvado) na forma de um C. A extremidade aberta exposta ao fluido cuja presso est sendo medida. Medidas precisas de presses abaixo de 3 atm so fornecidas por outros manmetros. Um manmetro U preenchido com um lquido de conhecida. Submetido a diferentes presses nos dois tubos, o lquido se deslocar no sentido da menor presso; deslocamento esse que medido.

fsica da substncia, cujo valor depende da temperatura de uma forma conhecida. Tais propriedades e os aparelhos para medida de uma temperatura, nela baseados, incluem resistncia eltrica de um condutor (termmetro de resistncia), voltagem na juno de dois metais diferentes (termopar), espectro de radiao emitida (pirmetro) e volume de uma massa fixa de um fluido (termmetro). Escalas de temperatura podem ser definidas em termos de algumas dessas propriedades, ou em termos de fenmenos fsicos como o congelamento e ebulio, que ocorram a presso e temperatura fixadas. Voc poderia referir-se, por exemplo, temperatura na qual a resistividade de um fio de cobre 1,92.10-6 ohms/cm3 . conveniente ter, alm dessas escalas, uma escala numrica simples entre outras razes para que no se precise usar vrias palavras para expressar uma simples temperatura. Uma escala definida de temperatura obtida arbitrariamente, atribuindo-se valores numricos a duas medidas reproduzveis de temperatura. Por exemplo: atribui-se o valor 0 (zero) ao congelamento da gua, e o valor 100 (cem) a ebulio a presso de 1 atm. Alm disso, estabelece-se que o comprimento do intervalo da unidade de temperatura (chamado grau) 1/100 da distncia entre os dois pontos de referncia. As duas mais comuns escalas de temperaturas que utilizam o congelamento e a ebulio da gua a presso de 1 atm so: Celsius (ou centgrado): Tf = 0 C, Tb = 100 C. Nessa escala o zero absoluto (teoricamente a menor temperatura atingvel na natureza) vale 273,15 C. Fahrenheit: T f designado por 32 F e Tb por 212 F. O zero absoluto equivale a 459,67 F. As escalas Kelvin e Rankine so escalas de temperaturas absolutas, na qual o zero absoluto tem o valor 0 (zero). O tamanho de um grau o mesmo da escala Celsius para a escala Kelvin, e igual ao tamanho do grau Fahrenheit para a escala Rankine. Assim:
T (K ) = T o C + 273,15 T o R = 1,8 T(K )

No manmetro selado se P 1 = atm (barmetro). A frmula que relaciona a diferena de presso P 1 P 2 com o deslocamento do fluido no manmetro, baseia -se no princpio de que a presso deve ser a mesma em dois pontos na mesma horizontal de um fluido contnuo. A deduo desta frmula e sua aplicao vista com detalhes em esttica dos fluidos, tpico abordado pela disciplina Fenmeno de Transporte (Mecnica dos Fluidos).

4.5 Temperatura
A temperatura de uma substncia (T) em um dado estado de agregao (slido, lquido ou gs) uma medida da energia cintica mdia possuda pelas molcula s da substncia. Como esta energia no pode ser medida diretamente, a T precisa ser determinada indiretamente pela medida de alguma propriedade
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( )

( )

( ) ( ) T ( F ) = 1,8 T( C) + 32
o o

T o R = T o F + 459 ,67

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Lembre-se que um grau tanto uma temperatura como um intervalo de temperatura. Considere um intervalo de temperaturas de 0 a 5 C. H nesse intervalo: 5 graus C e K e 9 F e R. Isto :

Deve-se usar a equao:

T o F = 1,8 T o C + 32
Pode-se verificar isso tambm se aplicando duas vezes essa equao e encontrando-se o intervalo:

( )

( )

( ) ( ) (-) T ( F ) = 1,8 T ( C) + 32 T ( F ) T ( F) = 1,8 (T ( C ) T ( C )) + 0 T ( C) = 1,8 T ( F)

T1 o F = 1,8 T1 o C + 32
o o 2 2 o o o o 1 2 1 2 o o

Exerccio: Considere o intervalo entre 20 e 80 F. (a) Calcule as temperaturas equivalentes em C e o intervalo entre elas; (b) Calcule diretamente o intervalo em C entre essas temperaturas. Note que: um intervalo de 1 grau C ou K equivale a 1,8 F ou R. 1,8 o F 1,8 o R 1 oF 1 oC Da: , , o , 1K 1K 1 oC 1 R Note que esses fatores de converso equivalem a intervalos de temperatura e no temperaturas. Por exemplo, para encontrar o nmero de C entre 32 F e 212 F voc deve dizer: 212 32 o F 1 o C T o C = 1,8 o F = 100 Mas para encontrar a temperatura correspondente a 32 F no se pode fazer: 1 oC T o C = 32 o F est errado !!! 1,8 o F Soluo: (a) Da equao de transformao: T o F 32 T oC = 1,8 ento:

( ) ( )

T1 = 20 o F = -6,7 o C T2 = 80 o F = 2 6,6 o C T = 26,6 - (6,7) = 33,3 o C

( )

b) Diretamente:
T o C =

( ) (

( )

T o F (80 20 ) = = 33,3 o C 1,8 1,8

( )

uma temperatura

um intervalo de temperatura

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17

Exerccio: A capacidade calorfica da amnia, definida como a quantidade de calor requerida para aumentar a temperatura de uma unidade de massa de amnia de um grau a presso constante , dentro de uma faixa limitada de temperaturas, dada por: BTU Cp = 0,487 + 2 ,29 10 4 T o F o lbm F

( )

Determine a expresso para Cp em (J/g.C) em termos de T(C). Soluo: Sabendo que 1 J = 9,486.10-4 BTU Observe que F na unidade de Cp refere-se a um intervalo de temperatura, enquanto a unidade de T uma temperatura. Assim faremos a converso em duas etapas: 1) Mudana da unidade de T:
BTU Cp = 0,487 + 2,29 .10 4 1,8 T o C + 32 lbm o F BTU Cp = 0,494 + 4,12 .10 4 T o C o lbm F

( )

( )

2) Converso de Cp (J/g.C):

0,494 + 4,12.10 4 T o C

( )

BTU lbm o F

o 1J 1 lbm 1,8 F o 1,0 C 9,486.10 - 4 BTU 454 g

J C p o = 2 ,06 + 1,72.10 3 T o C g C

( )

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