Qumica dos Elementos - Aula 03: Grupo 1: Metais Alcalinos

Grupo 1: METAIS ALCALINOS 1

Elemento Smbolo Li Na K Rb Cs Fr Configurao [He] 2s1 [Ne] 3s1 [Ar] 4s1 [Kr] 5s1 [Xe] 6s1 [Rn] 7s1

Li Na K Rb Cs Fr

Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Frncio

Grupo 1: METAIS ALCALINOS

Abundncia na crosta dos elementos do Grupo 1

As abundncias so dadas na forma logartmica (base 10) em gramas de metal por 1000 Kg de amostra.
Como a escala vertical e logartmica, as diferenas so muito maiores o que aparentam.

Log Li = 1,30 Li = 101,30 19 g de Li / 1000 Kg Log Na = 4,36 Na= 104,36 23000 g de Na / 1000 Kg

Propriedades fsicas dos metais

maleveis, dcteis, bons condutores, frios ao tato e altamente reativos. A maioria dos metais slido com tomos em um empacotamento cbico de corpo centrado (no de coordenao 8) pouco denso. Raios grandes e portanto energia de ionizao baixa.

Energia de Ionizao
A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para remover um eltron de um tomo gasoso: Na(g) Na+(g) + e- I1 = 495,7 kJ mol-1 A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de um on gasoso: Na+(g) Na2+(g) + e- I2 = 4563 kJ mol-1 Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron.

Propriedades Atmicas

Propriedades Gerais
extremamente reativos (redutores).
(utilizados para obter metais puros: TiCl4 (g) + 4Na(l) 4NaCl(s) + Ti(s))

eltrons da ltima camada esto distantes do ncleo, a fora de atrao entre ncleo e eltron fraca; a energia necessria para remover um eltron externo pequena, to pequena que: i) podem ser removidos pela irradiao com luz (Cs e K: ctodo em clulas fotoeltricas) ii) podem ser promovidos para orbitais mais externos pela energia de uma chama.

Propriedades Gerais
Emisso sob a chama:
o eltron absorve um quanta de energia e excitado promovido para um orbital mais externo sua nova posio instvel ele emite a energia absorvida na forma de luz

A intensidade da cor produzida na chama proporcional a concentrao de ons ou tomos presentes

atrao fraca entre os tomos na ligao metlica

Energia de Coeso (kJ mol-1) Li 161 Na 108 K 90 Rb 82 Cs 78

Baixa coeso

baixa resistncia mecnica

Propriedades Gerais

Valores baixos para metais (comparados aos metais de transio)

Li, Na e K so menos densos que a gua

Devido ao raio

Propriedades Qumicas
Reao com gua
2 Li 2 Na 2K + + + H2O H2O H2O 2 LiOH 2 NaOH 2 KOH + + + H2 H2 H2

Eored so muito negativos

Oxidam em presena da gua

G = -nFEo

G < 0 termodinamicamente favorvel

Para reao com o Li o G negativo e o mais elevado do grupo, ou seja, maior liberao de energia

Propriedades Qumicas
Reatividade com gua

Conforme descemos o grupo o PF diminui e a energia liberada provoca a fuso do metal deixando exposta uma maior superfcie do metal para o contato com a gua.
http://www.youtube.com/watch?v=QSZ-3wScePM

Propriedades Qumicas
Reao com gases do ar
Quando expostos ao ar perdem rapidamente o brilho devido a formao de xidos. O Li o nico que forma forma mistura com nitreto ( 6Li (s) + N2 (g) 2Li3N (s))

Li+, ction pequeno, forma preferencialmente o xido (O2-)

2 Li(s) +

1 2

O2(g) Li2O(s)

Na+, um pouco maior, forma perxidos (O2-2)

2 Na(s) + O2(g) Na2O2 (s)

K+, ainda maior, forma superxidos (O2-1)

K (s) + O2(g) KO2(s)

Propriedades Qumicas

Tipos de ligao em compostos

Metais alcalinos apresentam valores relativamente pequenos de Eletronegatividade Ao reagirem com outros elementos formam compostos com grande diferena de eletronegatividade, portanto tendem a fazer ligao inica: Eletronegativade do Na Eletronegatividade do Cl Diferena de eletronegatividade 0,9 3,0 2,1

Valor 2,1 implica em uma ligao predominantemente inica no NaCl. Para KBr: 2,0; LiF: 3,0

Diferena de eletronegatividade ~1,7 corresponde a uma ligao com aproximadamente 50% de carter inico

Estrutura dos SLIDOS INICOS Metais: maleveis Slidos inicos: quebradios

Estrutura dos SLIDOS INICOS

Propriedades Gerais: Em compostos inicos, apresentam configurao eletrnica de gs nobre, com todos os eltrons emparelhados.
Grande quantidade de energia para excitar o eltron Transio eletrnica na regio do ultravioleta Compostos inicos: brancos

Compostos inicos contendo metais alcalinos coloridos: Na2(CrO4) (amarelo) K2(Cr2O7) (alaranjado) K(MnO4) (violeta intenso)

Quem so os responsveis pela colorao?

Os nions com metais de transio, no o metal alcalino!!

Entalpia de rede, HRo e o ciclo de Born-Haber

a variao de entalpia molar padro que acompanha a formao de ons gasosos a partir do slido:
MX(s) M+(g) + X-(g)
- Afinidade Eletrnica (E) + Entalpia de dissociao (Hd)

Hf = Hs + I + Hd + E + U

+ Entalpia de sublimao (Hs) + Energia de ionizao (I) - Energia Reticular (U)

Hs, I e Hd so positivas E e U so geralmente negativas

Entalpia de formao (Hf)

Hf < 0

Ciclo de Born-Haber

+ Entalpia de dissociao (Hd)

- Afinidade Eletrnica (E)

+ Entalpia de sublimao (Hs) + Energia de ionizao (I) - Energia Reticular (U) - Entalpia de Hidratao

Entalpia de formao (Hf)

P/ formao do NaCl

P/ hidratao do NaCl

Para que uma substncia se dissolva, a energia liberada quando os ons se hidratam (energia de hidratao) deve ser maior que a energia necessria p/ romper o retculo cristalino (energia reticular - U).
Slido se dissolve

Slido insolvel

Todos os sais simples dos metais alcalinos so solveis em gua. A energia reticular diminui ligeiramente enquanto a energia de hidratao varia mais acentuadamente de cima p/ baixo.

A solubilidade em gua da maioria dos sais do Grupo 1 decresce de cima p/ baixo.

SEMELHANTE DISSOLVE SEMELHANTE

Depende:
Se a energia liberada quando os ons se hidratam (energia de hidratao) for maior que a energia necessria p/ romper o retculo cristalino (energia reticular - U).

Dissolve

Mtodos de Obteno

Obteno dos alcalinos na forma metlica

so os agentes redutores mais fortes que se conhecem no podendo ser obtidos por reduo dos seus xidos so to eletropositivos que reagem com gua. No podem ser deslocados por outro elemento mais eletropositivo.

COMO FAZER?

Mtodos de Obteno
Eletrlise de cloretos fundidos

2 NaCl(l) 2 Na(l) + Cl2(g)

2 Cl- (aq) Cl2 (g) + 2 e-

Eo = -2,71 - 1,36 = - 4,07 V

2 Na+ (l) + 2 e- 2 Na (s)

Escala industrial
Clula de Downs

REAO GLOBAL: REAO GLOBAL: NaCl Na(l) + Cl2(g) NaCl Na(l) + Cl2(g)

Mtodos de Obteno

Rubdio e csio so obtidos como subprodutos do processamento do ltio

Frncio radioativo com meia vida de apenas 21 min no ocorre na natureza de maneira significativa

Principais Compostos

Liga com Li (14%), Al (1%) e Mg (84%): estrutura de aeornaves Baterias LiOH: empregado na fabricao de graxas para motores (Resistente a altas temperaturas) LiH: empregado na gerao de H2 para uso militar Li2CO3: emprego recente em tratamento de disturbios como o transtorno bipolar Li[AlH4]: poderoso agente redutor utilizado em qumica orgnica p/ reduzir compostos carbonlicos a lcoois

Relao diagonal
Semelhana entre o 1 elemento de cada grupo com o elemento abaixo direita

Ltio e tratamento de transtorno bipolar

John Emsley, Vaidade, Vitalidade, Virilidade, Jorge Zahar Editor, 2006, Rio de Janeiro

Principais Compostos

NaOH: obtido por eletrlise de soluo salina (NaCl)

Slido branco, gorduroso, mole e corrosivo. O mais importante composto de sdio para a industria. 10o produto qumico industrial em termos de produo

2 Cl- (aq) Cl2 (g) + 2 e2 H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH- (aq)

Escala industrial
Esquema de uma moderna clula clorolcali usando uma membrana catinica (troca de ctions), a qual tem alta permeabilidade para ons Na+ e baixa para ons OH- e Cl-.

REAO GLOBAL: REAO GLOBAL: NaCl + H22O NaOH + H22+ Cl22 NaCl + H O NaOH + H + Cl

Principais Compostos

Principais Compostos

NaCl: sal de cozinha NaHCO3: empregado como fermento, anticido estomacal,

extintor de incndio

NaHCO3 aquec.brando Na 2CO3 + H 2O + CO 2 ( g )

NaHCO 3 ( aq ) +HA ( aq ) Na + ( aq ) + A - (aq) + H2O ( l ) +CO 2 ( g )

Na2O2: empregado como alvejante em polpa de madeira, papel,

algodo e linho

Na2O2 ( s ) +H2O( l ) 2 NaOH( aq ) + H2O2 ( l )

Na2S: empregado para fabricar corantes orgnicos sulfurados e nos curtumes para
remover os pelos do couro

Na2CO3: empregado para remover ctions Ca2+ e Mg2+ de guas duras

Ca 2+ ( aq ) +CO3

2 ( aq )

CaCO3 ( s )

Na2CO3: empregado para remover ctions Ca2+ e Mg2+ de guas duras

Ca 2+ ( aq ) +CO3

2 ( aq )

CaCO3 ( s )

Geralmente chamado de barrilha

Obtido pelo mtodo Solvey (1861 - por Ernest Solvay)

2NaCl(aq) + CaCO3(s)

Na2CO3(s) + CaCl2(aq)

O equilbrio est deslocado p/ a esquerda devido alta energia de rede (entalpia de rede)

REAES
CaCO3 CaO + CO2 C(amorfo) + O2 CO2 CaO + H2O Ca(OH)2 NH3 + H2O NH4OH 2NH4OH + CO2 (NH4)2CO3 + H2O (NH4)2CO3 + CO2 + H2O 2NH4HCO3 NH4HCO3 + NaCl NH4Cl + NaHCO3 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O 2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + CaCl2 + 2H2O H = +43,4 Kcal H = -96,5 Kcal H = -15,9 Kcal H = -8,4 Kcal H = -22,1 Kcal

H = +30,7 Kcal H = +10,7 Kcal

REAO GLOBAL: CaCO3 + NaCl Na2CO3 + CaCl2

Principais Compostos

KOH: utilizado para fabricar sabo lquido KCl: Sal light KNO3: ocorre na natureza como mineral salitre, utilizado em armas (plvora)
4 KNO3(s) + 7 C(s) + S(s) 3CO2(g) + 3CO(g) + 2N2(g) + 2K2CO3(s) + K2S(s)

KBr: utilizado em fotografia e como antiafrodisaco KO2: mscara de respirao (usado em minas, submarinos e veculos espaciais)
4 KO2 + 2 CO2 2K2CO3 + 3O2 4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O 4 KHCO3 + 3O2

Mercado especializado e pequeno.

Aplicaes: vidros para aplicao em fibras pticas; Indstria de telecomunicaes; Equipamentos de viso noturna Clulas fotoeltricas Relgio de Csio (relgio atmico)

John Emsley, Molculas em exposio

Na+ ativamente expulso das clulas enquanto o K+ no (Bomba de sdio)! A diferena de concentrao entre Na+ e K+ gera um gradiente de potencial eltrico atravs da membrana celular, essencial p/ o funcionamento de clulas nervosas e musculares.

Bibliografia

Atkins, P., Jones, L., Princpios de Qumica - Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente, 3 ed., Porto Alegre: Bookman, 2006. Shriver, D. F., Atkins, P., Qumica Inorgnica, Ed Artmed, 2003 . Lee, J. D., Qumica Inorgnica No To Concisa. Edgard Blucher Ltda, 3a ed., So Paulo, 1980 Brent, R., The Golden book of Chemistry Experiments, Golden Press, New York,1960