Velocidade mdia da reao

Velocidade mdia da reao: o quociente entre a variao da quantidade de uma substncia e a variao de tempo.

Exemplo: Na queima do carvo, 2 mols de O2 so consumidos nos primeiros 30 segundos de reao. Qual a velocidade mdia de consumo de O2 nesse intervalo de tempo? Reao: C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Fatores necessrios para que a reao ocorra Afinidade qumica: a tendncia natural que certas substncias tm de reagir com outras. o que acontece entre cidos e bases, metais e no-metais, oxidante e redutor, etc. Contato entre as molculas dos reagentes: necessrio que as molculas se choquem (choque efetivo) para reagirem, e esse choque deve ter uma direo correta e uma energia mnima (energia de ativao). Durante a coliso h a formao de um complexo ativado (composto mais energtico da reao), que um composto intermedirio e altamente instvel.

Fatores que influem na velocidade das reaes Estado fsico dos reagentes: os gases reagem mais rapidamente que os lquidos e estes, mais rapidamente que os slidos. Pulverizam-se os slidos com a finalidade de aumentar a superfcie de contato entre os reagentes, aumentando tambm a velocidade da reao. Calor, eletricidade e luz: essas trs formas de energia so usadas como energia de ativao de algumas reaes. O aumento da temperatura implica um aumento da energia cintica molecular, aumentando os choques efetivos e, conseqentemente, a velocidade da reao. Catalisador e inibidor: catalisador a substncia que aumenta a velocidade de uma reao (forma um complexo ativado de menor energia) sem ser consumida durante o processo. O inibidor a substncia que diminui a velocidade de uma reao (forma um complexo ativado de maior energia) e consumida durante o processo. Catlise o aumento de velocidade da reao, provocado pelo catalisador.

Exemplo: A reao 2 SO2 + O2 2 SO3 lenta. Com a adio de NO (catalisador), a reao se torna mais rpida. 2 NO + O2 2 NO2 (rpida) 2 NO2 + 2 SO2 2 SO3 + 2 NO (rpida) Presso: s apresenta influncia considervel na velocidade de reaes em que pelo menos um dos reagentes gasoso. O aumento da presso diminui o volume, aumentando o nmero de choques e, conseqentemente, a velocidade da reao. Concentrao dos reagentes: um aumento na concentrao dos reagentes provoca um aumento na velocidade da reao, pois se aumenta o nmero de molculas reagentes e, conseqente-mente, o nmero de choques efetivos. Lei de Guldberg e Waage ou lei da Ao das Massas Lei de Guldberg e Waage ou lei da Ao das Massas: a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes, elevadas a potncias determinadas experimentalmente. Para reaes que ocorrem em apenas uma etapa, as potncias normalmente coincidem com os coeficientes dos reagentes, para reaes que ocorrem em mais de uma etapa, a velocidade da reao dada pela etapa mais lenta. Para a reao: aA + bB cC + dD, onde as letras minsculas representam os coeficientes e as maisculas, representam as substncias. A velocidade dada por: V = K . [A]a . [B]b K = constante cintica a = ordem do reagente A b = ordem do reagente B a + b = ordem da reao [ ] = concentrao molar Obs:Reagente slido no participa da expresso de velocidade, pois a velocidade de uma reao de um slido depende exclusivamente da superfcie de contato. Nas reaes entre gases, a velocidade pode ser expressa em funo das presses parciais dos reagentes, no lugar das concentraes. Exemplo: A reao NO2 (g) + CO (g) CO2 (g) + NO (g) ocorre em duas etapas. D a velocidade da reao. 2 NO2 (g) NO3 (g) + NO (g) (etapa lenta) NO3 (g) + CO (g) CO2 (g) + NO2 (g) (etapa rpida)

V = K . [NO2]2

Equilbrio qumico
Reao reversvel: aquela que ocorre simultaneamente nos dois sentidos, tanto no sentido direto como no sentido inverso. Exemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Equilbrio qumico: ocorre quando as velocidades das reaes direta e inversa se igualam.

reao:

Para aA

a +

bB cC + dD em equilbrio, temos a seguinte relao: v1 () = v2()

Kc denominada de constante de equilbrio em termos de concentraes molares. Ela varia com a temperatura e indica o rendimento da reao, quanto maior K c, maior o rendimento da reao. Kc no varia se a concentrao dos reagentes ou produtos for alterada. De modo anlogo a Kc, calcula-se Kp, que denominada de constante de equilbrio em termos de presses parciais:

Relao entre Kc e Kp: Kp = Kc . (R . T)n , onde R a constante universal dos gases, T a temperatura e n a variao do nmero de mols [(c+d) (a+b)]. Exemplo: Na reao de 1 mol de HCl com 1 mol de NaOH, o equilbrio atingido com K c = 4. Quais so as quantidades em mols das substncias presentes no equilbrio?

Resolvendo a equao de 2o grau chega-se a: x = 2 mols ou x = 0,666 mol O primeiro resultado absurdo, pois inicialmente tinha-se menos de 2mol. Assim, no equilbrio, tem-se 0,666 mol de cada substncia. Deslocamento de equilbrio Princpio de Le Chatelier: Quando um fator externo age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando minimizar a ao do fator aplicado. Os fatores que interferem no equilbrio qumico so: presso sobre o sistema, temperatura e concentrao dos reagentes ou produtos. Presso: um aumento de presso sobre um sistema gasoso desloca o equilbrio no sentido de menor volume. Uma diminuio de presso sobre um sistema gasoso desloca o equilbrio no sentido de maior volume. Exemplo: Considere a reao que ocorre nas CNTP:

Um aumento de presso desloca o equilbrio no sentido da reao direta (para a direita). Temperatura: um aumento de temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica. Uma diminuio de temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica. Exemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = 109,5 kJ

Um aumento na temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao inversa (para a esquerda), pois a reao inversa endotrmica. Concentrao dos reagentes ou produtos: a adio de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir consumi-la. A retirada de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir refaz-la. Exemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

A adio de N2 desloca o equilbrio no sentido da reao inversa. A adio de NH3 desloca o equilbrio no sentido da reao direta. Equilbrio Inico Equilbrio inico um caso particular de equilbrio qumico em que aparecem ons. Exemplo: HCN (aq) H +(aq) + CN (aq)

Para equilbrios inicos, Kc denominado Ki(constante de ionizao ou constante de dissociao inica). Valores altos de Ki indicam eletrlitos fortes, enquanto valores baixos de Ki indicam eletrlitos fortes. Obs: Em ionizaes de vrias etapas, existe uma constante de ionizao para cada etapa. A dissociao de bases fortes e sais solveis no reversvel, assim, no faz sentido falar em constante de ionizao para essas substncias. Grau de ionizao ( a): a relao entre o nmero de mols que dissociam e o nmero inicial de mols.

Lei da Diluio de Ostwald: quanto menor a concentrao de um eletrlito, maior ser o seu grau de ionizao. Ostwald relacionou Ki e a da seguinte maneira:

Efeito do on Comum: a aplicao do princpio de Le Chatelier para equilbrios inicos. Exemplo: Considere o equilbrio abaixo: HCN (aq) H +(aq) + CN (aq)

Adicionando NaCN verifica-se que o equilbrio desloca-se no sentido da reao direta. Isso ocorre, pois NaCN dissocia-se em Na+ e CN , aumentando a concentrao de CN .

Obs: H ons que apesar de no serem comuns ao equilbrio inico, tambm podem desloc-lo. Como exemplo, temos a adio de um cido dissociao de NH 4OH, o H+ do cido reage com o OH da base, diminuindo a concentrao desse on e, conseqentemente, deslocando o equilbrio. Produto Inico da gua (Kw) A gua um eletrlito fraco que se ioniza segundo a equao: H2O H + + OH

Por ser um eletrlito fraco, [H2O] praticamente constante: Ki . [H2O] = [H+] . [OH ] Kw = [H+] . [OH ] Kw chamado de produto inico da gua, tem valor igual a 10 14 a 25 C. Para solues cidas: [H+] > [OH ] Para solues bsicas: [H+] < [OH ] Para solues neutras: [H+] = [OH ] = 10 7 Potencial Hidrogeninico (pH) e Potencial Hidroxilinico (pOH) Potencial Hidrogeninico (pH) e Potencial Hidroxilinico (pOH): escala para as medidas de acidez e basicidade das solues que evitam o uso dos expoentes negativos das concentraes. pH = log [H+] pOH = log [OH]

pH + pOH = 14 (a 25 C) Para solues cidas: pH < 7 e pOH > 7 Para solues bsicas: pH > 7 e pOH < 7 Para solues neutras: pH = pOH = 7 Soluo tampo Soluo tampo: a soluo que praticamente no sofre variao de pH quando adicionamos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que eles sejam fortes. As solues tampo so, em geral, solues de: Um cido fraco e um sal correspondente a esse cido, como por exemplo: cido actico e acetato de sdio; Uma base fraca e um sal correspondente a essa base, como por exemplo:hidrxido de amnia e cloreto de amnia. Hidrlise salina a reao entre um sal e gua, produzindo cido e base. a reao inversa da neutralizao. Sal de cido forte e base fraca:

O on NH4+ sofre a hidrlise, liberando ons H+, que conferem a soluo carter cido. Sal de cido fraco e base forte:

O on CN sofre a hidrlise, liberando ons OH , que conferem a soluo carter bsico. Sal de cido fraco e base fraca:

Os on NH4+ e CN sofrem a hidrlise, mas como o cido e a base so fracos, no h liberao de H + ou OH , no alterando significativamente o pH. Sal de cido forte e base forte:

No h hidrlise. Grau de hidrlise Grau de hidrlise ( ah): a relao entre o nmero de mols que sofre hidrlise e o nmero inicial de mols.

Constante de hidrlise ( Kh) Constante de hidrlise ( Kh): a constante de equilbrio das reaes de hidrlise.

Exemplo:

NH4Cl NH4+

+ H2O + H2O

HCl + NH4OH H+ + NH4OH

Nota-se que a gua no entra na expresso de Kh e que foi considerada a reao inica. Relao entre as constantes:

Ka e Kb so as constantes de ionizao do cido e da base, respectivamente. Produto de solubilidade (PS ou Kps) Produto de solubilidade a constante de equilbrio de uma soluo de um eletrlito pouco solvel. Exemplo: CaCO3 Ca2+ + CO32