TEORIA CINTICA

Neste modelo o gs estudado de uma forma microscpica, onde a temperatura, a presso e a energia interna so interpretadas como o resultado do movimento dos tomos e molculas.

Presso interpretada como o resultado das constantes colises das molculas do gs com o corpo.

Temperatura a medida da energia cintica mdia das molculas

Energia Interna a energia total das molculas

19.2 Nmero de Avogadro NA,

o nmero de tomos ou molculas em um mol do material. (NA o nmero de tomos em 12g de carbono-12)

NA = 6,02 x 1023
Nmero de mols n a razo entre o nmero de tomos e/ou molculas e o nmero de Avogadro. n = N / NA n = Mamostra / Mmolar

n = Mamostra / Mmolar Mmolar a massa de um mol da substncia. (1 mol de gua = 18 g) M molar = NA mmolcula

18 cm3 de gua = 6 x 10 23 molculas

Gs ideal aquele que satisfaz a equao de estado

19.3

pV = nRT
onde n o nmero de moles, e R a constante dos gases -1 -

R = 8,31 J . mol . K 1)

Constante de Boltzmann, k R (equivalente molecular do R) k= NA

pV = N kT
k = 1,38 x 10-23 J/K

O filme ilustra o comportamento de um gs. A coliso das partculas com a parede ilustra a presso exercida pelo gs.

Trabalho realizado por um Gs Ideal temperatura constante

W =

pdV
nRT p = V

pV = nRT

dV W = nRT V Vf W = nRT l n Vi

Exemplo: 1 mol de O2 expandindo-se de 12 L para 19 L temperatura de 310 K

dV W = nRT V Vf W = nRT l n Vi 19 W = 1 8 . 31 310 l n 12 W = 1 . 18 10 3 J (J )

19.4 Presso, temperatura e velocidade

mdia quadrtica
Considere um gs formado de uma nica molcula em uma caixa cbica de lado L e volume V= L3. A molcula colide com as paredes do recipiente em uma coliso perfeitamente elstica.

Considere a projeo do movimento em um plano perpendicular a uma das face do cubo.

A variao do momento linear total por unidade de tempo, a fora que a parede exerce sobre a esfera na coliso.

pf = mv

pi = mv

A componente x do momento linear antes da coliso

pix = - mvx

pf = mv

pi x = - mvx

Depois de a esfera colidir com a parede, o momento linear

pfx = +mvx

pf x = +mvx x
pi = mv

A variao do momento linear

px = pfx pix = +mvx (-mvx) px = 2mvx

A fora mdia exercida pela parede sobre a molcula px / t , sendo t o intervalo de tempo entre duas colises sucessivas.

p x 2 m v x = F = t t

t = 2L / vx Fora mdia

2mv x mv x 2 F = = 2L L vx

A presso p = Fora / rea(L2) (de uma s molcula)

p = mvx2 / L3

A presso total exercida por todas as molculas ser a soma das presses parciais.

p = p1 + p2 + p = 1/L3 (mv1x2 + mv2x2 + )

Nm ( v1x + v 2 x + ..) p= N L3
Mdia dos quadrados da componente x das velocidades: ( v1x 2 + v 2 x 2 + ..) 2 vx =

Desta forma, a presso total pode ser escrita como:

1 2 p = N m < vx > V
N o nmero total de molculas do gs, V o volume e m a massa de cada molcula. como <v2> = <vx2> + < vy2 > + < vz2> e <vx2> = < vy2 > = < vz2>

1 1 2 p= Nm <v > V 3
2 1 pV = N m < v 2 3 2 >

2 pV = N Ec 3

<Ec> a energia de cada molcula e N o nmero total de molculas, logo N <Ec> a energia total ou energia interna do gs.

2 pV = Eint 3

A equao do gs perfeito:

pV = n RT

como

2 pV = N 3

Ec

2 nRT = N Ec 3
mas

N n= NA

Energia cintica mdia de translao por molcula

Ec

3 R 3 = T = kT 2 NA 2

Ec

3 = kT 2

A Temperatura uma medida da energia cintica mdia da molcula do gs. A partir da temperatura absoluta T, pode-se determinar a velocidade quadrtica mdia da molcula.

v rms = < v >

A energia interna ser o nmero total de molculas multiplicado pela energia de cada molcula.

Eint = N Ec

3 = N kT 2

A energia interna de um gs ideal funo exclusiva da temperatura.

Eint

3 = n RT 2

(Gs monoatmico)

19.8 Calores especficos molares de um gs ideal

No processo de troca de calor, a quantidade de calor trocada dQ = m c dT , onde c o calor especfico da substncia. Define-se calor especfico molar (C) como sendo o calor especfico por mol (no confundir com capacidade trmica):

dQ = n C dT
Como o calor trocado depende da trajetria, o calor especfico tambm vai depender.

Calor especfico a volume constante Cv

Cv o calor especfico medido com uma transformao a volume constante.
50

dQ = nCv dT Q = nCv T
Primeira Lei da Termodinmica:

p
40 30

V constante trabalho realizado nulo, W=0

E int = Q W
Tb Ta
0 5 10 15 20

20

Eint = nCV T
Sempre pois Eint independe da trajetria

10

A Energia Interna de 1 mol do gs ideal funo apenas da temperatura.

3 E int = nRT 2
Logo,
A tabela mostra os valores do calor especfico Cv para diversos gases. Notar que gases diatmicos no tm CV previsto pela teoria.

Como

E int = nC V T
3 = R 2
cv ( J/molK)

CV

He Ar N2 O2

12,5 12,6 20,7 20,8

3/2 R 3/2 R 5/2 R 5/2 R

Os valores medidos do calor especfico levaram James Clerk Maxwell a postular o Teorema da Equipartio da energia.

A energia associada a cada grau de liberdade kT.

(1831-1879)

Desta forma, uma molcula monoatmica que tem somente movimento de translao possui trs graus de liberdade.

Ec = 3 (1/2 kT) z y x

Numa molcula diatmica, o nmero de graus de liberdade (f) 5.

Rotao
f = 3+2

<Ec> = 5 (1/2 kT)

Eint = n cvT ;

cv= 5/2 R

Molculas poliatmicas f = 3(translao) + 3(rotao) = 6 e o calor especfico molar a volume constante Cv

Cv = 6/2 R = 3R

Eint = n 3RT

Calor especfico a presso constante Cp

Seja uma transformao presso constante.
50

Q = nCp T
cp o calor especfico molar presso constante.
a b Tb Ta
0 5 10 15 20

40

30

20

10

Pela Primeira Lei da Termodinmica

Eint = Q W = n Cp T pV
Mas vimos que a variao da energia interna

Presso constante

Eint = nCv T
Ento:

n C v T = nC p T - p V
pV = nRT

Usando

n Cv T = nC p T - nRT

C p = Cv + R

TRANSFORMAO ADIABTICA
Nesta transformao no h troca de calor: Q = 0
Primeira Lei da Termodinmica Equao do gs ideal:

E int = Q W

n C V T = W
1

pV = n RT
2

n C V dT = p dV

p dV + V dp = n R dT
(R = C p C V )

p dV p dV + V dp = CV R

Separando as variveis:

dp C p dV + =0 p CV V

V p ln = ln C p /C V p0 V0
onde

C p /C V

pV = cte

= Cp/CV

TV

= cte

para transformaes adiabticas do gs ideal.

50

Adiabtica Q=0
40

pV= cte
p
30

20

Isotrmica Eint=0 pV= cte

Tb Ta

10

0 0 5 10 15 20