Peq I

Projecto de Engenharia Qumica I
MIEQ 2010/2011
Relatrio do Projecto Oligomerizao de Olefinas

Docente orientador: Professor Carlos Henriques
Grupo 6 Joana Silva, 63471 Gonalo Tiago, 63494 Ana Martins, 63501 David Cardoso, 63502 Lisboa, 30 de Maio 2011
Oligomerizao de Olefinas PEQI
AGRADECIMENTOS
Ao professor Carlos Henriques, pela orientao do presente trabalho, e pela ajuda na melhoria do mesmo, em que nos forneceu a informao necessria correcta abordagem ao tema. A todos os docentes da cadeira que nos forneceram as ferramentas e conhecimentos necessrios para a realizao deste projecto. Ao Professor Pedro Teixeira Gomes da cadeira de Cincia e Tecnologia de Polmeros pelos esclarecimentos de qumica de polmeros. Sra. Elisa Oliveira da Direco Geral de Energia e Geologia pelos esclarecimentos dados sobre os preos dos combustveis.
NDICE
SUMRIO..19 1 CARACTERIZAO DO COMBUSTVEL ................................................................................. 21 1.1 DIESEL .......................................................................................................................... 22 APLICAES DO DIESEL ....................................................................................... 25
1.1.1 1.2
GASOLINA .................................................................................................................... 25 APLICAES DA GASOLINA ................................................................................. 27
1.2.1 1.3 1.4
TRANSPORTE DOS COMBUSTVEIS .............................................................................. 27 MOTORES DIESEL vs. MOTORES A GASOLINA ............................................................. 28 Gasolina ............................................................................................................... 28 Diesel ................................................................................................................... 30
1.4.1 1.4.2 2
COMBUSTVEIS ALTERNATIVOS: SUAS VANTAGENS E DESVANTAGENS............................. 32 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 AREAIS BETUMINOSAS ................................................................................................ 34 XISTOS BETUMINOSOS ................................................................................................ 34 GS NATURAL.............................................................................................................. 34 DO GS NATURAL AOS COMBUSTIVIS SINTTICOS (GTL -Gas to Liquids)................. 36 HIDROGNIO ............................................................................................................... 37 BIOCOMBUSTVEIS ...................................................................................................... 37 BIODIESEL .................................................................................................................... 38 ETANOL........................................................................................................................ 39 EMISSO DE GASES COM EFEITO DE ESTUFA ............................................................. 40
ALTERNATIVAS AO AUTOMVEL MOVIDO A COMBUSTVEL ............................................. 42 3.1 3.2 3.3 VECULOS ELCTRICOS ................................................................................................ 43 VECULOS BI-FUEL ....................................................................................................... 43 VECULOS HBRIDOS .................................................................................................... 44
4 5
PERSPECTIVAS PARA 2030................................................................................................... 45 DA MATRIA PRIMA AO COMBSTIVEL .............................................................................. 48 5.1 5.2 ORIGEM DO COMBUSTVEL......................................................................................... 49 OLIGOMERIZAO....................................................................................................... 50 Polimerizao por passos .................................................................................... 52 Polimerizao em Cadeia .................................................................................... 52 Polimerizao por Coordenao ......................................................................... 52 Polimerizao radicalar ....................................................................................... 53
5.2.1 5.2.2 5.2.3 5.2.4

5.2.5 5.2.6 6 Polimerizao Aninica ....................................................................................... 55 Polimerizao Catinica ...................................................................................... 56
ANLISE DE MERCADO ........................................................................................................ 58 6.1 Portugal ....................................................................................................................... 59 Caractersticas e evoluo do mercado em Portugal .......................................... 59 Evoluo do nmero de veculos ........................................................................ 67 Evoluo do Preo dos Combustveis .................................................................. 69 Comparao de preos entre Portugal e Espanha .......................................... 75
6.1.1 6.1.2 6.1.3 6.1.3.1
6.1.3.1.1 Preos mdios antes de Impostos............................................................. 76 6.1.3.1.2 Diferena da carga fiscal entre Portugal e Espanha .................................. 76 6.1.3.1.3 Impacto da incorporao de Biodiesel ...................................................... 77 6.1.3.1.4 Consequncias da diferena de preos entre Portugal e Espanha ........... 77 6.1.4 6.1.5 6.2 Consumo em Portugal ......................................................................................... 78 Balana Comercial ............................................................................................... 84
Espanha ....................................................................................................................... 89 Caracterizao do mercado................................................................................. 89 Consumo de Combustveis .................................................................................. 92
6.2.1 6.2.2 7
ESTIMATIVA DA EVOLUO DA PROCURA ......................................................................... 96 7.1 MTODO DA EXTRAPOLAO GLOBAL DE TENDNCIAS ............................................ 97 Portugal ............................................................................................................... 97 Espanha ............................................................................................................... 99
7.1.1 7.1.2 7.2
MTODO DA EXTRAPOLAO INDIVIDUAL DE TENDNCIAS .................................... 102 Portugal ............................................................................................................. 102 Espanha ............................................................................................................. 104
7.2.1 7.2.2 7.3
MTODOS ECONOMTRICOS .................................................................................... 107 Diesel ................................................................................................................. 108 Gasolina ............................................................................................................. 110
7.3.1 7.3.2 7.4
MTODO DAS COMPARAES INTERNACIONAIS ..................................................... 112 Portugal ............................................................................................................. 113 Espanha ............................................................................................................. 117
7.4.1 7.4.2 7.5 7.6 7.7
MTODO DOS COEFICIENTES TCNICOS ................................................................... 121 EVOLUO DA POPULAO ...................................................................................... 125 COMPARAO DOS MTODOS ................................................................................. 127

7.7.1 7.7.2 7.7.3 7.7.4 7.8 7.9 Estimativa do consumo de diesel em Portugal ................................................. 127 Estimativa do consumo de gasolina em Portugal ............................................. 128 Estimativa do consumo de diesel em Espanha ................................................. 129 Estimativa do consumo de gasolina em Espanha ............................................. 130
DISCUSSO/ CONCLUSO DOS MTODOS................................................................ 130 MARGEM BRUTA ....................................................................................................... 132 Preos ................................................................................................................ 132 Portugal ......................................................................................................... 134 Espanha ......................................................................................................... 136
7.9.1 7.9.1.1 7.9.1.2 7.10
PREVISO PARA 2023 ................................................................................................ 139 Preos ................................................................................................................ 139 Portugal ..................................................................................................... 139 Espanha ..................................................................................................... 141 Petrleo ..................................................................................................... 143
7.10.1
7.10.1.1 7.10.1.2 7.10.1.3 7.11 7.12
EVOLUO DOS PREOS MDIOS DOS COMBUSTVEIS EM PORTUGAL .................. 145 A VENDA EX-REFINARIA DE GASOLINA IO95 E DE DIESEL ......................................... 146 Preos ex-refinaria da gasolina IO95 e diesels em Portugal ............................. 146 Procura nacional ........................................................................................ 146 Consumo.................................................................................................... 147 Importaes .............................................................................................. 148
7.12.1
7.12.1.1 7.12.1.2 7.12.1.3 7.13
ESTRUTURA DOS PREOS DE VENDA AO PBLICO DOS COMBUSTIVIS FSSEIS .... 149 Anlise esttica.................................................................................................. 149 ARMAZENAGEM, DISTRIBUIO E COMRCIO ......................................... 149 IMPOSTOS (ISP+IVA) .................................................................................. 150 INCORPORAO DO BIODIESEL................................................................. 150
7.13.1
7.13.1.1 7.13.1.2 7.13.1.3 7.13.2 8
Anlise dinmica ............................................................................................... 152
CAPACIDADE E LOCALIZAO DA UNIDADE ..................................................................... 154 8.1 8.2 TAXA DE OCUPAO DA REFINAO NA PENINSULA IBRICA ................................. 155 LOCALIZAO DA UNIDADE ...................................................................................... 158
IDENTIFICAO DO PROCESSO ......................................................................................... 159 9.1 DESCRIO DO PROCESSO ........................................................................................ 160 Introduo ao Processo ..................................................................................... 160 Processo Industrial ............................................................................................ 161 Catalisador......................................................................................................... 162
9.1.1 9.1.2 9.1.3

9.1.4 9.1.5 9.2 Selectividade de Forma ..................................................................................... 163 Aplicaes dos zelitos na refinao de petrleo ............................................. 164
LICENCIAMENTO E TECNOLOGIA DE FABRICO .......................................................... 165
9.2.1 Processo para obteno de uma fraco diesel atravs da oligomerizao de uma mistura de olefinas .................................................................................................... 166 9.2.2 9.2.3 Processo para produo de diesel por oligomerizao .................................... 168 Processo e diagrama da produo de Diesel por oligomerizao de olefinas .. 174
9.2.4 Oligomerizao de olefinas para a produo de hidrocarbonetos teis como combustveis...................................................................................................................... 183 9.3 SELECO DO PROCESSO .......................................................................................... 184 Critrios de Seleco ......................................................................................... 184 Escolha do Processo .......................................................................................... 184
9.3.1 9.3.2 9.4
DESCRIO DO PROCESSO ........................................................................................ 185 Propriedades da Alimentao ........................................................................... 185
9.4.1 9.5 10 11
BALANO DE MASSA GLOBAL ................................................................................... 186 SEGURANA E AMBIENTE ............................................................................................. 189 DISCUSSO/ CONCLUSO ............................................................................................. 191
BIBLIOGRAFIA 196 12 12.1 12.2 12.3 12.4 12.5 12.6 12.7 12.8 12.9 12.10 ANEXOS ......................................................................................................................... 199 Especificaes do Diesel ............................................................................................ 200 Especificaes da Gasolina ........................................................................................ 201 Dados de consumo combustveis lquidos ................................................................ 203 Dados de consumo por sectores de actividade para Portugal.................................. 204 Dados de preos de combustveis a preos correntes. ............................................. 206 Dados de consumo de combustveis para Portugal e Espanha ................................. 209 Dados demogrficos do mercado alvo. ..................................................................... 210 Produto Interno Bruto para o mercado alvo............................................................. 211 Dados de consumo per capita ................................................................................... 211 Mtodo da Extrapolao de Tendncias. .............................................................. 214 Portugal ......................................................................................................... 214 Consumo de diesel .................................................................................... 214 Consumo de gasolina ................................................................................ 214 Consumo per capita de diesel ................................................................... 215 Consumo per capita de gasolina ............................................................... 215
12.10.1 12.10.1.1 12.10.1.2 12.10.1.3 12.10.1.4

12.10.2 12.10.2.1 12.10.2.2 12.10.2.3 12.10.2.4 12.11 Espanha ......................................................................................................... 215 Consumo de diesel .................................................................................... 215 Consumo de gasolina ................................................................................ 216 Consumo per capita de diesel ................................................................... 216 Consumo per capita de gasolina ............................................................... 216
Mtodo das Comparaes Internacionais ............................................................ 217 PIB per capita em Espanha ............................................................................ 217
12.11.1 12.12
Estimativa da evoluo populao. ....................................................................... 217 Portugal ......................................................................................................... 217 Espanha ......................................................................................................... 217
12.12.1 12.12.2 12.13 12.14 12.15 12.16 12.17 12.18 12.19
Dados para o clculo da Margem Bruta. ............................................................... 218 Estimativa da evoluo do preo do petrleo e da taxa de cmbio. .................... 221 Dados da Balana Comercial. ................................................................................ 221 Mtodo dos Coeficientes Tcnicos ....................................................................... 222 Ficha de segurana de produto: Gasleo [29] ...................................................... 224 Ficha de segurana de produto: Gasolina [30]...................................................... 237 USPAT7271304.252
NDICE DE FIGURAS
Figura 1- Diagrama PV do ciclo de Otto. ..................................................................................... 28 Figura 2- Vista lateral do interior de um motor a gasolina. ........................................................ 29 Figura 3- Diagrama PV do ciclo de um motor a diesel. .............................................................. 30 Figura 4- Produo e consumo de gs natural esperados em 2030. .......................................... 35 Figura 5-Fornecimento de biocombustveis em 2030................................................................. 38 Figura 6-ndice das emisses de gases de efeito de estufa em 2008, ano base e metas de reduo definidas de acordo com o Protocolo de Quioto para 2008-2012. .............................. 40 Figura 7-Emisso de GEE, por sector, na UE-27, em 2008. ......................................................... 41 Figura 8- a) Uso comercial da energia mundial; b) Diferentes contribuies para o crescimento total da energia. .......................................................................................................................... 46 Figura 9-Perspectiva para 2030 do tipo de energia consumida a nvel mundial. ....................... 46 Figura 10- Esquema simplificado das transformaes do petrleo bruto at aos seus derivados.[27] ............................................................................................................................. 49 Figura 11-Representao esquemtica do polietilieno. [25] ...................................................... 51 Figura 12-Representao esquemtica de um oligmero de etileno. [25]................................. 51 Figura 13-Formao de PET atravs da reaco de condensao. [25] ...................................... 52 Figura 14- Polimerizao do Polietileno, utilizando catalisadores Ziegler-Natta. [25] ............... 53 Figura 15-Formao de um iniciador radicalar por aco de radiao sobre o perxido de di-tbutilo. .......................................................................................................................................... 53 Figura 16-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao radicalar. ................................. 54 Figura 17-Esquema simplificado da propagao da polimerizao radicalar. ............................ 54 Figura 18-Esquema simplificado da transferncia de cadeia da polimerizao radicalar. ......... 54 Figura 19-Esquema simplificado da recombinao da polimerizao radicalar. ........................ 54 Figura 20-Esquema simplificado da dismutao da polimerizao radicalar. ............................ 55 Figura 21-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao aninica. ................................. 55 Figura 22-Esquema simplificado da propagao da polimerizao aninica. ............................ 55 Figura 23-Formao do iniciador da polimerizao catinica. ................................................... 56

Figura 24-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao catinica. ................................ 56 Figura 25-Esquema simplificado da propagao da polimerizao catinica............................. 56 Figura 26- Esquema simplificado da transferncia de cadeia da polimerizao catinica. ........ 57 Figura 27-Esquema simplificado da terminao da polimerazo catinica. ............................... 57 Figura 28- Estrutura do consumo final de combustivis liquidos em 1999 para Portugal. ........ 59 Figura 29- Estrutura do consumo final de combustveis lquidos em 2005 para Portugal. ........ 60 Figura 30- Estrutura do consumo final de combustveis lquidos em 2009 para Portugal. ........ 60 Figura 31-Evoluo do consumo final de combustveis lquidos em Portugal. ........................... 61 Figura 32-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 1999 para Portugal. ..................................................................................................................................................... 62 Figura 33-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2005 para Portugal. ..................................................................................................................................................... 62 Figura 34- Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2009 para Portugal. ..................................................................................................................................................... 63 Figura 35-Evoluo do consumo de diesel nos sectores de actividade em Portugal. ................ 63 Figura 36-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 1999 para Portugal. ...................................................................................................................................... 64 Figura 37-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 2005 para Portugal. ...................................................................................................................................... 64 Figura 38-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 2009 para Portugal. ...................................................................................................................................... 65 Figura 39-Evoluo do consumo de gasolina nos sectores de actividade em Portugal. ............. 65 Figura 40-Evoluo do consumo de diesel nos sectores dos transportes em Portugal. ............. 66 Figura 41- Consumo de diesel e gasolinas nos transportes rodovirios em Portugal. ............... 67 Figura 42- Nmero de veculos por 1000 habitantes em Portugal. ............................................ 67 Figura 43- Nmero de veculos por 1000 habitantes em Espanha. ............................................ 68 Figura 44-Nmero de veculos por 1000 habitantes na UE-27. .................................................. 68 Figura 45- Nmero de veculos por 1000 habitantes. ................................................................. 69 Figura 46-Evoluo do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal a preos constantes. ................................................. 70

Figura 47-Evoluo da estrutura do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal. ........................................................................ 70 Figura 48-Evoluo do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal a preos constantes. ................................................. 71 Figura 49-Evoluo da estrutura do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal. ........................................................ 71 Figura 50-Evoluo do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha a preos constantes. ................................................. 72 Figura 51-Evoluo da estrutura do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha. ........................................................................ 72 Figura 52-Evoluo do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha a preos constantes. ................................................. 73 Figura 53-Evoluo da estrutura do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha. ........................................................ 73 Figura 54-Evoluo do diferencial no PMAI de Portugal face a Espanha (Gasolina IO95) em 2010............................................................................................................................................. 74 Figura 55-Evoluo do diferencial no PMAI de Portugal face a Espanha (diesel) em 2010. ....... 74 Figura 56-Comparao dos preos mdios de venda ao pblico entre Portugal e Espanha. ..... 75 Figura 57-Comparao dos preos mdios de venda ao pblico entre Portugal e Espanha. ..... 76 Figura 58-Importao de diesel e gasolina em Portugal. ............................................................ 78 Figura 59-Exportao de diesel e gasolina em Portugal. ............................................................ 79 Figura 60-Evoluo da Produo de diesel em Portugal. ............................................................ 79 Figura 61-Evoluo da produo de gasolina em Portugal. ........................................................ 80 Figura 62-Variao de stocks de diesel em Portugal................................................................... 80 Figura 63-Variao de stocks de gasolina em Portugal. .............................................................. 81 Figura 64-Evoluo do consumo de diesel em Portugal. ............................................................ 81 Figura 65-Evoluo do consumo de gasolina em Portugal. ........................................................ 82 Figura 66-Evoluo do nmero de habitantes em Portugal. ...................................................... 82 Figura 67-Consumo de diesel per capita em Portugal. ............................................................... 83 Figura 68-Consumo de gasolina per capita em Portugal. ........................................................... 83 Figura 69- PIB per capita em Portugal......................................................................................... 84
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Figura 70-Evoluo das exportaes e importaes de diesel em Portugal e Espanha. ............ 84 Figura 71-Balana Comercial de diesel para Portugal em relao a Espanha............................. 85 Figura 72-Balana Comercial de diesel para Espanha em relao a Portugal............................ 85 Figura 73-Evoluo das exportaes e importaes de gasolina em Portugal e Espanha. ........ 86 Figura 74-Balana Comercial de gasolina para Portugal em relao a Espanha. ........................ 86 Figura 75- Balana Comercial de gasolina para Espanha em relao a Portugal. ....................... 87 Figura 76-Pases de destino e produtos exportados de Portugal em 2007. ............................... 87 Figura 77-Paises de destino e produtos exportados de Portugal em 2010. ............................... 88 Figura 78-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 1999 para Espanha. ..................................................................................................................................................... 89 Figura 79-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2005 para Espanha. ..................................................................................................................................................... 90 Figura 80-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2009 para Espanha. ..................................................................................................................................................... 90 Figura 81-Evoluo do consumo final de combustveis lquidos em Espanha. ........................... 91 Figura 82-Evoluo do consumo de combustveis lquidos por sectores de actividades em Espanha. ...................................................................................................................................... 92 Figura 83-Evoluo do consumo de diesel em Espanha. ............................................................ 92 Figura 84-Evoluo do consumo de gasolina em Espanha. ........................................................ 93 Figura 85-Evoluo do nmero de habitantes em Espanha. ...................................................... 93 Figura 86-Consumo de diesel per capita em Espanha. ............................................................... 94 Figura 87-Consumo de gasolina per capita em Espanha. ........................................................... 94 Figura 88-PIB per capita em Espanha.......................................................................................... 95 Figura 89-Previso do consumo de diesel em Portugal. ............................................................. 97 Figura 90-Previso do consumo de gasolina em Portugal. ......................................................... 98 Figura 91-Previso do consumo de diesel em Espanha. ........................................................... 100 Figura 92-Previso do consumo de gasolina em Espanha. ....................................................... 101 Figura 93-Previso do consumo per capita de diesel em Portugal. .......................................... 102 Figura 94-Previso do consumo per capita de gasolina em Portugal. ...................................... 103
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Figura 95-Previso do consumo per capita de diesel em Espanha. .......................................... 105 Figura 96-Previso do consumo per capita de gasolina em Espanha. ...................................... 106 Figura 97-Previso do consumo per capita de diesel em Portugal. ......................................... 109 Figura 98- Previso do consumo per capita de diesel em Espanha. ......................................... 109 Figura 99-Previso do consumo per capita da gasolina 95 em Portugal. ................................. 111 Figura 100-Previso do consumo per capita de gasolina 95 em Espanha. ............................... 111 Figura 101-Estimativa da procura futura de diesel para Portugal pelo mtodo das comparaes Internacionais............................................................................................................................ 114 Figura 102- Estimativa da procura da gasolina para Portugal pelo mtodo das comparaes Internacionais............................................................................................................................ 116 Figura 103- Estimativa da procura futura de diesel para Espanha pelo mtodo das comparaes Internacionais............................................................................................................................ 118 Figura 104-Estimativa da procura futura de gasolina para Espanha pelo mtodo das comparaes Internacionais. .................................................................................................... 120 Figura 105-Previso do coeficiente tcnico para diesel em Portugal. ...................................... 122 Figura 106-Previso do coeficiente tcnico para gasolina em Portugal. .................................. 123 Figura 107- Previso do coeficiente tcnico para diesel em Espanha. ..................................... 123 Figura 108-Previso do coeficiente tcnico para gasolina em Espanha. .................................. 124 Figura 109-Previso da evoluo da populao em Portugal. .................................................. 125 Figura 110-Previso da evoluo da populao em Espanha. .................................................. 126 Figura 111-Evoluo do preo do crude (Brent) em dlares. ................................................... 132 Figura 112-Evoluo da taxa de cmbio. .................................................................................. 133 Figura 113-Evoluo do preo do crude (Brent) em eur/L........................................................ 134 Figura 114-Evoluo do preo da matria-prima e do produto (diesel) em Portugal. ............. 134 Figura 115-Evoluo da margem bruta para o diesel em Portugal. .......................................... 135 Figura 116- Evoluo do preo da matria-prima e da gasolina em Portugal. ......................... 135 Figura 117-Evoluo da margem bruta para a gasolina em Portugal. ...................................... 136 Figura 118-Evoluo do preo da matria-prima e do diesel em Espanha............................... 137 Figura 119-Evoluo da margem-bruta para o diesel em Espanha. ......................................... 137
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Figura 120-Evoluo do preo da matria-prima e da gasolina em Espanha. .......................... 138 Figura 121-Evoluo da margem bruta para a gasolina em Espanha. ...................................... 138 Figura 122-Previso do preo, sem taxas, do diesel para Portugal, em 2023. ......................... 139 Figura 123-Previso do preo, sem taxas, da gasolina para Portugal, em 2023. ...................... 140 Figura 124-Previso do ISP sobre o diesel em Portugal em 2023. ............................................ 141 Figura 125-Previso do ISP sobre a gasolina em Portugal em 2023. ........................................ 141 Figura 126-Previso do preo, sem taxas, do diesel para Espanha, em 2023. ......................... 142 Figura 127- Previso do preo, sem taxas, da gasolina para Espanha em 2023. ...................... 142 Figura 128- Previso do ISP sobre o diesel em Espanha, em 2023. .......................................... 143 Figura 129- Previso do ISP sobre a gasolina, em Espanha, em 2023. ..................................... 143 Figura 130-Previso do preo do petrleo, em 2023................................................................ 144 Figura 131-Previso da taxa de cmbio, em 2023. ................................................................... 144 Figura 132-Representao grfica da evoluo dos preos dos combustveis em Portugal. ... 145 Figura 133-Procura Nacional de produtos derivados do petrleo............................................ 146 Figura 134- Peso relativo do consumo de derivados de petrleo por tipologia de produto.... 147 Figura 135-Evoluo de importaes de gasolina..................................................................... 148 Figura 136-Evoluo de importaes de diesel. ....................................................................... 149 Figura 137- Peso relativo das diversas componentes no PMVP (4T 2010) -Gasolina IO95 ...... 150 Figura 138- Peso relativo das diversas componentes no PMVP (4T 2010) Diesel .................... 151 Figura 139-Decomposio do PMVP do Diesel (eur/L). ............................................................ 152 Figura 140-Decomposio do PMVP da gasolina (eur/L) .......................................................... 153 Figura 141-Diagrama primrio-Transformaes de materiais. ................................................. 161 Figura 142- Diagrama de blocos da unidade em estudo........................................................... 161 Figura 143-Estrutura tridimensional do zelito ZSM-5. ............................................................ 163 Figura 144-Distribuio da gama do Diesel, quanto aos tomos de Carbono. ......................... 175 Figura 145-Representao esquemtica do processo descrito, para oligomerizao de olefinas, em contnuo. ............................................................................................................................. 177
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NDICE DE TABELAS
Tabela 1-Estimativa do consumo de diesel para 2023. ............................................................... 97 Tabela 2-Estimativa pessimista do consumo de diesel para 2023. ............................................. 98 Tabela 3-Estimativa do consumo da gasolina para 2023. ........................................................... 99 Tabela 4-Estimativa pessimista do consumo de gasolina para 2023. ......................................... 99 Tabela 5-Estimativa do consumo de diesel para 2023. ............................................................. 100 Tabela 6-Estimativa pessimista do consumo de diesel para 2023. ........................................... 100 Tabela 7-Estimativa do consumo de gasolina para 2023. ......................................................... 101 Tabela 8-Estimativa pessimista do consumo de gasolina para 2023. ....................................... 101 Tabela 9-Estimativa do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023. ................................................................................................................................................... 103 Tabela 10-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combstivel de diesel para 2023. ....................................................................................................................... 103 Tabela 11-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023........................................................................................................................................... 104 Tabela 12-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023. ................................................................................................................... 104 Tabela 13-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023. ................................................................................................................................................... 105 Tabela 14-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023. ....................................................................................................................... 105 Tabela 15-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023........................................................................................................................................... 106 Tabela 16-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023. ....................................................................................................................... 107 Tabela 17-Valores obtidos pelo mtodo economtrico, para o diesel. .................................... 108 Tabela 18- Consumos de diesel por 1000 ton para Portugal e Espanha, esperados em 2023. 110 Tabela 19- Valores obtidos pelo mtodo economtrico, para a gasolina. ............................... 110 Tabela 20- Consumos de gasolina 95 por 1000 ton para Portugal e Espanha, esperados em 2023........................................................................................................................................... 112
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Tabela 21-Gama de valores para o consumo de diesel............................................................ 112 Tabela 22-Gama de valores para o consumo de gasolina. ........................................................ 112 Tabela 23-Previso do coeficiente tcnico para gasolina e diesel em Portugal e Espanha. ..... 124 Tabela 24-Estimativa da populao para 2023. ........................................................................ 125 Tabela 25-Estimativa da populao para 2023. ........................................................................ 126 Tabela 26-Resultados obtidos para a previso do consumo de diesel em Portugal. ............... 127 Tabela 27-Resultados obtidos para a previso do consumo de gasolina em Portugal. ............ 128 Tabela 28-Resultados obtidos para a previso do consumo de diesel em Espanha................. 129 Tabela 29-Resultados obtidos para a previso do consumo de gasolina em Espanha. ............ 130 Tabela 30-Indicao das previses dos preos de venda ao pblico do diesel e gasolina em 2023, em Portugal. .................................................................................................................... 140 Tabela 31-Indicao das previses dos preos de venda ao pblico do diesel e gasolina em 2023, em Espanha. .................................................................................................................... 142 Tabela 32-Consumo final de combustveis rodovirios em milhes de litros. ......................... 148 Tabela 33-Capacidade de refinao e taxa de ocupao na Pennsula Ibrica. [19] ................ 155 Tabela 34-Composio do efluente do FCC. [28] ...................................................................... 157 Tabela 35-Composio do efluente do FCC (kton/ano) ............................................................ 158 Tabela 36-Principais propriedades fsico-qumicas do n-HZSM-5. ............................................ 162 Tabela 37-Dimetro dos poros em zelitos. ............................................................................. 164 Tabela 38-Principais aplicaes dos zelitos............................................................................. 165 Tabela 39-Tabela Comparativa dos vrios processos. .............................................................. 165 Tabela 40-Anlise dos vrios exemplos da patente. ................................................................. 168 Tabela 41-Condies Operatrias do exemplo 1. ..................................................................... 170 Tabela 42-Resultados do exemplo 1. ........................................................................................ 171 Tabela 43-Condies Operatrias do exemplo 1 com alteraes na gama de temperaturas de ebulio. .................................................................................................................................... 171 Tabela 44-Resultados do exemplo 1 modificado. ..................................................................... 171 Tabela 45-Condies operatrias do exemplo 2....................................................................... 172 Tabela 46-Resultados obtidos no exemplo 2. ........................................................................... 172
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Tabela 47-Condies Operatrias do exemplo 3. ..................................................................... 173 Tabela 48-Resultados do exemplo 3. ........................................................................................ 173 Tabela 49-Propriedades dos grupos de hidrocarbonetos que diz respeito sua adequao para o diesel. [31] .............................................................................................................................. 174 Tabela 50-Anlise CG da alimentao antes da mistura. .......................................................... 178 Tabela 51-Condies operatrias.............................................................................................. 179 Tabela 52-Rendimentos nas diferentes fraces de destilado. ................................................ 179 Tabela 53-Condies operatrias da hidrogenao.................................................................. 179 Tabela 54-Tipo de Ramificao no produto. ............................................................................. 180 Tabela 55- Contedo em aromticos da fraco de diesel desidrogenada. ............................. 180 Tabela 56- Anlise da amostra por CG. ..................................................................................... 181 Tabela 57- Resultados da fraco de diesel hidrogenada. ........................................................ 182 Tabela 58- Converses obtidas na oligomerizao de uma corrente olefnica com a composio do exemplo 1. ............................................................................................................................ 182 Tabela 59-Rendimentos tpicos (baseados em 80% de olefinas na alimentao). ................... 183 Tabela 60- Tabela informativa e comparativa dos artigos relacionados. ................................. 183 Tabela 61-Composio do efluente do FCC [28]. ...................................................................... 185 Tabela 62-Clculo da alimentao ao processo. ....................................................................... 187 Tabela 63-Balano de massa global unidade de oligomerizao. .......................................... 188 Tabela 64 - Especificaes do diesel. [18] ................................................................................. 200 Tabela 65-Especificaes da gasolina. [18] ............................................................................... 201 Tabela 66-Dados de consumo final de combustveis lquidos para Portugal............................ 203 Tabela 67- Dados de consumo final de combustveis lquidos para Espanha. .......................... 203 Tabela 68- Dados do consumo de diesel nos sectores de actividade. ...................................... 204 Tabela 69- Dados do consumo de gasolina nos sectores de actividade. .................................. 204 Tabela 70- Dados de consumo de diesel no sector dos transportes em Portugal. ................... 205 Tabela 71- Dados de consumo de diesel e gasolina nos transportes rodovirios em Portugal. ................................................................................................................................................... 205 Tabela 72-Dados do nmero de veculos por 1000 habitantes. ............................................... 205
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Tabela 73- Dados de preos do diesel em Portugal. ................................................................. 206 Tabela 74- Dados de preos do diesel para Espanha. ............................................................... 206 Tabela 75-Dados de preos da gasolina em Portugal. .............................................................. 207 Tabela 76-Dados de preos de gasolina em Espanha. .............................................................. 207 Tabela 77-ndice de preos para Portugal................................................................................. 207 Tabela 78-Preo do diesel e gasolina a preos constantes para Portugal. ............................... 208 Tabela 79- ndice de preos para Espanha. ............................................................................... 208 Tabela 80- Preo do diesel e gasolina a preos constantes para Espanha. .............................. 208 Tabela 81- Dados de Produo, Importao, Exportao, Variao de stocks e Consumo de diesel. ........................................................................................................................................ 209 Tabela 82- Dados de Produo, Importao, Exportao, Variao de stocks e Consumo de gasolina. .................................................................................................................................... 209 Tabela 83-Dados de Consumo de diesel e gasolina em Espanha.............................................. 210 Tabela 84- Dados do nmero de habitantes em Portugal, Espanha e Frana. ......................... 210 Tabela 85- Dados do PIB per capita em Portugal, Espanha e Frana........................................ 211 Tabela 86- Dados do consumo per capita de diesel em Portugal. ............................................ 211 Tabela 87- Dados do consumo per capita de gasolina em Portugal. ........................................ 212 Tabela 88- Dados do consumo per capita de diesel emEspanha. ............................................. 212 Tabela 89- Dados do consumo per capita de gasolina em Espanha. ........................................ 213 Tabela 90- Dados do consumo per capita de diesel em Frana................................................ 213 Tabela 91- Dados do consumo per capita de gasolina em Frana. ........................................... 214 Tabela 92- Evoluo do preo do crude em dlares/barril, euro/barril e euro/L..................... 218 Tabela 93-Evoluo da taxa mdia de cmbio. ......................................................................... 218 Tabela 94-Preo da matria prima, diesel e margem bruta para Portugal. (Preos correntes) 219 Tabela 95- Preo da matria prima, diesel e margem bruta para Espanha. (Preos correntes) ................................................................................................................................................... 219 Tabela 96- Preo da matria prima, gasolina e margem bruta para Portugal. (Preos correntes) ................................................................................................................................................... 220
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Tabela 97- Preo da matria prima, gasolina e margem bruta para Espanha. (Preos correntes) ................................................................................................................................................... 220 Tabela 98- Dados de importao e exportao de diesel. ........................................................ 221 Tabela 99- Dados de importao e exportao de gasolina. .................................................... 222 Tabela 100- Valores mdios de consumo anual por veculo em litros de gasolina e diesel. .... 222 Tabela 101- Valores do nmero de veculos total em Portugal e Espanha. ............................. 223 Tabela 102- Valores de consumo de diesel e gasolina em Portugal e respectivos parmetros intermdios. .............................................................................................................................. 223 Tabela 103- Valores de consumo de diesel e gasolina em Espanha e respectivos parmetros intermdios. .............................................................................................................................. 224
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SUMRIO
Este trabalho tem como objectivo efectuar a oligomerizao de olefinas de modo a optimizar a produo de diesel, aproveitando uma corrente originria do FCC. Para se projectar uma unidade necessria para este propsito, e decidir qual a sua capacidade e localizao, ou mesmo se tal investimento ou no vivel, foi feita uma anlise de mercado ao diesel na Pennsula Ibrica (Portugal e Espanha), que o mercado alvo assumido, tendo-se feito tambm a anlise gasolina, uma vez que o processo no produz exclusivamente diesel, mas tambm quantidades significativas de gasolina. O diesel um dos produtos petrolferos mais importantes a nvel nacional e internacional, sendo o combustvel lquido mais consumido do total de todos os combustveis lquidos. Em Espanha, o consumo de diesel, de 1999 at 2009, subiu de 51% para 64% do total dos combustveis lquidos. No caso portugus o cenrio foi idntico, em que o consumo de diesel subiu de 51% para 67,43% do total dos combustveis lquidos. Para a gasolina, sendo o segundo combustvel lquido mais consumido, seria tambm interessante averiguar qual a sua evoluo no consumo ao longo dos anos. Em Portugal, o seu consumo de 1999 a 2009 baixou de 25% para 18,76% do total de combustveis lquidos. J em Espanha o segundo combustvel lquido mais consumido no so as gasolinas, mas sim o fuelleo. Aqui, o consumo de gasolinas baixou de 18% para 11% do total dos combustveis lquidos. No nosso pas, em geral, o consumo de diesel tem verificado um aumento, atingindo quase 6,1 milhes de toneladas em 2009. O consumo de gasolinas, pelo contrrio, tem descido consideravelmente, e entre 1999 e 2006 diminuiu de 2,0 milhes de toneladas para 1,4 milhes de toneladas. Desde ento tem-se verificado um pequeno aumento, mas o seu consumo dever diminuir. Assim, confirma-se a tendncia de substituio das gasolinas pelo diesel. Este to elevado consumo fez com que Portugal importasse grandes quantidades de diesel (muito superiores s quantidades exportadas) para satisfazer as necessidades de procura, o que fez com que a balana comercial tenha sido deficitria durante grande parte dos anos. Tambm se tem importado grandes quantidades de gasolina. Tudo isto faz de Portugal um importador de produtos petrolferos. J em Espanha, o consumo de diesel chegou aos 33,3 milhes de toneladas em 2009. No entanto, a Espanha essencialmente exportadora de produtos petrolferos. Para se poder comparar o consumo de Portugal com qualquer outro pas (neste caso Espanha), necessrio ter dados de consumo per capita. Em 2009, o nmero de veculos por 1000 habitantes foi de 434 em Portugal e 480 em Espanha, e, segundo as estatsticas, espera-se que em 2023 seja de 558 em Portugal e 582 em Espanha. A preferncia dos consumidores por motores a diesel est relacionada com o baixo consumo comparativamente aos motores a gasolina, e com o seu menor custo. Apesar de a gasolina ser mais barata sada da refinaria, a sua alta
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Oligomerizao de Olefinas PEQI carga fiscal faz com que seja vendida ao pblico a um preo superior ao do diesel, que tem uma carga fiscal mais baixa. Conhecendo ento a evoluo do mercado nos ltimos anos, fez-se uma estimativa da procura de diesel at 2023 usando diferentes mtodos. Concluiu-se que a procura esperada de diesel para 2023 ser de aproximadamente 6,8 milhes de toneladas em Portugal e de aproximadamente 48,3 milhes de toneladas em Espanha. Com tal aumento no consumo de diesel, considervel a aposta neste processo, tanto mais sob o ponto de vista da sustentabilidade, pois a corrente a alimentar ao processo est, actualmente, sem qualquer utilizao na refinaria. Para se decidir qual o processo mais favorvel, comparou-se a informao de diversas patentes que explicitam processos, diagramas, variveis e todo o tipo de informao necessria realizao do mesmo. Aps essa anlise, escolheu-se a patente US7271304, da Sasol Technology Ltd., Process and Apparatus for the production of diesel fuels by oligomerization of olefinic feed streams. Este processo trata uma corrente do FCC contendo olefinas leves e pouco ramificadas, e usa um catalisador cido com selectividade de forma, de forma a ter essencialmente produtos lineares. Esta tecnologia de fabrico inclui: um reactor tubular de leito fixo, onde h contacto entre as olefinas e o catalisador; um regenerador, que tem como funo captar o catalisador que se desactivou, e fazer a combusto do coque que entretanto se formou no seu interior. O regenerador, por sua vez, est associado a um sistema de reduo de presso para atenuar a presso to elevada do reactor (por onde o catalisador desactivado sai do reactor para entrar no regenerador), bem como a um sistema de pressurizao para aumentar a presso na corrente (por onde o catalisador regenerado sai do regenerador e vai reentrar no reactor). O regenerador inclui ainda sistemas de aquecimento para aquecer o catalisador desactivado, para reequilibrar a temperatura. Uma vez que sabido da inteno que a Galp Energia tem em executar o processo de oligomerizao de olefinas, decidiu-se que a unidade se situar na refinaria de Sines, tambm devido proximidade da matria-prima. Justifica-se, assim, a oligomerizao de olefinas para produzir mais quantidades de diesel, de modo a conseguir satisfazer as necessidades do mercado, tendo-se considerado que a capacidade da unidade de oligomerizao ser de 280 kt/ano de oligomerizado.
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1 CARACTERIZAO DO COMBUSTVEL
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O petrleo, na forma em que extrado, seja via offshore ou via onshore, tem escassas aplicaes. uma complexa mistura de compostos orgnicos e inorgnicos, em que predominam os hidrocarbonetos. Para o tratamento adequado desta mistura, deve-se submet-la a diferentes processos de separao, converso ou outros tratamentos, com padres pr-estabelecidos para determinados objectivos, as fraces de refinao. Por ser uma complexa mistura de compostos, sabe-se que no existem petrleos de composio igual. Essa diferena traduz-se na qualidade e no rendimento dos processos de tratamento realizados. O petrleo contm uma variedade extensa de compostos orgnicos de enxofre, azoto e oxignio, assim como uma srie de diferentes compostos organometlicos. No entanto, no processo de refinao, os compostos que apresentam maior dificuldade de remoo so os de enxofre. A natureza destes compostos varia com a fraco de refinao. Nas fraces mais leves encontram-se maioritariamente compostos alifticos de estrutura simples. medida que o ponto de ebulio aumenta, identifica-se uma maior percentagem de compostos cclicos, sendo que nas fraces mais pesadas, os compostos de enxofre encontram-se sob a forma de complexas estruturas aromticas.
O diesel e a gasolina so produtos derivados da destilao do petrleo bruto, usados como combustveis numa variada gama de veculos, desde as mquinas agrcolas at aos camies de transporte de mercadorias, passando pelos automveis ligeiros. O diesel tambm usado no transporte ferrovirio e martimo.
1.1 DIESEL
O diesel produzido de modo a atender aos diversos requisitos da sua utilizao em motores e tem algumas especificaes controladas para que os veculos tenham um desempenho adequado, com emisses de acordo com as normas estabelecidas pelos rgos ambientais. As propriedades requeridas ao diesel so impostas pelas caractersticas do ciclo do motor a diesel, em particular: - Meio de introduo do combustvel - Processo de ignio e manuteno da combusto - Meio de regulao da potncia
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Essas especificaes so:
O ndice de cetano a medida-chave da qualidade de combusto dos combustveis diesel. Este ndice est relacionado com a velocidade de ignio - o perodo entre o incio da injeco de combustvel e o incio da combusto.
ndice de Cetano -
Uma combusto de boa qualidade ocorre com uma ignio rpida seguida de uma combusto suave e completa do combustvel. Quanto maior for o ndice de cetano, menor a velocidade de ignio e melhor a qualidade da combusto. Inversamente, os combustveis com baixo ndice de cetano tm uma ignio lenta e depois uma combusto muito rpida, o que leva a altos nveis de aumento de presso. Nos motores a diesel, o combustvel deve ter uma estrutura qumica que favorea a auto-ignio, estrutura essa que deve ser linear. Este ndice de cetano considera a adio de aditivos pr-cetano, para o seu melhoramento. O nmero de cetano obtido atravs de um ensaio padronizado do combustvel num motor mono-cilndrico, onde se compara o seu atraso de ignio em relao a um combustvel padro com nmero de cetano conhecido, por exemplo o n-cetano. O ndice de cetano medido no representa o ndice de cetano real do produto, pois este integra aditivos para pr-cetano. O ndice de Cetano calculado , ento inferior, e usado para avaliar a qualidade do diesel sem aditivos, tendo como base a densidade e a temperatura de destilao 50%.
ndice de Cetano calculado Volatilidade - As
fraces mais leves do diesel, isto , de menores temperaturas de ebulio, devem ser controladas por questes de segurana no seu manuseamento, transporte e armazenagem devido aos riscos de inflamabilidade. Por outro lado, tambm facilitam o arranque do motor. As fraces mais pesadas, de vaporizao mais difcil, devem ser controladas, pela necessidade de se vaporizar totalmente o diesel quando ele injectado na cmara de combusto. A vaporizao completa do diesel possibilita a reduo das emisses de, xidos de azoto, monxido de carbono e combustvel no queimado. Viscosidade - A viscosidade deve ser tal que assegure o escoamento do produto do tanque at a cmara de combusto, execute a funo lubrificante do diesel em relao aos componentes do sistema de injeco e promova a boa pulverizao do diesel injectado na cmara. Para um ptimo desempenho, a viscosidade do leo deve situar-se entre limites estreitos. Uma muito baixa
viscosidade pode levar a um desgaste na bomba, ao passo que uma muito alta viscosidade deteriora a injeco e a formao da mistura.
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Oligomerizao de Olefinas PEQI O enxofre transforma-se, no processo de combusto do diesel, em SO2 e SO3 que, ao reagirem com vapor de gua, originam sulfatos que so libertados para a atmosfera. Por outro lado, a formao de SO 2 leva corroso do motor e formao de depsitos nos cilindros. Verifica-se, ainda, que o enxofre tem um efeito negativo no desempenho dos catalisadores de trs vias.
Teor em enxofre Percentagem de aromticos
Quanto menor a percentagem de compostos aromticos, tanto melhor o ndice de cetano, tanto melhor a qualidade da ignio. Este indicador est associado sensibilidade dos injectores no que diz respeito a materiais abrasivos.
Teor de cinzas -
a gua presente causa o entupimento do filtro, desgaste da bomba, depsitos no tanque e corroso.
Teor de gua -
Temperatura mais baixa na qual o produto se vaporiza em quantidade suficiente para formar uma mistura inflamvel com ar.
Ponto de inflamao Densidade - Indica a quantidade de massa por unidade de volume do combustvel que
injectada no motor. Valores acima da densidade estipulada, causam um enriquecimento da mistura ar/combustvel, provocando o aumento das emisses de monxido de carbono, e hidrocarbonetos. Por outro lado, a variao para valores muito baixos, acarreta perda de potncia.
Ponto de turvao (Cloud point) - temperatura qual o diesel arrefecido comea
a congelar, formando cristais. Estes cristais so detectados por turvao do diesel.

Ponto de escoamento (Pour point )
- temperatura mnima que permite que um diesel arrefecido ainda escoe perfeitamente.
a temperatura mais elevada qual um determinado volume de produto j no consegue atravessar num dado tempo um filtro submetido a arrefecimento (sob condies normalizadas).
Temperatura Limite de Filtrabilidade (TLF) -
Na Tabela 64 em Anexo encontram-se as especificaes para o diesel, segundo o Decreto-Lei n. 142/2010 de 31 de Dezembro de 2010. [18]
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1.1.1
APLICAES DO DIESEL
O diesel utilizado em motores de combusto interna e ignio por compresso (motores do ciclo diesel) empregados nas mais diversas aplicaes. A aplicao tradicional o uso nos automveis, de grande ou pequeno porte, e tambm em embarcaes martimas, e ferrovirias, e ainda em mquinas agrcolas. Existem outras aplicaes, estas menos frequentes. Um exemplo o diesel de aquecimento que usado em caldeiras industriais, comerciais e domsticas, ou outros equipamentos de aquecimento. O diesel tambm usado, embora em menor escala, como combustvel de geradores elctricos.
1.2 GASOLINA
A gasolina uma mistura lquida derivada do petrleo que usada principalmente como combustvel em motores de combusto interna. Porm, tambm usado como solvente. A gasolina um combustvel constitudo basicamente por hidrocarbonetos e, em menor quantidade, por produtos oxigenados. Esses hidrocarbonetos so formados por molculas com uma menor cadeia carbonada. Alm destes compostos, a gasolina contm compostos de enxofre, compostos azotados e compostos metlicos, todos eles em baixas concentraes. As propriedades de uma gasolina dependem: - Das especificaes fsico-qumicas do petrleo processado; - Dos processos de refinao e das respectivas condies operatrias praticadas; - Das propores utilizadas de cada fraco na formulao da mistura; - Dos aditivos anti-oxidantes, anti-detonantes, detergentes, aditivos de lubrificao. Essas especificaes so: Cor e Aspecto - um teste que d uma indicao visual da qualidade e da possvel contaminao do produto. A gasolina deve apresentar-se lmpida e isenta de materiais em suspenso como gua, poeira, ferrugem etc. Estes, quando presentes, podem reduzir a vida til dos filtros de combustvel dos veculos e prejudicar o funcionamento dos motores.
Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina. O enxofre um elemento indesejvel em qualquer
Teor de enxofre:
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Oligomerizao de Olefinas PEQI combustvel devido aco corrosiva dos seus compostos e formao de gases txicos como SO2 e SO3, que ocorre durante a combusto. A anlise feita incidindo raios X numa clula contendo amostra do produto. Neste teste, os tomos de enxofre absorvem energia de um comprimento de onda especfico numa quantidade proporcional concentrao de enxofre presente na gasolina. A formulao de gasolinas deve ser dirigida no sentido de seleccionar produtos que ofeream uma boa resistncia auto-ignio. O ndice de octanas uma medida da habilidade da gasolina para resistir autoignio durante a fase de compresso (anterior ignio). Esta avaliao justificada pela necessidade de garantir que o produto atenda s exigncias dos motores no tempo de compresso e incio da expanso (quando ocorrem aumento de presso e de temperatura) sem entrar em auto ignio.
ndice de Octanas-
Dois tipos de testes podem ser feitos, MON (Motor Octane Number) e RON (Research Octane Number), consoante o modo de funcionamento do motor (velocidade, temperaturas de admisso do ar e fuel). O mtodo MON, avalia a resistncia da gasolina detonao quando esta queimada em condies de funcionamento mais exigentes e em velocidades de rotao mais elevadas do que segundo o mtodo RON. Para medida de referncia, diz-se que uma gasolina tem um I.O (X ) equivalente ao de uma mistura de X (% vol) de iso-octano e (100-X)% de n-heptano. - uma caracterstica importante, que influencia possveis perdas de combustvel por evaporao, o controlo do caudal da gasolina, e a qualidade da combusto. A gasolina mais voltil que o diesel no s pelos seus constituintes base mas devido aos aditivos que lhe so adicionados.
Volatilidade Densidade - Indica a quantidade de massa por unidade de volume do
combustvel que injectada no motor. - Reid Vapor Pressure (RVP) - tem como objectivo avaliar a tendncia da gasolina para se evaporar, de modo que, quanto maior a presso de vapor, mais facilmente a gasolina se evapora. Este ensaio utilizado, principalmente, para indicar as exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao.
Presso de vapor
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Define a fraco em volume que destilada presso atmosfrica em funo da temperatura, que normalmente definida como: ponto inicial IP, ponto final EP e as fraces em % em volume obtidas a 70, 100 e 180C designadas respectivamente por E70, E100 e E180.
Curva de destilao: Aditivos Reduzem a volatilidade dos hidrocarbonetos, bem como de benzeno.
Proporcionam, tambm, menores nveis de compostos aromticos e de compostos reactivos fotoquimicamente. A adio de compostos oxigenados aumenta o I.O. e reduz a presso de vapor da gasolina. Com isso, consegue-se a reduo das emisses de gases, que se torna um assunto cada vez mais decisivo a nvel ambiental, pois problemas de toxicidade e reactividade atmosfrica dos componentes das gasolinas tm vindo a impor legislao. Na Tabela 65 em Anexo encontram-se as especificaes para a gasolina, segundo o Decreto-Lei n. 142/2010 de 31 de Dezembro de 2010 [18]
1.2.1
APLICAES DA GASOLINA
A gasolina para uso automvel produzida de modo a atender requisitos definidos de qualidade. Tais requisitos visam garantir que o produto apresente condies de atender a todas as exigncias dos motores e permitir que a emisso de poluentes seja mantida em nveis aceitveis. As aplicaes da gasolina so numerosas e variadas. No entanto, cerca de 90% da gasolina produzida usada como carburante em motores de combusto interna, com adio de anti-detonantes, antioxidantes e outros produtos. tambm utilizada como solvente, como agente de limpeza e desengordurante em tinturaria, na extraco de gorduras e leos e na indstria da borracha e das peles.
1.3 TRANSPORTE DOS COMBUSTVEIS

Uma vez que se trata de uma carga considerada perigosa, as pessoas encarregues do seu transporte devem estar devidamente treinadas e capacitadas para realizar tais operaes. Os veculos mobilizados para transporte de gasolina devem oferecer perfeitas condies para esse fim, e o transporte deve ser feito sob as normas e directivas nacionais e europeias. Aps deixar o tanque da refinaria, a gasolina est sujeita a inmeras oportunidades de contaminao, face diversidade de opes de transporte, armazenagem e manuseio. Para tal, no se deve transportar gasolina em vages sujos,
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Oligomerizao de Olefinas PEQI pois pode haver contaminao do combustvel, e evitar a contaminao do produto no momento da descarga.
1.4 MOTORES DIESEL vs. MOTORES A GASOLINA

1.4.1
Gasolina
Um motor de um automvel a gasolina composto por vrios espaos cilndricos, e, no interior de cada cilindro, desloca-se um mbolo mvel ou pisto. O movimento dos pistes, devido combusto da mistura gasosa de ar/combustvel, responsvel por gerar trabalho, o qual convertido no movimento de rotao das rodas de traco do automvel. O motor a gasolina designa-se tambm por motor de quatro tempos, uma vez que durante um ciclo existem duas compresses do volume acima do pisto e duas expanses de volume, havendo alternncia entre compresso e expanso. O processo cclico que se verifica num motor a gasolina semelhante ao ciclo de Otto, que se encontra representado no diagrama PV da Figura 1.
Figura 1- Diagrama PV do ciclo de Otto.
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Figura 2- Vista lateral do interior de um motor a gasolina.
O pisto move-se para baixo, a mistura gasosa ar/gasolina entra para o cilindro, presso atmosfrica e o volume aumenta de V2 para V1 (ETAPA DE O-A) De seguida, o pisto move-se para cima e comprime adiabaticamente a mistura gasosa, (sem que hajam trocas de energia sob a forma de calor) do volume V1 para o volume V2. Deste modo, a temperatura da mistura aumenta de TA para TB, e h a realizao de trabalho sobre o gs. (ETAPA DE A-B) A mistura gasosa est muito comprimida e encontra-se a uma temperatura superior inicial, ocorrendo ento uma pequena descarga elctrica que provoca a combusto da mistura gasosa. Durante o curto espao de tempo que dura esta etapa, a presso e a temperatura no interior do cilindro aumentam rapidamente, com a temperatura a aumentar de TB para TC. No entanto, o volume permanece praticamente constante devido ao intervalo de tempo ser muito curto, logo, no existe trabalho realizado pelo sistema, ou sobre o sistema. (ETAPA DE B-C) De seguida, os gases resultantes da combusto expandem adiabaticamente do volume V2 para o volume V1., o que provoca a descida de temperatura de TC para TD, sendo realizado trabalho pelo gs, ao empurrar o pisto para baixo. (ETAPA DE C-D) Na etapa D-A, a presso diminui num pequeno intervalo de tempo, uma vez que a vlvula de sada dos gases do interior do cilindro est aberta. Finalmente, o pisto move-se para cima, enquanto que a vlvula permanece aberta, permitindo, assim, a sada dos gases resultantes da combusto. O volume diminui de V1 para V2, e a partir desse momento o ciclo volta a repetir-se. (ETAPA DE A-O) As seis etapas do ciclo de Otto, descritas anteriormente, encontram-se representadas na Figura 2.
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1.4.2
Diesel
O motor a diesel um motor de combusto interna em que a combusto do combustvel se faz pelo aumento da temperatura, provocado pela compresso de ar. Enquanto o motor a gasolina aspira a mistura ar/combustvel para o cilindro, o motor a Diesel aspira apenas ar. A ignio dos motores a gasolina d-se a partir de uma fasca elctrica fornecida pela vela de ignio antes da mxima compresso na cmara de combusto, enquanto que nos motores diesel ocorre combusto do combustvel pelas elevadas temperaturas do ar comprimido na cmara de combusto. Na prtica a combusto no ocorre instantaneamente, pois verifica-se uma diferena de tempo entre o incio da injeco e o incio da combusto, seguido de aumento brutal da presso na cmara de combusto. Este atraso na ignio tem grande influncia sobre o funcionamento do motor e determinado por comparao do comportamento do diesel num motor normalizado, com misturas de referncia constitudas por uma n-parafina cujo ndice de cetano igual a cem, ou por compostos aromticos como o -metil naftaleno. Os motores a diesel tm um ciclo semelhante ao motor a gasolina, no entanto, no necessria uma descarga elctrica para iniciar a combusto do diesel. O diagrama PV de um motor a diesel, encontra-se representado na Figura 3.
Figura 3- Diagrama PV do ciclo de um motor a diesel.
O ar sofre uma compresso adiabtica, diminuindo o seu volume de VA para VB, e aumentando muito a sua temperatura. A partir do momento em que o volume igual a VB, o combustvel comea a ser injectado para dentro do cilindro e, devido elevada temperatura da mistura de ar e diesel, ocorre a combusto espontnea da mistura. (ETAPA DE A-B)
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Oligomerizao de Olefinas PEQI De seguida, continua a ser injectado combustvel para o interior do cilindro, e a mistura de ar e diesel aumenta o seu volume para VC, mantendo-se a presso constante durante todo o processo de combusto da mistura gasosa. (ETAPA DE B-C) A partir do estado C, a admisso e combusto de combustvel pra e d-se a expanso adiabtica dos gases resultantes da combusto, at o volume ser igual a V D. (ETAPA DE C-D) . A partir do estado D, abre-se a vlvula de sada dos gases do interior do cilindro, permitindo, assim, a sada dos gases resultantes da combusto. A presso diminui, enquanto que o pisto permanece parado na posio mais baixa do cilindro, logo, o volume constante entre os estados D e A, no havendo realizao de trabalho. (ETAPA DE D-A) Aps a sada dos gases resultantes da combusto, o ciclo volta-se a repetir. Resumidamente, os motores a diesel so mais eficientes do que os motores a gasolina, pois a compresso da mistura ar/combustvel superior no motor a diesel, o que resulta em maiores temperaturas de combusto, aproveitando-se maiores quantidades de energia, provenientes do combustvel, para realizar trabalho.
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2 COMBUSTVEIS ALTERNATIVOS: SUAS VANTAGENS E DESVANTAGENS
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Com a crise financeira, praticamente todas as expectativas mundiais assumiram novos contornos. Aquilo que se projectava para o mundo h um ano atrs passou a ter de ser necessariamente revisto, e nada pode ser afirmado ou compreendido com exactido, uma vez que no se sabe o rumo ou efeito que as solues adoptadas iro tomar. Vivemos numa situao delicada, pois, de facto, o meio ambiente no vai esperar vivermos numa situao econmica ideal para a, ento, nos encaminharmos para a mudana. Para compreender que a elevao do preo do petrleo que se tem verificado no foi um acidente passageiro, mas sim um aviso de que se est a entrar num perodo em que o preo do petrleo se vai elevar gradualmente e se ir, possivelmente, assistir a uma maior volatilidade nos preos, conveniente ter em conta as tendncias que iro marcar as prximas dcadas na economia mundial, com especial impacto no sector da energia. Supe-se que o crescimento rpido de algumas grandes economias vai continuar, com destaque para a China, ndia e Brasil, o que determinar uma forte procura dirigida s principais regies com reservas de petrleo, contribuindo para a elevao do patamar de preos da energia. A produo das formas convencionais de petrleo poder vir a atingir o seu pico nos prximos anos, o que traduz o facto de as descobertas de novas reservas de petrleo no estar a compensar o decrscimo de produo em bacias energticas maduras. Este processo ir ocorrer num contexto de forte crescimento da procura de petrleo associada industrializao, urbanizao e motorizao nas economias emergentes e determinar inevitavelmente um novo patamar nos preos de petrleo. A aproximao do pico de produo de petrleo vai colocar na ordem do dia a procura de outras fontes primrias de energia, estando naturalmente beneficiadas as que sejam mais abundantes. A necessidade de reduzir a intensidade de utilizao de energias fsseis, sobretudo as que apresentam maior densidade energtica, aponta para procura incessante de solues tecnolgicas que permitam uma maior eficincia nas transformaes energticas que tm esses recursos como base. Esta escassez no significa que a economia mundial v deixar de utilizar hidrocarbonetos, mas to s que ter que contar mais, quer com o gs natural, quer com as formas no convencionais de petrleo, em que se destacam as areias e os xistos betuminosos. Estas formas no convencionais so muito mais capital intensivas na sua extraco e apresentam um balano energtico inferior, dado que exigem muito mais inputs energticos para obter uma unidade de output do que as formas actualmente dominantes. Traduzem-se estas duas caractersticas em preos de extraco mais elevados.
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2.1 AREAIS BETUMINOSAS

Trata-se de uma mistura de argila, areia, gua e betume, estando este ltimo componente presente numa proporo varivel daquela mistura que representa 1 a 20% do total respectivo, e correspondendo a um hidrocarboneto pesado e viscoso que no flui no seu estado natural e que contm grandes percentagens de enxofre. Esta matria-prima energtica encontra-se especialmente localizada na Venezuela e no Canad, que contero reservas totais estimadas, respectivamente, em 1.8 e 1.7x1012 barris, que no ltimo caso mencionado corresponder a 300x109 barris de reservas recuperveis, o que supera o valor de idntico indicador reportado ao crude convencional existente na Arbia Saudita. Do processo atrs referido resulta, por upgrading do betume, um produto principal, o crude sinttico, cujas propriedades so muito apreciadas nas refinarias, obtendo-se ainda outros produtos.
2.2 XISTOS BETUMINOSOS

Trata-se de uma rocha sedimentar que contem materiais betuminosos no estado slido que, uma vez aquecida, permite obter um combustvel semelhante ao petrleo, cujos depsitos mais significativos ocorrem nos EUA. As reservas existentes naquelas jazidas ascendem a um valor estimado entre os 1.5 e 1.8x1012 barris de petrleo. A SHELL manifestamente a empresa-lder neste domnio especfico, tendo, at data, implementado projectos-piloto, e pretendendo que o recurso a esta tecnologia seja lucrativo a partir de um preo do petrleo convencional da ordem dos $USD 25-30 dlares (preos de 2005), defendendo ainda que a explorao em larga escala desta soluo seja exequvel num horizonte temporal de 20 anos. Porm, outras solues parecem ser, tambm, muito promissoras na substituio do combustvel tradicional. Uma dessas solues o Gs Natural.
2.3 GS NATURAL
O Gs Natural um hidrocarboneto cuja geoeconomia tem semelhanas com o petrleo, no que respeita por exemplo importncia do Golfo Prsico, mas tem diferenas pronunciadas o peso da Rssia e da sia Central.
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Figura 4- Produo e consumo de gs natural esperados em 2030.

FONTE: BP 2030 ENERGY OUTLOOK 2011[10]
A produo cresce em todas as regies, excepto na Europa. A sia onde se verificam os maiores aumentos na produo e no consumo mundiais, dos quais a China detm 56% do crescimento da regio. O Mdio Oriente tem o segundo maior aumento na produo do mundo e tambm no consumo. A participao da regio no consumo mundial dever crescer de 5% em 1990 e 12% em 2010 para 17% em 2030. Pela anlise dos grficos, facilmente se percebe que relativamente ao mercado do gs natural, est longe de conhecer o grau de consolidao que o seu concorrente petrleo j atingiu, tanto a nvel econmico como a nvel de reservas. Vantagens:
Baixo impacto ambiental; Mais econmico; Reduz os custos de manuteno; Aumento da vida til do motor. O gs natural, ao contrrio dos combustveis lquidos e do GPL, dissipase na atmosfera em caso de acidente, evitando-se os riscos de incndio criados por poas de gasolina ou diesel ou GPL no cho.
Desvantagens: Energia no renovvel; Menos eficiente que a gasolina ou o diesel; Inexistncia de postos de abastecimento; Baixa autonomia;
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Oligomerizao de Olefinas PEQI No entanto, o uso de gs natural implica novas infra-estruturas, bem como modificaes nos motores. A modificao dos veculos em larga escala pouco provvel, sendo a progressiva insero de veculos movidos a este combustvel mais vivel.
2.4 DO GS NATURAL AOS COMBUSTIVIS SINTTICOS (GTL -Gas to Liquids)

O termo GTL abarca um conjunto de tecnologias que correspondem produo de combustveis sintticos lquidos a partir de diversas fontes de alimentao como os hidrocarbonetos, o carvo e a biomassa, ainda que nestes dois ltimos casos os desafios tecnolgicos sejam bem mais complexos. Desde finais dos anos 90 que quase todas as grandes empresas mundiais do petrleo anunciaram planos para construir instalaes-piloto ou para comercializao de diesel mediante o recurso a processos melhorados tendo como base a tecnologia Fischer-Tropsch e como output combustveis sintticos. As reaces catalticas inerentes ao processo referido, originrio da Alemanha e surgido nos anos vinte do sculo passado, enquadram-se em duas verses que se relacionam com os nveis trmicos envolvidos: 1) O processo de altas temperaturas que permite produzir combustveis como a gasolina e o diesel que so prximos dos obtidos pela via convencional, que so praticamente isentos de enxofre mas que contm aromticos. 2) O processo de baixas temperaturas que d origem a um sinttico limpo que tambm isento de enxofre mas tambm de aromticos. O produto resultante do processo acima referido, alia s manifestas vantagens do ponto de vista ambiental, o facto de no levantar novos problemas nos domnios da eficincia dos motores, dos custos de capital e da criao de novas infra-estruturas. No entanto, a competitividade deste produto passa por um preo reduzido da matriaprima, e pela criao de infra-estruturas de transformao prximas do local da extraco, isto para evitar os elevados custos do transporte do gs natural correspondentes ao transporte martimo e/ou utilizao de gasodutos. A principal produtora desta tcnica a multinacional de base sul-africana, a SASOL, uma empresa integrada que trabalha no mbito dos hidrocarbonetos mas que tem grandes interesses na qumica, que mediante o recurso a tecnologias FischerTropsch de que proprietria, produz, desde h cerca de 50 anos, combustveis sintticos e outros produtos qumicos.
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2.5 HIDROGNIO
Uma vez que o hidrognio no se encontra disponvel na natureza, esse facto faz dele uma fonte secundria, tendo de ser obtido atravs das fontes de energia primrias ou outras fontes de energia. Essas fontes de energia podem ser renovveis ou no renovveis, a partir dos combustveis fsseis. Uma grande vantagem da utilizao de Hidrognio como combustvel a emisso nula de gases, s libertando vapor de gua caso tenha sido produzido a partir das fontes renovveis. No entanto, se obtido a partir dos combustveis fsseis, o hidrognio liberta gases que causam o efeito de estufa. Devido s limitaes existentes no custo, no armazenamento e produo, apenas se espera a sua viabilizao depois de 2020. Alm disso, o mesmo volume de combustvel tem menor poder energtico que o combustvel tradicional. O combustvel a hidrognio tem, ainda, outras limitaes, como haver escassez de infra-estruturas que permitam essa utilizao em larga escala, o facto de este ter autonomia limitada e ser necessrio ser mantido no estado lquido, o que acontece a -253:C, implicando, naturalmente, custos elevados.
2.6 BIOCOMBUSTVEIS
Biocombustveis so combustveis obtidos a partir de matria biolgica, recorrendo ao processo de fermentao. A Unio Europeia est, para j, muito longe de produzir biocombustveis em quantidades suficientes para as suas necessidades, que definem que os combustveis fsseis devem inclui-los em 20% em 2020. Existem diversos compostos considerados biocombustveis. De entre eles, os mais relevantes so o Biodiesel e o Etanol.
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Figura 5-Fornecimento de biocombustveis em 2030.

Os EUA e o Brasil continuaro a dominar a produo, e, juntos, respondem por 68% da produo total em 2030 (de 76% em 2010). Biocombustveis de primeira gerao devero ser responsveis pela maior parte do crescimento. Depois de 2020, cerca de 40% do crescimento da procura global ser atendida pelos biocombustveis.
2.7 BIODIESEL
um biocombustvel produzido a partir de fontes renovveis como plantas portadoras de leo vegetal, gordura animal ou de recursos domsticos. um combustvel biodegradvel, no txico e praticamente livre de enxofre e aromticos, sendo por isso considerado um combustvel ecolgico. uma energia limpa, no poluente, que quando comparada com o diesel mineral, apresenta uma queima com reduo de 68% de emisses gases de efeito de estufa. Em Portugal o biodiesel concebido a partir de soja, girassol e Palma.
Outra das possibilidades para produzir biodiesel e que promete dar trunfos no futuro so as algas que para alm de produzir biocombustvel, capturam CO2.
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As vantagens dos biocombustveis referem-se a uma possvel substituio, total ou parcial, dos combustveis petrolferos e uma melhor performance ambiental, atravs de uma menor emisso de gases efeito de estufa, embora sejam menos eficientes que os combustveis actualmente utilizados. H ainda a vantagem de no ser necessria a modificao dos motores para receber o biodiesel.
2.8 ETANOL
actualmente, vendido misturado com a gasolina, e pode ser obtido pela via da Petroqumica, da Qumica e da Biomassa, atravs de acares, amidos e celuloses. Os EUA e o Brasil so os maiores produtores de etanol e detm cerca de 71% da produo mundial. O processo que produz etanol atravs da queima da cana-de-acar, no consome combustveis fsseis nem electricidade fornecida pela rede, obtendo energia atravs da queima de resduos de cana. As suas guas residuais provenientes das destilaes so recicladas e transformadas em adubos. Estima-se que a produo e consumo de etanol de cana geram entre 55 a 90% menos dixido de carbono. O balano energtico da produo d conta de relao 1:8, ou seja, por cada unidade de energia fssil consumida, produz-se em mdia 8 unidades de etanol. Contudo, este processo tambm apresenta desvantagens. Os campos so normalmente queimados antes da colheita, libertando metano e xido de azoto para a atmosfera. Com a colheita da cana em escala macia, est se a contribuir para a desflorestao. Em termos de eficincia, o etanol produzido pela cana tem 30% menos eficincia que a gasolina. A produo de etanol pode ainda ser feita atravs do milho, no entanto esta via no se mostra to rentvel como a via da cana-de-acar.
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2.9 EMISSO DE GASES COM EFEITO DE ESTUFA
Figura 6-ndice das emisses de gases de efeito de estufa em 2008, ano base e metas de reduo definidas de acordo com o Protocolo de Quioto para 2008-2012.
Fonte: European Environment Agency, tambm disponivel no Eurostat.
O Protocolo de Quioto um acordo internacional juridicamente vinculativo, que inclui, para os gases de efeito de estufa, (GEE) metas de emisses para os pases industrializados e visa uma reduo global de pelo menos 5% dos nveis de 1990, no perodo 2008-2012. O protocolo definiu os seus objectivos individuais por pas. A UE concordou com uma reduo de 8% das emisses de GEE em 2008-2012, em relao ao ano base. Entre o ano base de Quioto e ano de 2008, as emisses de GEE na EU-15 caram de aproximadamente 7%. Durante este perodo, a Espanha registou o maior aumento de emisses de GEE (40%), seguido por Portugal (30%), Irlanda (21%) e Grcia (19%). Em contrapartida, redues significativas foram observadas na Letnia (- 54%), Estnia (- 53%), Litunia (- 51%), Romnia (- 48%) e na Bulgria (- 45%).
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Figura 7-Emisso de GEE, por sector, na UE-27, em 2008.

Fonte: European Environment Agency, tambm disponivel no Eurostat
As emisses totais da UE-27 registaram uma diminuio de 11% entre 1990 e 2008. Em 2008, 79% das emisses totais de GEE estavam relacionadas com a energia. A combusto de combustveis no sector da energia da indstria foram responsveis por 60% dessa parcela, enquanto que o sector dos transportes responsvel pelos 19% restantes. Em 2008, as emisses realizadas pelos sectores no relacionados com a energia, incluram a agricultura (10%), seguido pelos processos industriais (8%) e resduos (3%). Nos ltimos 18 anos, o transporte foi o nico sector que apresentou um aumento nas emisses (24%). As emisses dos resduos diminuram 33%, a agricultura 20%, as energias industriais 16% e os processos industriais 15%.
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3 ALTERNATIVAS AO AUTOMVEL MOVIDO A COMBUSTVEL
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3.1 VECULOS ELCTRICOS

Diferenciam-se dos veculos usuais pelo facto de utilizarem um sistema de propulso elctrica e no o combustvel usado num motor de combusto interna. O motor elctrico usa energia qumica armazenada em baterias recarregveis, que depois convertida em energia elctrica para alimentar um motor que far a sua converso em energia mecnica, possibilitando, assim, que o veculo se mova. O veculo elctrico constitui a melhor soluo de mobilidade para responder s questes do aquecimento global, da qualidade do ar e da dependncia energtica dos combustveis fsseis. Existem, no entanto, alguns impedimentos a uma maior expanso desta tecnologia, relativos s emisses relativamente elevadas de CO2 para a atmosfera. Porm, as emisses poluentes, em particular de CO2, associadas ao veculo elctrico dependem apenas da forma como a electricidade produzida, o que sugere possveis alteraes ao actual mecanismo. H dois factores que esto a tornar o veculo elctrico uma soluo de transporte cada vez mais eficaz: a evoluo das baterias (mais energia, tempo de carga menor, mais potncia, custo menor) e custos cada vez mais competitivos comparativamente com o veculo a combusto, com custos por km percorrido muito inferiores. Esta tecnologia pode, no futuro, vir a tornar-se uma grande competio aos mtodos tradicionais, nos motores de combusto interna.
3.2 VECULOS BI-FUEL

Um veculo BI-FUEL pode operar alternadamente a Gs Natural ou a gasolina. Muitos so concebidos para comutar automaticamente para a gasolina quando o reservatrio de gs se esgota. As viaturas ligeiras geralmente so bi-fuel. A autonomia em quilmetros com Gs Natural e com gasolina dependem das capacidades dos respectivos reservatrios. Se o veculo for bi-fuel, no tablier, tem de estar instalado um dispositivo que permite ao condutor a seleco entre gs natural e gasolina. Quando o condutor selecciona o gs natural, este deixa os cilindros e flui atravs de tubagem rgida para alta presso, at ao compartimento do motor. O gs acede ao regulador de presso, dispositivo que reduz a presso para valores que permitam vencer as perdas de carga at admisso do motor (a presso prxima da atmosfrica). A sada do gs do regulador de presso para o sistema de injeco controlada por uma electrovlvula. Esta electrovlvula tambm suspende o fluxo de gs, quando o condutor faz a comutao para gasolina. Finalmente, o gs natural mistura-se com o ar no sistema de injeco e entra nas cmaras de combusto.
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Um veculo DUAL-FUEL funciona tanto exclusivamente com diesel, como com uma mistura diesel e gs natural, em simultneo. Num veculo dual-fuel, a combusto do carburante diesel serve para fazer a ignio do gs natural.
3.3 VECULOS HBRIDOS

Uma vez que o risco de acabarem os recursos petrolferos se torna cada vez mais imperativo, necessrio comear a encontrar alternativas viveis ao tradicional combustvel automvel. Como tal, os veculos actuais, equipados com motores trmicos, sero substitudos por outros que utilizem uma energia limpa. Um veculo hbrido elctrico utiliza como meio de propulso uma combinao de dois sistemas que utilizam fontes de energia diferentes. Um motor de combusto interna, normalmente a gasolina e um motor elctrico que permite reduzir o esforo do motor de combusto e assim reduzir os consumos e emisses. O sistema de traco hbrido-elctrico implica uma mudana profunda relativamente aos automveis actuais. Pode-se melhorar notavelmente o rendimento do sistema tradicional integrando-se um sistema hbrido elctrico, muito semelhante ao dos veculos elctricos propulsionados por baterias que alimentam motores elctricos, com a diferena de que este conjunto inclui um pequeno APU (Auxiliary Power Unit), que um motor de combusto interna ou qualquer outro sistema auxiliar cuja funo produzir electricidade de maneira a alimentar eficazmente as baterias. So muitas as vantagens dos veculos hbridos em relao aos modelos convencionais. O seu rendimento consegue ser duas vezes superior, graas eliminao da maior parte das quebras de potncia prprias dos veculos convencionais. O sistema de travagem tambm tem capacidade para regenerar a potncia absorvida, o que contribui para eliminar as quebras de rendimento. Por outro lado, o combustvel explorado de maneira muito mais eficaz, resultando numa reduo das emisses de gases. No entanto, ainda uma alternativa pouco econmica, face reduo de emisses e consumo que consegue.
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4 PERSPECTIVAS PARA 2030
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Verifica-se, actualmente, que tendncias ambiciosas de longo prazo, como a industrializao, e a urbanizao, continuam a moldar a economia da energia actual. Estas tendncias esto associadas com quantidades cada vez mais crescentes de energia consumida, face ao grau de industrializao atingido a nvel mundial, com o aumento da eficincia do uso da energia na produo e consumo, bem como com a crescente diversificao de fontes de energia limpas.
a) b)
Figura 8- a) Uso comercial da energia mundial; b) Diferentes contribuies para o crescimento total da energia.
Figura 9-Perspectiva para 2030 do tipo de energia consumida a nvel mundial.

FONTE: BP 2030 ENERGY OUTLOOK.[10]
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Oligomerizao de Olefinas PEQI O consumo mundial de energia primria cresceu 45% nos ltimos 20 anos, e provvel que cresa 39% nos prximos 20 anos. Estima-se que o consumo dos pases que no fazem parte da OCDE, ser 68% superior em 2030 ao que verificado actualmente, com uma mdia de 2,6% de crescimento por ano a partir de 2010. Esse aumento do consumo responsvel por 93% do crescimento global de energia. A diversificao do mix de combustveis muda de forma relativamente lenta, mas vai haver maior consumo de gs natural e de combustveis no-fsseis, em detrimento do carvo e do petrleo. O maior crescimento verificado para os combustveis renovveis (incluindo os biocombustveis), que dever crescer taxa anual de 8,2% 2010-30, e, entre os combustveis fsseis, o gs cresce mais rapidamente .
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5 DA MATRIA PRIMA AO COMBSTIVEL
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5.1 ORIGEM DO COMBUSTVEL

Tal como j foi referido anteriormente, o petrleo na sua forma mais pura no possui qualquer tipo de aplicaes, pelo que necessita de sucessivos tratamentos de modo a adquirir caractersticas especficas e posteriormente possa ser til em diversos sectores. Um esquema simplificado desde da matria-prima at aos seus principais derivados exemplifica-se na Figura 10.
Figura 10- Esquema simplificado das transformaes do petrleo bruto at aos seus derivados.[27]
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Oligomerizao de Olefinas PEQI A transformao de resduos da destilao atmosfrica em hidrocarbonetos mais leves, indispensvel para as necessidades do mercado no que diz respeito a produtos finais petrolferos. Como tal, esses resduos so sujeitos a um dos seguintes processos catalticos consoante o produto pretendido: - Hidrocracking Processo cataltico que funciona na presena de hidrognio a elevada presso, temperaturas na ordem dos 400C e de um catalisador bifuncional. O hidrognio em excesso usado para hidrogenao de ligaes duplas de C-C e formao de ismeros caractersticos. O hidrognio pode ser mais tarde reciclado e os produtos obtidos so de razo H/C elevada, mais concretamente destilados mdios como o querosene e o diesel, onde posteriormente so enviados para um fraccionador para serem separados. - Fluid Catalytic Cracking (FCC) Processo cataltico que visa obter hidrocarbonetos leves, com razo H/C baixa, tais como olefinas leves e gasolina. Para este processo normalmente utilizado presses baixas, temperaturas elevadas e um catalisador do tipo faujasite. Do mesmo modo, os produtos obtidos no FCC so separados por equipamentos indicados para o tratamento. Uma vasta gama de olefinas leves obtida aps o FCC, onde na generalidade a gama mais leve (C2 C4) pode ser oligomerizada para obteno de gasolina, no entanto h outra gama que no tem qualquer aproveitamento a nvel de obteno de produtos petrolferos (C5 C7). Dada a importncia actual do produto petrolfero diesel, actualmente, est a ser feito o estudo da possibilidade de obteno deste combustvel oligomerizando o contedo da corrente C5-C7, instalando uma unidade dentro da prpria fbrica para o procedimento dito. Pelo facto das correntes estarem directamente ligadas, natural que o estudo, nomeadamente a nvel de anlise de mercado seja feito referente aos produtos petrolferos diesel e gasolina.
5.2 OLIGOMERIZAO
No seio da indstria petroqumica, como j foi visto anteriormente, um segmento de grande importncia o que se refere obteno de produtos intermedirios para sntese de uma vasta gama de produtos. Uma parte do conjunto de aces envolvidas na obteno de tais intermedirios inclui as reaces de oligomerizao, reaces que nos permitem obter sob determinadas condies, um tamanho de cadeia desejado para obter o produto de interesse. Se o nmero de monmeros adicionados dois, o processo designa-se por dimerizao, se trs, trimerizao e assim sucessivamente at atingir um nmero elevado e nessa situao passa a designar-se por polimerizao.
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Oligomerizao de Olefinas PEQI Estas macromolculas maioritariamente orgnicas tm aplicaes importantes desde dos plsticos, (polietileno) passando pelas fibras acrlicas (poliacrilonitrilo) chegando at a estarem presentes no ser humano (protenas). Os polmeros normalmente nomeiam-se tomando por base o seu monmero, mais concretamente escrevem-se do seguinte modo: poli(monmero) e so representados pela sua unidade monomrica que se repete, por vezes tambm designada de unidade repetitiva. (Figura 11)
Figura 11-Representao esquemtica do polietilieno. [25]
O grau de polimerizao (DP) traduz o nmero total de unidades repetitivas (UR), incluindo os grupos terminais. O oligmero consiste num nmero finito de monmeros, (oligo - poucas mer partes) e portanto possui um baixo DP. Nestas situaes, torna-se relevante a representao dos seus grupos terminais (Figura 12).
Figura 12-Representao esquemtica de um oligmero de etileno. [25]
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5.2.1
Polimerizao por passos
A polimerizao por passos, tambm conhecida por policondensao, consiste em formar o polmero atravs de reaces de condensao entre dois monmeros bifuncionais que libertam pequenas molculas como H2O, HCl, ROH, etc. Por exemplo, na figura que se segue, a reaco entre o etilenoglicol e o cido tereftlico leva formao do to conhecido PET (polietileno tereftalato), com a libertao de gua.
Figura 13-Formao de PET atravs da reaco de condensao. [25]
Este tipo de polimerizao tambm utilizado para a formao de policarbonatos, poliamidas, polisteres, polianidridos, poliuretanos, poliureias, poli(isocianatos), entre outros. No entanto no se aplica na oligomerizao de olefinas dado que o processo no usa monmeros bifuncionais.
5.2.2
Polimerizao em Cadeia
A polimerizao em cadeia, tambm conhecida por poliadio, consiste na generalidade em formar o polmero atravs das seguintes etapas: Iniciao, propagao, transferncia de cadeia e terminao. Os tipos de polimerizao em cadeia mais conhecidos so: Polimerizao por coordenao, radicalar, aninica e catinica.
5.2.3
Polimerizao por Coordenao
A polimerizao por coordenao feita com base na interaco do monmero com um metal que pode ser previamente alquilado. Um exemplo tpico a utilizao de catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de catalisadores envolve a juno de um composto de metal de transio (grupos 4 10) e um grupo alquilo, arilo ou hidreto metlico (grupos 1,2,13 e 14). Na figura que se segue encontra-se um exemplo aplicado ao polietileno.
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Figura 14- Polimerizao do Polietileno, utilizando catalisadores Ziegler-Natta. [25]
Este tipo de polimerizao pode ser usado para polimerizar olefinas lineares, bem como monmeros como o estireno e o isopreno. No serve para olefinas ramificadas, logo no se usa no trabalho pois existe uma mistura de olefinas lineares com ramificaes.
5.2.4
Polimerizao radicalar
Este tipo de polimerizao propaga-se atravs da interaco de um iniciador radicalar, espcie muito reactiva e com um tempo de vida muito curto, e o monmero. A polimerizao radicalar envolve as quatro etapas referidas anteriormente. Iniciao Nesta etapa, d-se primeiramente a formao do iniciador radicalar.
Figura 15-Formao de um iniciador radicalar por aco de radiao sobre o perxido de di-t-butilo.
53
Oligomerizao de Olefinas PEQI Os iniciadores mais comuns so os perxidos (ROOR), os hidroperxidos (ROOH) e os compostos azo (AIBN). Posteriormente d-se a adio do iniciador radicalar ao monmero desejado.
Figura 16-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao radicalar.
Propagao Crescimento da cadeia radicalar por adio sucessiva de monmeros.
Figura 17-Esquema simplificado da propagao da polimerizao radicalar.
Figura 18-Esquema simplificado da transferncia de cadeia da polimerizao radicalar.
Transferncia de cadeia Cadeia em crescimento reage com molcula neutra e abstrai um tomo desta, que vai ser o novo radical. Terminao Cadeia que deixa de se propagar devido a recombinao com outro radical (recombinao) ou por abstraco de um proto (dismutao).
Figura 19-Esquema simplificado da recombinao da polimerizao radicalar.
54
Figura 20-Esquema simplificado da dismutao da polimerizao radicalar.
Este tipo de polimerizao ideal para monmeros com grupos R capazes de estabilizar o radical por ressonncia ou induo, como o caso do estireno e do acrilonitrilo, respectivamente. Molculas do tipo -olefinas, normalmente no so polimerizadas do modo radicalar, dado que o radical pouco ou nada estabilizado pelas condies referidas anteriormente.
5.2.5
Polimerizao Aninica
Este modo de polimerizao semelhante ao anterior, sendo que a espcie nuclefila um anio que se dissociou em soluo, normalmente proveniente de butilltio ou metil-ltio em vez da utilizao do iniciador radicalar.
Figura 21-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao aninica.
Figura 22-Esquema simplificado da propagao da polimerizao aninica.
Se no existirem agentes de transferncia incluindo impurezas de solvente, a polimerizao diz-se polimerizao viva, pois h ausncia de terminao. Os monmeros que normalmente so sujeitos a este tipo de polimerizao, so aqueles que tm grupos R capazes de estabilizar o electro do iniciador, isto , aqueles que so atractores por ressonncia ou induo, como o caso dos butadienos e dos acrilonitrilos, respectivamente. No caso das -olefinas, este tipo de polimerizao no
55
Oligomerizao de Olefinas PEQI a ideal, pois o nmero de ligaes duplas muito reduzido e no existem grupos atractores de electres.
5.2.6
Polimerizao Catinica
A polimerizao catinica semelhante polimerizao aninica, em que o iniciador a gua e o co-iniciador um cido de lewis ou de bronsted.
Figura 23-Formao do iniciador da polimerizao catinica.
Posteriormente o monmero abstrai o proto e d-se incio polimerizao.
Figura 24-Esquema simplificado da iniciao da polimerizao catinica.
A propagao d-se da mesma maneira, comportando-se como nuclefilo o monmero em questo. Posteriormente pode tambm ocorrer transferncia de cadeia.
Figura 25-Esquema simplificado da propagao da polimerizao catinica.
56
Figura 26- Esquema simplificado da transferncia de cadeia da polimerizao catinica.
O polmero deixa de se propagar, quando o proto abstrado pelo coiniciador, sendo este ltimo regenerado.
Figura 27-Esquema simplificado da terminao da polimerazo catinica.
Para o trabalho em questo, um mecanismo possvel para a oligomerizao de olefinas pode ser o utilizado na referncia [31], exemplo caracterstico de polimerizao catinica, dado que o monmero consegue estabilizar carbocaties por induo. Para a situao presente necessrio que a polimerizao seja essencialmente com base na formao de trmeros e se necessrio tetrmeros, isto , consiste na utilizao de trs ou quatro monmeros respectivamente. Como tal, os factores principais para favorecer a juno de poucos monmeros, so a temperatura, a presso e essencialmente a selectividade de forma presente no catalisador usado, factor que ser discutido no captulo 9.1.4.
57
6 ANLISE DE MERCADO
58
6.1 Portugal
6.1.1
Caractersticas e evoluo do
mercado em Portugal
Analisando a estrutura do mercado Portugus, verifica-se que o diesel o produto petrolfero mais consumido. Para ter uma ideia da estrutura do consumo final de diesel, analisou-se esse consumo para 1999, 2005 e 2009 de modo a verificar qual foi a evoluo. Em 1999, verifica-se que o consumo de diesel foi de 51% em relao aos outros combustveis lquidos. A gasolina o segundo combustvel mais consumido, com 25% do consumo final.
Fuelleo 10%
GPL 14%
1999
Gasolinas 25% Gasleo 51%
100% = 8 763 x 103 ton

Figura 28- Estrutura do consumo final de combustivis liquidos em 1999 para Portugal. Fonte: DGEG
Em 2005, h um aumento do consumo final de diesel, tendo-se verificado que este consumo passou de 51% em 1999 para 62%. Em relao gasolina, o consumo final desta diminuiu para 21% do total do consumo final de combustveis lquidos.
59

Fuelleo 6% GPL 11%
2005
Gasolinas 21%
Gasleo 62%
100% = 9 261 x 103 ton

Figura 29- Estrutura do consumo final de combustveis lquidos em 2005 para Portugal. Fonte: DGEG
Para 2009, o consumo final de diesel foi de 67,43%, verificando-se que este o combustvel mais consumido em Portugal, verificando-se que tem havido um aumento do seu consumo ao longo dos anos. A gasolina diminuiu o seu consumo para 18,76% do total, verificando-se a tendncia de diminuio do seu consumo, em detrimento do aumento do consumo de diesel.
GPL 1,08% Fuelleo 4,38%
2009
Gasolinas 20,58%
Gasleo 73,96%
100% = 74 735 x 103 ton

Figura 30- Estrutura do consumo final de combustveis lquidos em 2009 para Portugal. Fonte: DGEG
60
Oligomerizao de Olefinas PEQI Observando a evoluo do consumo final de combustveis lquidos na figura seguinte, verifica-se que para alm de ser o combustvel mais consumido, o diesel tem tambm a melhor taxa anual mdia de crescimento, 2,00%, em relao aos outros combustveis lquidos. Em relao gasolina, a taxa mdia anual foi de -3,82%, confirmando-se o que se tinha verificado anteriormente, ou seja, a diminuio do seu consumo.
6 000 5 500 5 000 4 500 4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500 1 000 500 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 GPL Gasolinas Diesel Fuelleo
Taxa mdia anual crescimento GPL -4,21% Gasolinas -3,82% Diesel 2,00% Fuelleo -10,33%
1000 ton combustvel
Figura 31-Evoluo do consumo final de combustveis lquidos em Portugal. Fonte: DGEG
Uma vez que o diesel o combustvel lquido mais consumido, torna-se necessrio analisar qual a sua distribuio nos sectores de actividade em Portugal. Na Figura 32, verifica-se que no sector dos transportes que o maior consumo de diesel. Para 1999, o consumo de diesel no sector dos transportes foi de 81,31% do total.
61

Servios 10.56% Domstico 0.08%
Indstria 2.84% Agricultura 5.20%
1999
Transportes 81.31%
100% = 4 150 x 103 ton

Figura 32-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 1999 para Portugal. Fonte: DGEG
Em 2005, verificou-se uma ligeira diminuio do consumo do sector dos transportes de 81,31% registado em 1999 para 79,49%. Contudo continua a ser neste sector que se verifica uma maior consumo deste combustvel.
Domstico 0.26% Indstria Servios 1.97% 12.64% Agricultura 5.63%
2005
Transportes 79.49%
100% = 5 420 x 103 ton

Figura 33-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2005 para Portugal. Fonte:DGEG
Por fim, para 2009, o consumo para o sector dos transportes foi de 87,84%.
62

Indstria Servios 5.56% Agricultura 1.69% 4.72% Domstico 0.18%
2009
Transportes 87.84%
100% = 5 279 x 103 ton

Figura 34- Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 2009 para Portugal. Fonte: DGEG
Analisando agora a evoluo do consumo nos sectores de actividade em Portugal, representou-se a Figura seguinte.
Taxa mdia anual crescimento Transportes 3,05% Agricultura 0,33% Indstria -3,96% Servios -7,54% Domstico -8,62%
Figura 35-Evoluo do consumo de diesel nos sectores de actividade em Portugal. Fonte: DGEG
Como se pode constatar pela figura anterior, o sector dos transportes aquele em que se verifica um maior consumo de diesel, com uma taxa mdia anual de crescimento de 3,05%, um crescimento superior em relao aos outros sectores.
63
Oligomerizao de Olefinas PEQI Uma vez que a gasolina o segundo combustvel mais consumido, pode-se avaliar qual o seu consumo nos diferentes sectores de actividade. Na Figura 36, pode constatar-se que tal como para o diesel, a gasolina tem um maior consumo no sector dos transportes com 95,58% do total.
Indstria 0.77% Agricultura 0.17% Servios 3.47% Domstico 0.01%
1999
Transportes 95.58%
100% = 2 216 x 103 ton

Figura 36-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 1999 para Portugal. Fonte:DGEG
Verificando agora o consumo de gasolina para 2005, continua a ser no sector dos transportes que se regista o maior consumo, com 97,54% (houve um aumento em relao a 1999).
Indstria Agricultura0.18% 0.26% Servios 2.02% Domstico 0.00%
2005
Transportes 97.54%
100% = 1 932 x 103 ton

Figura 37-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 2005 para Portugal. Fonte: DGEG
64
Oligomerizao de Olefinas PEQI Para 2009 a distribuio do consumo de gasolina na Figura seguinte, mostra que continua a ser o sector dos transportes em que h maior consumo de gasolina, 99,80%.
Indstria 0.11% Agricultura 0.05% Domstico 0.00% Servios 0.04%
2009
Transportes 99.80%
100% = 1 534 x 103 ton

Figura 38-Distribuio do consumo de gasolina por sector de actividade em 2009 para Portugal. Fonte: DGEG
De modo a analisar qual a evoluo do consumo de gasolina nos sectores de actividade, representou-se o grfico da Figura 39.
Taxa mdia anual crescimento Transportes -3,40% Agricultura -44,70% Indstria -34,40% Servios -288,20% Domstico -256,86%
Figura 39-Evoluo do consumo de gasolina nos sectores de actividade em Portugal. Fonte: DGEG
65
Oligomerizao de Olefinas PEQI Como se pode averiguar atravs da figura anterior, o sector dos transportes aquele em que se verifica um maior consumo de gasolina, com uma taxa mdia anual de -3,40%, mesmo assim um valor negativo de crescimento, relativamente aos outros sectores de actividade. Como no sector dos transportes que se verifica um maior consumo de diesel e gasolina, necessrio analisar em que tipo de transportes este mais consumido. No transporte martimo o combustvel consumido o fuel de bancas, no ferrovirio electricidade e diesel, para o rodovirio o diesel e gasolina. Para o consumo de diesel no sector dos transportes representou-se a evoluo deste ao longo do tempo, verificando que so os transportes rodovirios onde o consumo maior e o mesmo tem vindo a aumentar, com uma taxa mdia anual de crescimento de 3,07%.
Taxa mdia anual crescimento Martimo 4,18% Ferrovirio -9,75% Rodovirio 3,07%
Figura 40-Evoluo do consumo de diesel nos sectores dos transportes em Portugal. Fonte: DGEG
A gasolina aplicada apenas no sector rodovirio, como tal, no se representou um grfico semelhante ao da Figura 40. Optou-se por representar a evoluo do consumo de gasolina e diesel nos transportes rodovirios, de acordo com a Figura 41.
66

7 000 1000 tons Combustvel 6 000 5 000 4 000 3 000 2 000 1 000 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 41- Consumo de diesel e gasolinas nos transportes rodovirios em Portugal. Fonte: DGEG Diesel Gasolinas Diesel+Gasolina
Taxa mdia anual crescimento Diesel 0,09% Gasolina -3,37%
Verifica-se um aumento do consumo de diesel no sector dos transportes em relao gasolina, que tem vindo a diminuir. O diesel teve uma taxa mdia anual de crescimento de 0,09% e a gasolina de -3,37%. Estes resultados devem-se ao facto da progressiva mudana dos veculos de motores a gasolina para motores a diesel.
6.1.2
Evoluo do nmero de veculos
Faamos agora uma breve anlise dos veculos existentes por cada 1000 habitantes no mercado-alvo e na Unio Europeia.
500 N veculos/1000 habitantes 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano
Veculos por 1000 Habitantes 2009 434 Previso 2023 558
Figura 42- Nmero de veculos por 1000 habitantes em Portugal. Fonte: Eurostat
67
600 580 560 540 520 500 480 460 440 420 400 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
N veculos/1000 habitantes
Figura 43- Nmero de veculos por 1000 habitantes em Espanha. Fonte: Eurostat
600 580 560 540 520 500 480 460 440 420 400 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
N veculos/1000 habitantes
Figura 44-Nmero de veculos por 1000 habitantes na UE-27. Fonte: Eurostat
68
600 N veculos/1000 habitantes 500 400 300 200 100 0 1999 Portugal Espanha Europa 27
Taxa mdia anual de Crescimento Portugal 2,40% Espanha 1,29% Europa 27 1,39%
2001
2003
2005 Ano
2007
2009
Figura 45- Nmero de veculos por 1000 habitantes. Fonte: Eurostat
Comparando os trs casos, verifica-se que Portugal encontra-se ligeiramente abaixo da mdia da unio europeia, no que diz respeito ao nmero de veculos por cada 1000 habitantes, consequentemente j era de esperar que fosse aquele que tivesse maior taxa mdia de crescimento anual, no entanto este crescimento no pode ser significativo devido ao seu baixo valor de PIB per capita.
6.1.3
Evoluo do Preo dos Combustveis
De seguida representou-se o preo do diesel com e sem taxas a preos constantes de modo a analisar as suas diferenas. O preo dos combustveis no apenas determinado pela produo, mas tambm pela carga fiscal em cada pas, mais especificamente o Imposto Sobre Produtos Petrolferos e IVA.
69
1.20 1.00 0.80 /L 0.60 0.40 0.20 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano PST PVP
Taxa mdia anual crescimento PST PVP 2,52% 2,52%
Figura 46-Evoluo do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal a preos constantes. Fonte:DGEG
As taxas aplicadas aos preos dos combustveis representam, em mdia, mais de metade do preo pago pelo consumidor final. Na Figura 47 possvel verificar o peso que representam essas taxas dos impostos no preo final do diesel.
IVA + ISP
Preo Produo
41%
46%
47%
44%
41%
49%
51%
53%
52%
49%
49%
59%
54%
53%
56%
59%
51%
49%
47%
48%
51%
51%
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Figura 47-Evoluo da estrutura do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal. Fonte:DGEG
70
Oligomerizao de Olefinas PEQI De modo anlogo, representou-se ao preo da gasolina com e sem taxas a preos constantes.
1.40 1.20 1.00
/L
0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano PST PVP
Figura 48-Evoluo do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal a preos constantes. Fonte:DGEG
Sabe-se que a gasolina tem menor valor comercial que o diesel, mas apesar disso e devido aplicao de impostos, esse valor superior. Tal como para o diesel, para a gasolina tambm se representou a percentagem de contribuio dos impostos no Preo de Venda ao Pblico da gasolina.
IVA + ISP Preo Produo
42%
34% 53% 54%
31%
34%
38%
38%
40%
33%
38%
58%
66% 47% 46%
69%
66%
62%
62%
60%
67%
62%
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Figura 49-Evoluo da estrutura do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Portugal. Fonte:DGEG
71
Oligomerizao de Olefinas PEQI Observando a Figura 49 pode-se constatar que, tal como foi dito anteriormente, o peso dos impostos no preo da gasolina superior ao aplicado ao preo do diesel. Para Espanha representou-se igualmente o preo do diesel a preos constantes.
Figura 50-Evoluo do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha a preos constantes. Fonte:DGEG
De seguida encontra-se representado um grfico onde se pode quantificar o peso dos impostos no Preo de Venda ao Pblico do diesel em Espanha.
42%
51%
44%
43%
44%
50%
54%
54%
58%
53%
51%
58%
49%
56%
57%
56%
50%
46%
46%
42%
47%
49%
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 51-Evoluo da estrutura do preo do diesel sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha. Fonte:DGEG
72
Oligomerizao de Olefinas PEQI Do mesmo modo, representou-se o preo da gasolina a preos constantes.
1.20 1.00 0.80 /L 0.60 0.40 0.20 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano PST PVP
Figura 52-Evoluo do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha a preos constantes. Fonte:DGEG
Para o preo da gasolina representou-se novamente a percentagem do peso dos impostos no preo final da gasolina.
36%
42%
35%
37%
37%
41%
45%
45%
50%
40%
45%
64%
58%
65%
63%
63%
59%
55%
55%
50%
60%
55%
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 53-Evoluo da estrutura do preo da gasolina sem taxas e a contribuio de ISP (Imposto sobre produtos petrolferos) e IVA em Espanha. Fonte:DGEG
Tal como anteriormente, pode-se verificar que os impostos aplicados por cada ao preo dos combustveis, em mdia mais de metade do preo pago pelo consumidor final.
73
Oligomerizao de Olefinas PEQI , agora, importante analisar as diferenas entre o preo do diesel e da gasolina em Portugal e em Espanha. O diferencial entre os PMAI (Preo mdio Antes de Impostos) Portugueses e Espanhis foi menor do que o existente entre os PMAI nacionais e os da mdia da UE27. Na mdia do quarto trimestre de 2010, Portugal apresentou um PMAI praticamente igual ao de Espanha (-0,55 cntimos/litro) para a gasolina IO95.
Figura 54-Evoluo do diferencial no PMAI de Portugal face a Espanha (Gasolina IO95) em 2010.
Fonte: Anlise da AdC com base em dados da Comisso Europeia.
Na mdia do quarto trimestre de 2010, a diferena entre o PMAI nacional e o espanhol no diesel foi de 1,01 cntimos/litro (abaixo dos 2,16 cntimos/litro registados, em mdia, no terceiro trimestre do ano). Fazendo a mesma anlise para a evoluo do diferencial no PMAI para o diesel, analisou-se o grfico da Figura 40.
Figura 55-Evoluo do diferencial no PMAI de Portugal face a Espanha (diesel) em 2010.

Fonte: Anlise da AdC com base em dados da Comisso Europeia.
74
Oligomerizao de Olefinas PEQI A diferena entre o PMAI nacional e o espanhol no diesel foi de 1,01 cntimos/litro. Nos meses de Outubro, Novembro e de Dezembro de 2010, este diferencial mdio foi de 1,15 cntimos/litro, 0,85 cntimos/litro e 0,67 cntimos/litro respectivamente. Os diferenciais de Portugal e Espanha so muito prximos, como seria de esperar, dada a posio perifrica semelhante de ambos os pases relativamente aos centros de preos internacionais. Este foi tambm um dos motivos pelos quais se optou por escolher Portugal e Espanha como mercado alvo, pois so pases com caractersticas muito semelhantes.
6.1.3.1 Comparao de preos entre Portugal e Espanha
Figura 56-Comparao dos preos mdios de venda ao pblico entre Portugal e Espanha. (2011)
Fonte: Oil Bulletin da Direco-Geral de Energia da Comisso Europeia, preos referentes a 28 de Maro
de 2011.
75
Figura 57-Comparao dos preos mdios de venda ao pblico entre Portugal e Espanha (2011).
Fonte: Oil Bulletin da Direco-Geral de Energia da Comisso Europeia, preos referentes a 28 de Maro
de 2011. 6.1.3.1.1 Preos mdios antes de Impostos
Este valor calculado a partir do preo mdio de venda ao pblico deduzida a carga fiscal. No caso do diesel, tomado em conta o impacto da incorporao de 7% de biodiesel. As diferenas so irrelevantes entre os dois pases, no ultrapassando, em mdia, os 2 cntimos, isto apesar das economias de escala que so possveis de obter no mercado Espanhol, que mais de 4 vezes maior na gasolina e mais do que 5 vezes maior no diesel, e com uma logstica assente numa rede de oleodutos que cobre todo o territrio. Na data em anlise a situao at favorvel a Portugal, com o diesel a 0,742/l em Portugal e a 0,747/l em Espanha, e a gasolina a 0,675/l e 0,685/l, respectivamente.
6.1.3.1.2 Diferena da carga fiscal entre Portugal e Espanha
A assimetria h muito existente acentuou-se ainda mais desde o incio de 2011, devido ao agravamento do valor do IVA que passou para 23%, sendo em Espanha de 18%, e ao fim da iseno de ISP em Portugal, em Janeiro de 2011, de que beneficiava o biodiesel que incorpora o diesel.
76
Oligomerizao de Olefinas PEQI Como se poder constatar no grfico apresentado, a carga fiscal em Portugal de 44,6% no diesel, e de 56,4% no caso da gasolina, enquanto em Espanha, um dos pases da UE com mais baixa tributao sobre os combustveis, os impostos representam 42,1% do diesel e 48,5% da gasolina.
6.1.3.1.3 Impacto da incorporao de Biodiesel
Em Portugal, esta incorporao implica um agravamento no custo por duas razes: deixou de haver a iseno de ISP de que beneficiava o biodiesel e este mais caro do que o diesel. O Decreto-Lei n117/2010 [16] introduziu a abolio da iseno fiscal ao biocombustvel e recentemente, a Portaria n. 41/2011 de 19 de Janeiro [15] veio alterar a frmula de clculo que determina o preo de venda de biodiesel pelos produtores de biocombustveis s entidades obrigadas a efectuar a sua incorporao no diesel, estabelecendo um preo mximo de venda. Na data em anlise, o sobrecusto em Portugal foi de 3,8c/l. Espanha mantm o biodiesel com iseno parcial de ISP, o que resultou numa reduo de 0,2c/l.
6.1.3.1.4 Consequncias da diferena de preos entre Portugal e Espanha
Devido diferena muito significativa dos preos de venda ao pblico nos dois pases, uma parte relevante do consumo deslocou-se para Espanha, com todas as consequncias negativas que os vrios agentes econmicos envolvidos no processo tm repetidamente salientado. Esta diferena de preos resulta da carga fiscal do preo dos combustveis ser, de h muitos anos a esta parte, muito inferior no pas vizinho. Uma diferena deste ordem gera, forosamente, deslocamento do consumo, que vem afectando de forma continuada os operadores portugueses das zonas fronteirias, que no tm qualquer hiptese de competir e, perdendo vendas ms aps ms enfrentam o irremedivel cenrio de encerramento dos seus postos. Estima-se, num estudo realizado pela Deloitte para a Apetro, [17], que uma das consequncias desta diferena de preos seja uma perda de receita fiscal para o Estado Portugus em consequncia da deslocao de consumo para Espanha de 84,4 milhes de Euros em 2006, para alm de uma deslocao da procura de outros bens e servios (por ex: restaurao, mercearia, etc.) de valor anual da ordem dos 25 milhes de Euros.
77
6.1.4
Consumo em Portugal
De modo a estudar o panorama econmico em Portugal em relao ao consumo de diesel e gasolina, essencial analisar a importao e exportao destes. De acordo com a Figura 58, a importao de diesel tem tido algumas variaes ao longo dos anos, verificando-se uma taxa mdia anual de crescimento de 5,01%. A gasolina tem uma taxa mdia anual de -20,63%, o que significa que a importao de gasolina tem diminudo ao longo dos anos.
Taxa mdia anual crescimento Diesel 5,01% Gasolina -20,63%
Figura 58-Importao de diesel e gasolina em Portugal. Fonte: DGEG
Na Figura 59 possvel verificar que para o diesel, a exportao tem uma taxa mdia anual de -125,78%. Uma vez que a taxa mdia anual de crescimento tem um valor negativo, significa que Portugal necessita de exportar diesel, uma vez que no consegue compensar a necessidade deste no pas. Para a gasolina observa-se que a taxa mdia anual de crescimento tem tambm um valor negativo, mas menos acentuado como se verifica para o diesel, neste caso o valor de -1,17%. Como a taxa mdia anual de crescimento de importao de gasolina negativa e muito maior que a taxa de exportao, pode-se dizer que Portugal exporta mais gasolina do que importa.
78
Taxa mdia anual Diesel Gasolina -125,78% -1,17%
Figura 59-Exportao de diesel e gasolina em Portugal. Fonte: DGEG
Para alm da importao e exportao, necessrio avaliar a evoluo da produo de diesel e gasolina.
Taxa mdia anual crescimento Diesel 0,66%
Figura 60-Evoluo da Produo de diesel em Portugal. Fonte: DGEG
79
Taxa mdia anual Gasolina -1,20%
Figura 61-Evoluo da produo de gasolina em Portugal. Fonte: DGEG
Observando as Figuras 60 e 61, verifica-se que a produo de diesel tem uma taxa mdia anual de crescimento de 0,66%. Apesar de ser necessrio importar diesel para suprir as necessidades de Portugal, tem havido um aumento da sua produo. Em relao gasolina, a taxa anual mdia de produo de -1,20%. Por fim para analisar o consumo de combustveis em Portugal, pode-se analisar a variao de stocks ao longo dos anos, como se pode ver nas Figuras 62 e 63.
Figura 62-Variao de stocks de diesel em Portugal. Fonte: DGEG
80
Figura 63-Variao de stocks de gasolina em Portugal. Fonte: DGEG
De acordo com as Figuras anteriores, a variao de stocks de diesel tem uma taxa mdia anual de crescimento de 121,20% e a gasolina uma taxa de -51,30%. O stock consiste em todos bens e materiais que so armazenados para serem consumidos/utilizados no futuro. Os stocks permitem tolerar variaes e incertezas tanto na oferta como na procura e cria condies para que as operaes decorram sem grandes perturbaes quando existem problemas. O consumo foi determinado utilizando a equao (1), (1)
Figura 64-Evoluo do consumo de diesel em Portugal. Fonte: DGEG
81
Figura 65-Evoluo do consumo de gasolina em Portugal.
Atravs das Figuras 64 e 65, verifica-se um aumento do consumo de diesel (j analisado anteriormente), ou seja, h uma taxa mdia anual de crescimento de 2,61%. A gasolina tem uma taxa mdia anual de -1,40%, confirmando-se a diminuio do seu consumo. Para se poder comparar os dados de consumo em Portugal, fundamental utilizar dados de consumo per capita. Para tal, preciso saber qual a evoluo da populao portuguesa para o perodo em estudo. Na Figura 66, pode-se observar qual a evoluo do nmero de habitantes em Portugal. Verifica-se uma taxa anual mdia de crescimento de 0,46% do nmero de habitantes em Portugal.
10700000 Nmero de Habitentes 10600000 10500000 10400000 10300000 10200000 10100000 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 66-Evoluo do nmero de habitantes em Portugal. Fonte: Eurostat
Taxa mdia anual crescimento Nmero Habitantes 0,46%
82
Oligomerizao de Olefinas PEQI Com os dados de consumo e do nmero de habitantes em Portugal, pode-se ento representar graficamente a evoluo do consumo per capita de diesel e gasolina.
Figura 67-Consumo de diesel per capita em Portugal. Fonte : DGEG
Figura 68-Consumo de gasolina per capita em Portugal. Fonte: DGEG
Tal como para o consumo, para o consumo per capita, continua a verificar-se um aumento desta para o diesel, tendo uma taxa mdia anual de crescimento de 2,16%. Para a gasolina acontece o mesmo que para o consumo, ou seja para o consumo per capita, h uma diminuio ao longo do tempo, tendo uma taxa mdia anual de -1,88%.
83
Oligomerizao de Olefinas PEQI De seguida necessrio saber qual o rendimento per capita de Portugal. Para tal, necessrio ter os valores de PIB per capita, de modo a poder comparar os valores obtidos com os valores de outros pases.
Taxa mdia anual PIB -0,14%
Figura 69- PIB per capita em Portugal. Fonte: Eurostat
Os valores de PIB per capita para Portugal tm tido vrias oscilaes ao longo dos anos, tendo uma taxa mdia anual de -0,14%.
6.1.5
Balana Comercial
De modo a analisar as relaes comerciais de Portugal e Espanha em termos de importao e exportao de diesel representou-se o grfico da Figura 70. S foi possvel obter dados de 2004 a 2009.
400 1000 ton Combustvel 350 300 250 200 150 100 50 0 2004 2005 2006 Ano 2007 2008 2009 Exportado de Portugal e importado para Espanha Exportado de Espanha e importado para Portugal
Figura 70-Evoluo das exportaes e importaes de diesel em Portugal e Espanha. Fonte: CORES
84
Oligomerizao de Olefinas PEQI Analisando o grfico anterior, verifica-se que de 2007 a 2008 houve um grande aumento de exportao de diesel para Portugal (255000 ton para 2007 e 349000 ton para 2008). Para Espanha, s em 2006 que houve uma grande exportao de diesel proveniente de Portugal, cerca de 313000 ton de diesel. Com os dados do grfico anterior, representou-se a balana comercial para Portugal e Espanha, em relao ao diesel.
Saldo Comercial (1000 ton) 150 100 50 0 -50 -100 -150 -200 -250 -300 Figura 71-Balana Comercial de diesel para Portugal em relao a Espanha. 2004 2005 2006 2007 2008 2009
O grfico anterior indica que Portugal um pas importador, ou seja, tem um saldo negativo e por isso regista-se um dfice (o valor das exportaes menor que o das importaes).
Saldo Comercial (1000 ton) 300 250 200 150 100 50 0 -50 -100 -150 Figura 72-Balana Comercial de diesel para Espanha em relao a Portugal. 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Em relao a Espanha, s em 2006 que se registou um saldo negativo, para os outros anos em anlise obteve-se um saldo positivo, o que significa que Espanha
85
Oligomerizao de Olefinas PEQI exportador de diesel. Para a gasolina fez-se a mesma anlise, representando as importaes de Portugal e Espanha.
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 2004 2005 2006 2007 Ano 2008 2009 Exportado de Portugal e importado para Espanha Exportado de Espanha e importado para Portugal
Figura 73-Evoluo das exportaes e importaes de gasolina em Portugal e Espanha. Fonte: CORES
Atravs do grfico anterior, observa-se que Portugal importa gasolina de Espanha, o mesmo no acontece em Espanha. Verifica-se que em 2009 houve um grande aumento de importao de gasolina em Portugal (185 milhares de toneladas) que pode dever-se ao facto de nesse ano a refinaria de Sines ter estado parada durante algum tempo e no conseguiu fornecer as necessidades de combustvel do pas sendo necessrio importar de Espanha. De seguida representou-se graficamente as balanas comerciais de Portugal e Espanha para a gasolina.
Saldo Comercial (1000 ton) 0 -20 -40 -60 -80 -100 -120 -140 -160 -180 -200 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Tal como acontecia para o diesel, em relao gasolina Portugal um pas importador, dado que tem um saldo negativo de balana comercial.
86
1000 ton Combustvel
Figura 74-Balana Comercial de gasolina para Portugal em relao a Espanha.

Saldo Comercial (1000 ton ) 200 150 100 50 0 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Figura 75- Balana Comercial de gasolina para Espanha em relao a Portugal.
Para a gasolina, Espanha exportador, pois apresenta um saldo positivo. Tanto como para o diesel e para a gasolina Portugal teve um saldo negativo, ou seja, importou mais do que exportou para Espanha, optou-se por considerar Portugal e Espanha como mercado alvo a estudar. Para alm disso, de notar que o facto de Portugal ser um pas importador, mostra a necessidade que o pas tem em arranjar alternativas para produzir combustveis e assim diminuir as importaes. De acordo com o relatrio de contas de 2007 da Galp Energia, nesse ano exportou-se 15% de produtos petrolferos para Espanha.
Figura 76-Pases de destino e produtos exportados de Portugal em 2007. Fonte: Galp Energia
87
Oligomerizao de Olefinas PEQI Como foi o pas maioritrio de destino das exportaes (Espanha), este ser um bom pas para mercado alvo. Em 2010 os principais mercados de exportao da Galp Energia (nica empresa de reinao em Portugal) so os Estados Unidos, para onde exporta maioritariamente gasolina, o Reino Unido e a Holanda.
Figura 77-Paises de destino e produtos exportados de Portugal em 2010. Fonte: Galp Energia
A gasolina e o fuelleo a representarem os produtos mais exportados, uma vez que so produtos excedentrios na Pennsula Ibrica. Apesar de ter diminudo 10% como pas de destino das exportaes portuguesas, optou-se por escolher Espanha como mercado alvo. Como j foi dito anteriormente esta escolha deveu-se ao facto de Espanha estar geograficamente prximo de Portugal, o que leva a custos de transporte do produto mais baixos e ao facto de Portugal e Espanha terem fortes ligaes econmicas, facilitando as trocas comerciais.
88
6.2 Espanha
6.2.1
Caracterizao do mercado
Uma vez que o mercado alvo do produto final ser Portugal e Espanha, necessrio fazer um estudo do mercado dos combustveis tambm para Espanha. Para ter uma ideia da distribuio do consumo dos combustveis lquidos mais consumidos em Espanha, representaram-se os grficos das Figuras 78, 79 e 80. De acordo com os dados obtidos, em 1999, o diesel foi o combustvel mais consumido, 51% do total. O fuelleo foi o segundo combustvel lquido mais consumido com 26% do total. A gasolina foi o terceiro combustvel mais consumido com 18% do total.
GPL 5% Fuelleo 26% Gasolina 18%
1999
Diesel 51%
100% = 49 134 x 103 ton

Figura 78-Distribuio do consumo de diesel por sector de actividade em 1999 para Espanha. Fonte: CORES
Em 2005 continuou a ser o diesel o combustvel lquido mais consumido, com 60% do consumo. A gasolina tambm continuou a ser o terceiro combustvel lquido mais consumido com 13%.
89
GPL 4% Fuelleo 23%
Gasolina 13%
2005
Diesel 60%
100% = 57 393 x 103 ton

Por fim, para 2009, o diesel novamente o combustvel mais consumido com 64% do consumo total, e a gasolina o terceiro combustvel mais consumido.
GPL 4% Fuelleo 21%
Gasolina 11%
2009
Diesel 64%
100% = 52 343 x 103 ton

Para uma melhor percepo da evoluo do consumo de combustveis lquidos em Espanha, representou-se a Figura 81.
90
Taxa mdia anual crescimento GPL -3,47% Gasolina -4,05% Diesel 2,67% Fuelleo -1,37%
Figura 81-Evoluo do consumo final de combustveis lquidos em Espanha. Fonte: CORES
O diesel o combustvel com maior taxa anual mdia de crescimento ao longo dos anos, 2,67%. A gasolina o terceiro combustvel mais consumido (tal como j se tinha verificado), contudo, ao longo dos anos em anlise o seu consumo tem diminudo, tendo-se verificado uma taxa mdia anual de -4,05%. Para Espanha, foi complicado encontrar dados para o consumo de combustveis por sectores de actividade. Uma vez que o diesel e a gasolina tm um maior consumo no sector dos transportes a nvel mundial, representou-se apenas o grfico que se encontra na Figura 82, referente aos anos de 1974 e 2008, para se ter uma ideia que nesse sector que o consumo mais elevado.
91
Figura 82-Evoluo do consumo de combustveis lquidos por sectores de actividades em Espanha. **Outros sectores (inclui os sectores domstico, servios, agricultura e pesca; *** Outros (inclui o uso directo de energia geotermal/solar e energia produzida a partir de plantas). Fonte: IEA
6.2.2
Consumo de Combustveis
Para fazer a anlise de mercado do mercado alvo, necessrio analisar qual a evoluo do consumo de diesel e de gasolina, tal como se fez para Portugal.
Figura 83-Evoluo do consumo de diesel em Espanha. Fonte: CORES
92
Oligomerizao de Olefinas PEQI Na figura anterior, verifica-se que o consumo de diesel em Espanha tem registado um aumento ao longo dos anos, com uma taxa mdia anual de crescimento de 2,67%.
Figura 84-Evoluo do consumo de gasolina em Espanha. Fonte: CORES
Para a gasolina, a evoluo do consumo tem diminudo, verificando-se uma taxa mdia anual de -4,05%. De forma a obter valores de consumo per capita de diesel e gasolina para Espanha, essencial obter dados da evoluo do nmero de habitantes ao longo dos anos em estudo.
Taxa mdia anual crescimento Nmero de Habitantes 1,40%
Figura 85-Evoluo do nmero de habitantes em Espanha. Fonte: Eurostat
93
Oligomerizao de Olefinas PEQI A populao espanhola tem vindo a aumentar ao longo dos anos, com uma taxa mdia anula de crescimento de 1,40%. Com a evoluo da populao em Espanha, pode-se ter os dados de consumo per capita para o diesel e gasolina. Basta dividir os valores de consumo por o nmero de habitante.
Figura 86-Consumo de diesel per capita em Espanha.
Tal como aconteceu com o consumo de diesel, o consumo per capita teve um crescimento positivo, com 1,29% de crescimento ao ano.
Figura 87-Consumo de gasolina per capita em Espanha.
Em relao ao consumo per capita de gasolina, verificou-se o mesmo que para o consumo, uma diminuio ao longo dos anos e neste caso com uma taxa mdia anual de -5,53%.
94
Oligomerizao de Olefinas PEQI O rendimento per capita (como se observou anteriormente o PIB per capita) em Espanha encontra-se na Figura 88. O rendimento per capita aumentou ao longo dos anos com uma taxa mdia anual de 0,70%, o que significa que o PIB de Espanha tem aumentado ao longo dos anos.
Taxa mdia anual crescimento PIB 0,70%
Figura 88-PIB per capita em Espanha. Fonte: Eurostat
95
7 ESTIMATIVA DA EVOLUO DA PROCURA
96
7.1 MTODO DA EXTRAPOLAO GLOBAL DE TENDNCIAS

Este mtodo baseia-se na extrapolao das tendncias do consumo nos ltimos anos assumindo que depende do tempo, ou seja, todos os outros factores que podem condicionar a evoluo do consumo se mantm constantes no futuro, assumindo a hiptese dos efeitos compensados. As extrapolaes foram feitas considerando um horizonte temporal de 12 anos, tendo em conta o tempo de arranque da fbrica de 2 anos e um tempo de vida de 10 anos. As estimativas foram feitas para Portugal e Espanha atravs de extrapolaes lineares, exponenciais e logartmicas para analisar diferentes evolues possveis do mercado.
7.1.1
Portugal
6 750 6 250 5 750 5 250 4 750 4 250 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Consumo diesel (1000 ton Combustvel)
Figura 89-Previso do consumo de diesel em Portugal. exponencial; Tabela 1-Estimativa do consumo de linear; logaritmo diesel para 2023.
Previso 2023 Linear 7070 Exponencial 6218 Logaritmo 7064
97
Oligomerizao de Olefinas PEQI De acordo com a Figura 89 e a Tabela 1, pode-se verificar que a linear e logaritmica tm valores aproximados, o mesmo no acontece com a regresso exponencial que apresenta um valor abaixo dos obtidos com as outras regresses. Admitindo que anteriormente se tinha um cenrio optimista, foi necessrio admitir um cenrio pessimista. Para tal, para a regresso linear e exponencial considerou-se um declive da recta obtida anteriormente com -1% do seu valor. Para a regresso logartmica considerou-se -0,1% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 2.
Tabela 2-Estimativa pessimista do consumo de diesel para 2023.
Na Figura 90 esto representadas as regresses obtidas para o consumo de gasolina. Na Tabela 3, encontram-se as previses do consumo para as respectivas extrapolaes.
Consumo gasolina (1000 ton Combustvel) 2 500
2 000
1 500
1 000
500
0 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Figura 90-Previso do consumo de gasolina em Portugal. exponencial; linear; logaritmo
98

Tabela 3-Estimativa do consumo da gasolina para 2023.
Analisando a Tabela 3, pode-se constatar que os valores previstos para 2023 diferem para muito pouco para a regresso linear e logaritmo. Para a extrapolao exponencial, obteve-se um valor ligeiramente superior em relao s outras extrapolaes. Admitindo que anteriormente se tinha um cenrio optimista, foi necessrio admitir um cenrio pessimista. Para tal, para a regresso linear considerouse um declive da recta obtida anteriormente com +0,1% do seu valor. Para a regresso exponencial admitiu-se -10% do declive da recta de tendncia. E para a regresso logartmica considerou-se +0,01% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 4.
Tabela 4-Estimativa pessimista do consumo de gasolina para 2023.
Neste caso as regresses lineares e logaritmo iro atingir um valor negativo, ou seja, segundo estas previses ir haver um ano em que se deixar de consumir gasolina, o que no ser verdade. Apesar do consumo de gasolina ter vindo a diminuir ao longo dos anos, esta nunca ir deixar de ser consumida.
7.1.2
Espanha
Para Espanha foi feito o mesmo tipo de extrapolao (linear, exponencial e logartmica), com o intuito de obter previses do consumo de diesel e gasolina para 2023.
99

60000 Consumo diesel (1000 ton combustvel) 55000 50000 45000 40000 35000 30000 25000 20000 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Figura 91-Previso do consumo de diesel em Espanha.
Tabela 5-Estimativa do consumo de diesel para 2023.
Observando a Figura 91 e a Tabela 5, verifica-se que para as trs extrapolaes feitas os valores so relativamente prximos. Este facto permite-nos dizer que qualquer uma das extrapolaes feitas poder ser uma boa opo (apesar do valor obtido pela regresso exponencial ser ligeiramente superior). Considerando um cenrio pessimista, para a regresso linear considerou-se que o declive da recta obtida anteriormente tinha -1% do seu valor. Para a regresso exponencial admitiu-se -10% do declive da recta de tendncia. E para a regresso logartmica considerou-se -0,01% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 6
Tabela 6-Estimativa pessimista do consumo de diesel para 2023.
100
Oligomerizao de Olefinas PEQI Na Figura 92 e Tabela 7, esto representadas as extrapolaes obtidas para o consumo de gasolina e a respectiva previso para 2023.
10000 9000 Consumo gasolina (1000 ton combustvel) 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 92-Previso do consumo de gasolina em Espanha.
Tabela 7-Estimativa do consumo de gasolina para 2023.
Neste caso na regresso linear e logartmica, obtiveram-se resultados bastante prximos, e como acontece com as extrapolaes feitas para o diesel, a extrapolao exponencial difere das extrapolaes linear e logartmica. Considerando um cenrio pessimista, para a regresso linear considerou-se que o declive da recta obtida anteriormente tinha -0,1% do seu valor. Para a regresso exponencial admitiu-se -10% do declive da recta de tendncia. E para a regresso logartmica considerou-se +0,01% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 8
Tabela 8-Estimativa pessimista do consumo de gasolina para 2023.
101
Oligomerizao de Olefinas PEQI Tal como se obteve para Portugal, para Espanha com a extrapolao linear e logaritmo o consumo de gasolina ir ser negativo, o que no verdade uma vez que este combustvel no deixar de ser consumido como se prev.
7.2 MTODO DA EXTRAPOLAO INDIVIDUAL DE TENDNCIAS

De modo a poder-se comparar as estimativas de consumo com outros pases necessrio fazer extrapolaes para o consumo per capita de diesel e gasolina para o mercado alvo em estudo. O mtodo da extrapolao individual de tendncias, assume-se que a evoluo do consumo explicada pela variao do nmero de consumidores e pela variao do consumo per capita. Segundo este mtodo, a estimativa do consumo feita atravs de previses da evoluo do consumo per capita e da evoluo do nmero de habitantes do mercado a analisar.
7.2.1
0.65 Consumo per capita diesel (ton combustvel) 0.6 0.55 0.5 0.45
Portugal
0.4 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Figura 93-Previso do consumo per capita de diesel em Portugal.
102

Tabela 9-Estimativa do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023.
Previso 2023 per capita Linear 0,56 Exponencial 0,75 Logartmo 0,63
6394 8564 7193
Atravs dos valores obtidos na Tabela 9 verifica-se que estes so bastante prximos e razoveis para a previso do consumo per capita de diesel para 2023. Considerando um cenrio pessimista para este mtodo, admitiu-se para a regresso linear -1% do valor do declive da recta de tendncia. Para a regresso exponencial -10% do seu declive e para a regresso logartmica -0,1% do valor do declive. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 10.
Tabela 10-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combstivel de diesel para 2023.
5252 7764 6280
Seguidamente representou-se a extrapolao linear, exponencial e logartmica para o consumo per capita de gasolina.
Consumo per capita gasolina (ton combustvel)
0.2 0.15 0.1 0.05 0 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 94-Previso do consumo per capita de gasolina em Portugal.
103

Tabela 11-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023.
1256 1370 913
Para a estimativa do consumo per capita de gasolina para as regresses linear e exponencial apresentam valores prximos, e para a regresso logaritmo o valor obtido foi mais baixo. Considerando um cenrio pessimista para este mtodo, admitiu-se para a regresso linear +0,1% do valor do declive da recta de tendncia. Para a regresso exponencial -10% do seu declive e para a regresso logartmica +0,01% do valor do declive. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 12.
Tabela 12-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023.
1157 1270 883
Tal como no mtodo de extrapolao de tendncias global para o consumo de gasolina se verificou que as regresses linear e logaritmo iro atingir um valor negativo, na extrapolao individual isso tambm acontece e esse facto pode ser explicado da mesma maneira, ou seja, apesar do consumo de gasolina diminuir, esta no deixar de ser consumida, como este mtodo prev.
7.2.2
Espanha
Na Figura 95 e Tabela 13 , esto representadas as estimativas do consumo per capita de diesel.
104

1.15 Consumo per capita diesel (ton combustvel) 1.05 0.95 0.85 0.75 0.65 0.55 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 95-Previso do consumo per capita de diesel em Espanha.
Tabela 13-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023.
Previso 2023 per capita Linear 1,03 56316 Exponencial 1,04 56863 Logartmo 1,03 56316
Analisando os dados anteriores pode-se constatar que os valores so coincidentes, para as estimativas feitas para as diferentes regresses estudadas. Considerando um cenrio pessimista, para a regresso linear considerou-se que o declive da recta obtida anteriormente tinha -1% do seu valor. Para a regresso exponencial admitiu-se -10% do declive da recta de tendncia. E para a regresso logartmica considerou-se -1% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 14.
Tabela 14-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023.
54832 50951 43520
105
Oligomerizao de Olefinas PEQI Para a previso do consumo per capita de gasolina fez-se o mesmo estudo, verificando-se os seguintes resultados.
0.25 Consumo per capita gasolina (ton combustvel) 0.2 0.15 0.1 0.05 0 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Figura 96-Previso do consumo per capita de gasolina em Espanha.
Tabela 15-Estimativa do consumo per capita em 1000 ton de combustvel de gasolina para 2023.
Previso 2023 per capita Linear 0,0038 207 Exponencial 0,0631 3448 Logartmo 0,0100 547
Pela Figura 96 e Tabela 15, pode-se averiguar que os valores obtidos so dspares. Sabe-se que o consumo per capita de gasolina tem tido a tendncia de diminuir ao longo dos anos, mas atravs destes valores no possvel constatar qual o valor mais razovel a considerar, j que para a regresso exponencial o valor muito superior ao obtido pelas regresses linear e logaritmo. Admitindo um cenrio pessimista, para a regresso linear considerou-se que o declive da recta obtida anteriormente tinha +0,01% do seu valor. Para a regresso exponencial admitiu-se -10% do declive da recta de tendncia. E para a regresso logartmica considerou-se -0,1% do declive da respectiva recta de tendncia. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 16.
106

Tabela 16-Estimativa pessimista do consumo per capita e em 1000 ton de combustvel de diesel para 2023.
102 1941 134
Verifica-se novamente que as extrapolaes linear e logaritmo iro atingir valores negativos de consumo de gasolina e tal como dito anteriormente este facto no se ir verificar.
7.3 MTODOS ECONOMTRICOS

Estes mtodos servem para prever a evoluo do mercado a partir do comportamento de variveis explicativas, que neste caso so o preo por litro do produto e o rendimento per capita dos consumidores. Segundo estes mtodos, o consumo per capita (q, em toneladas por habitante) depende do preo unitrio (p, em por litro) e do rendimento per capita (r, em por habitante) da seguinte forma:
q= k p-ep r er
(2)
Nesta equao, ep designa a elasticidade do consumo em relao ao preo e er designa a elasticidade do consumo em relao ao rendimento per capita. Na mesma equao, o sinal menos no termo que depende do preo significa que medida que o preo sobe, o consumo desce. A elasticidade definida como a relao entre a variao relativa do consumo e a variao relativa da varivel explicativa (preo ou rendimento per capita). Consoante o valor da elasticidade, o consumo classificado como: Elstico, se o mdulo da elasticidade for superior a 1; Inelstico, se o mdulo da elasticidade for igual a 1; Rgido, se o mdulo da elasticidade for inferior a 1.
V-se que a equao acima no linear nos parmetros ep e er. Portanto, para os determinar, necessrio lineariz-la da seguinte forma:
107
Oligomerizao de Olefinas PEQI Atravs de uma regresso bilinear entre log q (Y) e log p e log r (X1 e X2, respectivamente), obteve-se valores para k, ep e er. Isto foi feito para o diesel e para a gasolina (apenas gasolina com ndice de octanas 95), em Portugal e em Espanha. Em Portugal, foi considerado que o consumo de gasolina 95 representava 90 % do consumo do total das gasolinas.
7.3.1
Diesel
Tabela 17-Valores obtidos pelo mtodo economtrico, para o diesel.
Para o diesel, os valores obtidos foram os seguintes:
Pas Portugal Espanha
Log k -2,84 -11,19
ep -0,62 -1,47
er 0,66 3,30
A anlise dos resultados mostra que em Portugal, o consumo de diesel rgido em relao ao preo e ao rendimento per capita, e que em Espanha o consumo de diesel elstico em relao a estas duas variveis. Isto deve-se ao facto de em Portugal haver menor poder de compra do que em Espanha, havendo por isso menor capacidade em comprar diesel. Segundo este cenrio, o rendimento dos consumidores aparenta ser mais influente no consumo do que o preo do produto. Tanto em Portugal como em Espanha, a elasticidade do consumo em relao ao rendimento per capita positiva, o que significa que quando o rendimento aumenta, o consumo tambm aumenta, o que faz sentido porque o diesel no se trata de um produto de gama inferior. O preo contribui menos para a alterao do consumo do que o rendimento per capita. A elasticidade do consumo em relao ao preo negativa nos dois pases, o que segundo a equao (2) contribui para um aumento do consumo (por causa do sinal "menos"), como normal uma vez que o diesel um produto novo e portanto o seu consumo aumenta mesmo que aumente o preo. Para estimar a procura futura pelos mtodos economtricos, representa-se as variveis explicativas do consumo (preo e rendimento per capita) em funo do tempo. Considerou-se que a variao era aproximadamente linear e que continuaria a ser linear no futuro. Com os valores encontrados para o preo e rendimento em cada ano, determina-se o consumo per capita pela equao (2), usando os parmetros obtidos na tabela acima.
108

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1999
Consumo per capita diesel (ton/hab)
2004
2009 Ano
2014
2019
2024
Figura 97-Previso do consumo per capita de diesel em Portugal.
O consumo per capita de diesel em Portugal, por este mtodo, ser de 0,593 toneladas por habitante em 2023.
Consumo per capita diesel (ton/hab) 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 1999 2004 2009 Ano 2014 2019 2024
Figura 98- Previso do consumo per capita de diesel em Espanha.
O consumo per capita de diesel em Espanha, por este mtodo, ser de 0,935 toneladas por habitante em 2023. Multiplicando os valores obtidos pelo nmero de habitantes estimado para 2023, obtm-se a procura de diesel esperada para 2023. Os resultados encontram-se na seguinte tabela.
109

Tabela 18- Consumos de diesel por 1000 ton para Portugal e Espanha, esperados em 2023.
Consumo (1000 ton) 6770,87 51122,06
7.3.2
Gasolina
Tabela 19- Valores obtidos pelo mtodo economtrico, para a gasolina.
No caso da gasolina, os resultados foram os seguintes:
Log k -9,47 -15,73
ep 0,69 -1,00
er 2,24 4,41
Estes resultados dizem que: o consumo de gasolina 95 elstico em relao ao rendimento per capita, nos dois pases; o consumo de gasolina 95 rgido em Portugal e inelstico em Espanha. A maior elasticidade espanhola existe pela mesma razo j mencionada para o caso do diesel. Mais uma vez, o rendimento dos consumidores tem maior peso no consumo do que o preo do produto, tanto em Portugal como em Espanha. Em ambos os pases, a elasticidade do consumo em relao ao rendimento per capita positiva, o que significa que quando o rendimento aumenta, o consumo tambm aumenta, como acontece para a maior parte dos casos. No entanto, mesmo que fosse negativa, no era de todo surpreendente porque a gasolina est a ser substituda pelo diesel e portanto est a comear a ser um produto de gama inferior. Em Portugal, a elasticidade do consumo de gasolina 95 em relao ao preo positiva, o que segundo a equao (2) provoca uma descida no consumo, o que compreensvel pois a gasolina no se trata de um produto novo. Mas em Espanha este parmetro negativo, provocando uma subida no consumo, o que no faz sentido pela razo mencionada anteriormente. Para prever a procura de gasolina, o procedimento o mesmo que o efectuado para o diesel.
110

0.2 Consumo per capita gasolina (ton/hab) 0.18 0.16 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 1999 2004 2009 Ano 2014 2019 2024
Figura 99-Previso do consumo per capita da gasolina 95 em Portugal.
O consumo per capita de gasolina 95 em Portugal, por este mtodo, ser de 0,0796 toneladas por habitante em 2023.
0.16 Consumo per capita gasolina (ton/hab) 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 1999 2004 2009 Ano 2014 2019 2024
Figura 100-Previso do consumo per capita de gasolina 95 em Espanha.
O consumo per capita de gasolina 95 em Espanha, por este mtodo, ser de 0,106 toneladas por habitante em 2023.
111
Oligomerizao de Olefinas PEQI Multiplicando os valores obtidos pelo nmero de habitantes estimado para 2023 obtm-se a procura de gasolina 95 esperada para 2023. Os resultados encontram-se na seguinte tabela.
Tabela 20- Consumos de gasolina 95 por 1000 ton para Portugal e Espanha, esperados em 2023.
Consumo (1000 ton) 908,87 5795,66
Para todos os casos, foi efectuado um desvio de 10% (superior e inferior) do valor mdio de consumo em 2023, de modo a obter-se uma gama de valores. Esses valores esto nas tabelas seguintes.
Tabela 21-Gama de valores para o consumo de diesel.
Mnimo 6095 45988
Mximo 7450 56208
Tabela 22-Gama de valores para o consumo de gasolina.
Mnimo 818 5195
Mximo 1000 6349
7.4 MTODO DAS COMPARAES INTERNACIONAIS

Neste mtodo, considera-se que a evoluo do consumo num determinado mercado anloga registada noutros mercados, sendo desfasada no tempo apenas devido a diferenas do rendimento per capita. Usando este mtodo, admite-se que o consumo de diesel (e gasolina) em Portugal ser igual ao consumo noutro pas. Para tal, tem que se encontrar um pas que no perodo em estudo tenha um PIB per capita superior ao portugus. Para
112
Oligomerizao de Olefinas PEQI Portugal optou-se por fazer a utilizao deste mtodo com Espanha, uma vez que tem um PIB superior ao de Portugal.
7.4.1
Portugal
Admitindo um cenrio optimista, ou seja, admitiu-se que a partir de 2009 o PIB per capita em Portugal teve um crescimento anual de 1,35%, extrapolou-se este at ao ano que se pretende fazer a estimativa futura do consumo (2023). Obteve-se um PIB per capita para 2023 de 97 milhares de euros. Comparando com Espanha, verifica-se que o valor extrapolado para Portugal iguala o PIB per capita espanhol em 2000. Com este valor de PIB per capita, verificou-se qual o consumo per capita em Espanha em 2000 e esse valor de 0,65 ton/habitante. Como os dados de consumo para Espanha so relativos a 10 anos, no seria possvel saber qual o consumo per capita em Portugal em 2023, ento calculou-se qual a taxa mdia anual de crescimento do consumo per capita em Espanha, tendo-se verificado um crescimento de 1,29%/ano. Com esta taxa, estimou-se os valores de consumo per capita em Portugal de 2010 a 2023, tendo-se obtido para 2023 uma previso de 0,77 ton/habitante, que corresponde a 8792 milhares de toneladas. Nas Figuras 67, 69, 86 e 88 encontram-se representados os grficos relativos ao PIB e o consumo de diesel per capita para Portugal e Espanha.
113
Figura 101-Estimativa da procura futura de diesel para Portugal pelo mtodo das comparaes Internacionais.
Para a estimativa da procura futura da gasolina em Portugal foram seguidos os mesmos passos que na estimativa da procura do diesel. Nesta caso tambm se considerou um cenrio optimista de 1,35%/ano de crescimento do PIB per capita em Portugal a partir de 2010 e at 2023. Obteve-se um PIB per capita para Portugal em 2023 idntico ao caso do diesel como seria de esperar, ou seja, de 97 milhares de euros. Para esta situao a taxa mdia anual de crescimento do consumo per capita de gasolina em Espanha foi de 5,53%. Aplicando a taxa obtida ao consumo per capita em Portugal a partir de 2010 e at 2023, obteve-se uma previso do consumo per capita para 2023 de 0,102 ton/habitante, que corresponde a 1165 milhares ton. Nas Figuras 68, 69, 87, 88 encontram-se representados os grficos relativos ao PIB e o consumo de gasolina per capita para Portugal e Espanha.
Figura 102- Estimativa da procura da gasolina para Portugal pelo mtodo das comparaes Internacionais.
Na utilizao deste mtodo considerou-se um cenrio optimista de previso do consumo per capita para o diesel e a gasolina, no entanto, no foi possvel fazer o mesmo para um cenrio pessimista. Esta impossibilidade deveu-se ao facto de para 2009 o PIB per capita em Portugal ser de 80 milhares de euros e fazendo um cenrio pessimista (por exemplo considerar a taxa mdia anual de crescimento do PIB negativa, de -1,35%), no seria possvel posteriormente comparar com Espanha, pois obter-se-ia um valor de PIB abaixo de 80 milhares de euros e de 1999-2009 o PIB mais baixo obtido em Espanha foi de 96 milhares de euros para 1999. Este facto levar-nos-ia a obter dados de PIB per capita e de consumo para Espanha anteriores a 1999, o que se tornou impossvel de realizar. Mas de modo a ter-mos uma gama de valores de estimativa de consumo de diesel e gasolina, admitiu-se como cenrio pessimista, uma reduo de 10% nos valores adquiridos, obtendo-se 7878 milhares de ton para o diesel e 1045 milhares de ton para a gasolina.
7.4.2
Espanha
Seguidamente utilizou-se o mesmo mtodo de estimativa da procura futura para Espanha para o diesel e para a gasolina. Neste caso, o pas que se utilizou para comparar com Espanha foi a Frana. Este pas tem valores de PIB per capita superiores aos de Espanha, sendo por isso um pas razovel para se comparar, pois tem uma economia mais desenvolvida que em Espanha. Para um cenrio optimista, fez-se uma extrapolao linear do PIB per capita espanhol, obtendo-se valores estimados de 2010 a 2023. Obteve-se para 2023 um PIB per capita de 116 milhares de euros para Espanha. O valor de PIB per capita obtido para Espanha iguala o PIB per capita de Frana em 2002. A taxa mdia anual de crescimento do diesel em Frana foi de 0,45% e utilizando esta taxa de crescimento para estimar o consumo em Espanha para 2023, obteve-se um consumo per capita de 0,51 ton/habitante, o que corresponde a 28000 milhares de ton. De seguida representou-se graficamente o PIB e o consumo de diesel per capita para Espanha e Frana.
Figura 103- Estimativa da procura futura de diesel para Espanha pelo mtodo das comparaes Internacionais.
Usando os dados de consumo per capita de gasolina para Espanha e considerando os valores de PIB per capita obtidos de 2010 a 2023, igualou-se aos valores de PIB per capita de Frana e como anteriormente foi em 2002 que estes valores foram iguais. Para o consumo per capita de gasolina em Frana obteve-se uma taxa mdia anual de crescimento de -5,30%. Aplicando o valor da taxa mdia anual de crescimento obtida para Frana ao valor de consumo per capita espanhol para 2009, obteve-se uma estimativa da procura de 2010 a 2023. Para 2023 obteve-se um consumo per capita de 0,07 ton/habitante, o que corresponde a 3827 milhares de ton. Seguidamente representou-se graficamente o PIB e o consumo de gasolina per capita para Espanha e Frana.
Figura 104-Estimativa da procura futura de gasolina para Espanha pelo mtodo das comparaes Internacionais.
Tal como na estimativa da procura futura para Portugal considerou-se um cenrio optimista de previso do consumo per capita para o diesel e a gasolina e tal com para Portugal, para Espanha tambm no foi possvel fazer um cenrio pessimista. Esta impossibilidade deveu-se ao facto de para 2009 o PIB per capita em Espanha ser de 103 milhares de euros e fazendo um cenrio pessimista (por exemplo considerar a taxa mdia anual de crescimento do PIB negativa, de -0,1%), no seria possvel comparar com Frana, uma vez que obter-se-ia um valor de PIB abaixo de 103 milhares de euros e de 1999-2009 o PIB mais baixo obtido em Frana foi de 108 milhares de euros para 2006,2007 e 2009. Este resultado levar-nos-ia a dados de PIB per capita e de consumo para Frana anteriores a 1999, o que foi impossvel de efectuar. Mas tal como anteriormente para se ter uma gama de valores de estimativa de consumo de diesel e gasolina, admitiu-se como cenrio pessimista, uma reduo de 10% nos valores adquiridos, obtendo-se 25200 milhares de ton para o diesel e 3558 milhares de ton para a gasolina.
7.5 MTODO DOS COEFICIENTES TCNICOS

O mtodo dos coeficientes tcnicos o indicado para produtos de consumo intermdio, como o caso do diesel e da gasolina que so os produtos qumicos em questo. Inicialmente, determinou-se a mdia de consumo anual por veculo em litros de gasolina e diesel, dados que se admitem idnticos de Portugal para Espanha (Tabela 100). Sabendo o nmero de veculos existente por cada 1000 habitantes e a populao respectiva em Portugal e Espanha, tpicos j abordados em subcaptulos anteriores, estimou-se um nmero de veculos total existente para cada um dos 2 pases (Tabela 101). Sabe-se ainda a fraco de veculos vendidos a diesel e gasolina em Portugal e assumindo que esses valores so semelhantes para Espanha, e admitindo ainda que esse rcio semelhante ao nmero de veculos existentes a diesel e gasolina nesses 2 pases (ver nota abaixo), calculou-se o respectivo nmero de veculos para cada combustvel em Portugal e Espanha. Pelo consumo anual obtido anteriormente por veculo e sabendo agora o nmero de veculos existentes para cada combustvel, determinou-se o consumo de cada combustvel, a nvel de veculos, em milhares de toneladas anuais, valores que podem ser consultados nas Tabelas 102 e 103 para Portugal e Espanha, respectivamente.
Oligomerizao de Olefinas PEQI Nota: At ao momento no nos foi fornecido dados referentes ao nmero de veculos a diesel e a gasolina existentes em Portugal, deste modo foi admitido o rcio referido acima. Onde o consumo obtido para Portugal e Espanha, so os respectivos coeficientes tcnicos. Para estimar os respectivos valores para 2023, fez-se uma extrapolao linear, logartmica e exponencial.
4000 Consumo anual diesel (1000 Ton) 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 2003 2004 2005 2006 Ano 2007 2008 Portugal - Diesel Linear Exponencial Logartmica
2009
Figura 105-Previso do coeficiente tcnico para diesel em Portugal.
Verifica-se um ligeiro crescimento de 2003 a 2009 do consumo de diesel em Portugal, crescimento que leva a prever pelas trs extrapolaes para 2023 um consumo entre 5720 e 7000 mil Toneladas anuais, onde provavelmente tender mais para o limite inferior.
122

3000 Consumo anual gasolina (1000 Ton) 2500 2000 1500 1000 500 0 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 -500 -1000 Ano Portugal - Gasolina Linear Exponencial Logartmica
Figura 106-Previso do coeficiente tcnico para gasolina em Portugal.
Para a situao de gasolina em Portugal, pelo que j seria de esperar, o consumo tem vindo a diminuir ao longo do tempo, consequentemente o valor previsto para 2023 baixo, sendo a gama de valores obtidos entre 530 e 650 mil toneladas por ano. Pode ainda ser abordado outro cenrio, fazendo a mdia dos ltimos 4 anos e efectuando um desvio de 10% para o limite inferior e superior, obtm-se uma gama de 1500 a 1820 mil toneladas. No entanto, o mais provvel haver um decaimento acentuado no consumo deste combustvel.
60000 Consumo anual diesel (1000 Ton) 50000 40000 30000 20000 10000 0 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Espanha - Diesel Linear Exponencial Logartmica
Figura 107- Previso do coeficiente tcnico para diesel em Espanha.
O cenrio abordado para o consumo de diesel em Portugal semelhante para o caso de Espanha, sendo a gama considervel para os consumos entre 28700 e 35000 mil toneladas.
123

14000 Consumo anual gasolina (1000 Ton) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 -2000 Ano Espanha - Gasolina Linear Exponencial Logartmica
Figura 108-Previso do coeficiente tcnico para gasolina em Espanha.
Os dois cenrios abordados para o consumo de diesel em Portugal podem tambm ser aplicados para Espanha. No caso de um cenrio baseado nas extrapolaes efectuadas, o nico valor que poderia fazer sentido, seria o obtido pela extrapolao exponencial, que ao aplicar um desvio de 10% para os limites inferior e superior, obterse-ia uma gama entre os 2700 e 3400 mil toneladas de consumo de combustvel. O outro cenrio aquele que tem em conta a mdia dos ltimos quatro anos aplicando o mesmo desvio, obtendo assim uma gama entre as 7300 e as 8900 mil toneladas de consumo de diesel, que no entanto aparenta ser uma gama elevada.
Tabela 23-Previso do coeficiente tcnico para gasolina e diesel em Portugal e Espanha.
2023 C.T. diesel Portugal 6382 9561 6691 C.T. gasolina Portugal -407 592 43 C.T. diesel Espanha 31903 49799 62876 C.T. gasolina Espanha -1609 3083 -2866
Linear Exponencial Logartmica
Verifica-se pela tabela obtida acima, que no geral os valores estimados para 2023 utilizando uma regresso exponencial, diferem significativamente das restantes regresses. Pelo que, o valor estimado a considerar ser o efectuado pela regresso linear, excepto na situao de gasolina para Espanha, em que o nico valor que faz sentido o obtido pela regresso exponencial.
124
7.6 EVOLUO DA POPULAO

Para alm da previso dos consumos de combustvel para Portugal e Espanha, tambm foi feita uma previso da populao para o ano que quer estimar. Para esta situao foi feita apenas uma extrapolao linear, considerando ser a mais adequada. Na Figura 109 e Tabela 24 encontram-se os dados obtidos para Portugal.
11400 11200 Milhares Habitantes 11000 10800 10600 10400 10200 10000 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 109-Previso da evoluo da populao em Portugal. Tabela 24-Estimativa da populao para 2023.
Previso 2023 (1000 habitantes) Portugal 11418
Em 2023 estima-se que a populao portuguesa ser aproximadamente 11418000 habitantes. De seguida encontram-se os valores obtidos para Espanha.
125

55000 53000 51000 Milhares Habitantes 49000 47000 45000 43000 41000 39000 37000 35000 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 110-Previso da evoluo da populao em Espanha. Tabela 25-Estimativa da populao para 2023.
Previso 2023 (1000 habitantes) Espanha 54676
Para Espanha estima-se que a populao ser aproximadamente de 54676000 habitantes.
126
7.7 COMPARAO DOS MTODOS

7.7.1
Estimativa do consumo de diesel
em Portugal
Os mtodos aplicados para determinar a procura futura de diesel e gasolina originaram diferentes previses. Para determinar o valor da procura futura, analisaramse e compararam-se os diferentes resultados obtidos. Na Tabela 26 encontram-se os resultados obtidos para a previso do consumo de diesel em Portugal.
Tabela 26-Resultados obtidos para a previso do consumo de diesel em Portugal. Valores em milhares de toneladas. O valor de 2009 um valor tabelado. FONTE: DGEG
2009
Mtodo Valor mnimo 5409 6156 5811 5252 7764 6280 7878 6095 5720
2023 Valor mximo 7070 6218 7064 6394 8564 7193 8792 7450 6992
Extrapolao Global
6093
Extrapolao Individual Comparaes Internacionais Economtricos Coeficientes Tcnicos
Linear Exponencial Logaritmo Linear Exponencial Logaritmo
Uma vez que os resultados so um pouco dispersos, optou-se por fazer uma mdia. Fazendo a mdia de todos os valores obteve-se um consumo para 2023 de 6263 milhares de toneladas para o valor mnimo e 7304 milhares de toneladas para o valor mximo.
127
7.7.2
Estimativa do consumo de
gasolina em Portugal
Seguidamente fez-se a mesma anlise para o consumo de gasolina.
Tabela 27-Resultados obtidos para a previso do consumo de gasolina em Portugal. Valores em milhares de toneladas. O valor de 2009 um valor tabelado. FONTE: DGEG
2009
2023 Valor mximo 773 989 777 1256 1370 913 1165 1000 652
Extrapolao Global
1894
Para se obter o valor da procura futura de gasolina para 2023 fez-se de novo uma mdia dos valores obtidos pelos diferentes mtodos. Para esta mdia no se desprezou nenhum valor, obtendo-se 894 milhares de toneladas para o valor mnimo e 988 milhares de toneladas para o valor mximo.
128
7.7.3
Estimativa do consumo de diesel
em Espanha
Na Tabela 28, encontram-se os valores obtidos pelos diferentes mtodos para o consumo de diesel para Espanha.
Tabela 28-Resultados obtidos para a previso do consumo de diesel em Espanha. Valores em milhares de toneladas. O valor de 2009 um valor tabelado. FONTE: CORES
2009
2023 Valor mximo 52510 61952 52382 56316 56863 56316 28000 56208 35093
Extrapolao Global
33344
Analisando os resultados anteriores e desprezando os valores do mtodo das comparaes internacionais e mtodo dos coeficientes tcnicos, pois estes so muito dspares em relao aos outros valores, obteve-se um consumo de 43198 milhares de toneladas para o valor mnimo e 53455 para o valor mximo.
129
7.7.4
Estimativa do consumo de
gasolina em Espanha
Tabela 29-Resultados obtidos para a previso do consumo de gasolina em Espanha. Valores em milhares de toneladas. O valor de 2009 um valor tabelado. FONTE: CORES
2009
2023 Valor mximo 2020 3557 2075 207 3448 547 3827 6349 3391
Extrapolao Global
6013
Para o consumo de gasolina em Espanha, optou-se por desprezar os valores do mtodo da extrapolao individual linear e logaritmo, obtendo-se um consumo de gasolina de 2819 milhares de toneladas de valor mnimo e 3524 milhares de toneladas para o valor mximo para 2023.
7.8 DISCUSSO/ CONCLUSO DOS MTODOS

Analisando as Tabelas 26-29 possvel concluir que os resultados obtidos pelos diferentes mtodos so bastante prximos no que respeita s projeces efectuadas para 2023. No entanto, cada mtodo tem associados alguns erros que podem justificar as diferenas observadas. O mtodo de extrapolao de tendncias tem como objectivo extrapolar as tendncias observadas no passado. Tem como desvantagem o facto de ser necessrio usar sries suficientemente longas de valores para evitar efeitos exagerados de alteraes cclicas, a curto prazo, na linha de tendncias. Este mtodo assume ainda a hiptese dos efeitos compensados - os factores que determinam a evoluo do consumo no passado manter-se-o no futuro, ou seja, o seu efeito mdio continuar a ser o mesmo que no passado. Analisando os resultados obtidos para a extrapolao global e individual de tendncias do consumo de gasolina, tanto para Portugal como
130
Oligomerizao de Olefinas PEQI para Espanha, verifica-se que a hiptese mencionada anteriormente verifica-se, uma vez que o consumo obtido atravs das extrapolaes linear e logaritmo ser num determinado perodo negativo. Este problema deve-se ao facto de nos anos em anlise o consumo de gasolina ter vindo a diminuir, mas no significa que este produto deixar de ser consumido, logo os valores obtidos por este mtodo em determinadas circunstncias no so considerados fiveis. O mtodo das comparaes internacionais permite estimar o consumo num mercado partir de outros com um consumo superior. Este mtodo baseia-se no facto que a evoluo do consumo de um produto num determinado pas semelhante registada noutros pases, para nveis semelhantes de rendimento dos consumidores. A evoluo da procura de certos produtos muitas vezes semelhante em pases diferentes, com um algum desfasamento no tempo, devido a diferenas de rendimento per capita; factores especficos de cada mercado (clima, hbitos sociais, grau de desenvolvimento, cultura, etc). Existem algum cuidado a tomar na aplicao do mtodo das comparaes internacionais. Devem escolher-se para comparao, pases com um grau de desenvolvimento superior ao do pas em estudo (em termos matemticos o que se pretende fazer uma extrapolao, e no uma interpolao), de modo a poderem razoavelmente constituir um quadro provvel do que ser o mercado em estudo no futuro. Pases que atingiram o rendimento per capita do pas em estudo h mais de 10 ou 15 anos no sero, partida, bons mercados para comparao, dado que a estrutura dos mercados, as prprias caractersticas do produto, os hbitos de consumo e outros factores que influenciam o consumo podero ter-se alterado significativamente. Os mtodos economtricos tm como objectivo geral exprimir, atravs de relaes precisas, as ligaes existentes entre diferentes variveis em anlise, e determinar o grau de confiana a depositar nestas ligaes. O facto de se relacionarem duas variveis (o preo do produto e o rendimento per capita) para explicar o consumo per capita de um pas pode conduzir a erros na estimativa da procura, uma vez que a aplicao de uma regresso linear dupla usando o consumo como varivel dependente e as outras duas como variveis independentes, obriga a aceitar uma nica soluo, desprezando todas as outras. E tambm, uma vez que se admitiu, como aproximao, que o preo e o rendimento variavam linearmente ao longo do tempo, os erros podero de alguma forma ter-se propagado. Com este mtodo podiam-se obter melhores resultados se os dados no fossem s relativos a 10 anos pois os erros associados a este mtodo tendem a ser superiores para um menor conjunto de dados, devido ao elevado erro que existe na aplicao de regresses lineares mltiplas. Em alguns casos os resultados obtidos pelo mtodo dos coeficientes tcnicos so um pouco diferentes. Este problema deve-se ao facto dos coeficientes tcnicos no serem constantes ao longo do tempo, dado que com o desenvolvimento ao nvel dos produtos e dos processos de fabrico, os coeficientes tcnicos tm tendncia a diminuir. Para o caso da gasolina verificou-se este problema, uma vez que a tendncia ser de diminuio do uso de veculos a gasolina e em substituio o uso de veculos a diesel.
131
Oligomerizao de Olefinas PEQI Atravs dos resultados obtidos pode-se dizer que o consumo de diesel para Portugal e Espanha aumenta durante a vida til do processo, justificando assim a anlise de mercado feita e a perspectiva de realizar este projecto, uma vez que as necessidades de consumo do produto justificam o aumento das capacidades industriais do mercado alvo. J em relao aos resultados obtidos para a gasolina, apesar de estes diminurem durante a vida til do processo, a implementao de um processo que requer o aproveitamento de uma corrente de um processo que actualmente est a ser desperdiada, sempre uma mais valia para o pas que pretender implement-lo pois para alm de poder sustentar as necessidades do seu pas poder sempre exportar.
7.9 MARGEM BRUTA

A margem bruta calculada de acordo com a equao, Equao 3
7.9.1
Preos
Para calcular a margem bruta, necessrio analisar a evoluo dos preos da matria-prima e do produto final do processo em estudo. A matria-prima o crude, sendo o Brent o utilizado no mercado alvo. Na Figura 110 est representado a evoluo do preo do crude de 1999-2009 em dlares.
120 100 80 $bbl 60 40 20 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano
Taxa mdia anual crescimento Crude 8,45%
Figura 111-Evoluo do preo do crude (Brent) em dlares. Fonte: BP
132
Oligomerizao de Olefinas PEQI Por anlise do grfico da figura anterior, verifica-se que o preo do crude tem aumentado ao longo dos anos, com uma taxa mdia anual de crescimento de 8,45%. Em 2008 houve um grande aumento do preo do petrleo. Este aumento deveuse a uma crise a nvel mundial, que comeou em 2007 com o aumento drstico do preo dos alimentos, causando instabilidade poltica, econmica e social quer nos pases desenvolvidos quer nos pases mais pobres. Como consequncia do aumento do preo dos alimentos, o preo do petrleo tambm aumentou. Mas o aumento do preo do petrleo em 2008, no se verificou ao longo de todo o ano. O valor mais elevado do preo do petrleo registado nesse ano foi em Junho, em que este estava cotado a 126,33 $/barril [11] e em Novembro o barril de Brent custava 49,29 $/barril [11]. Uma vez que o preo do crude por barril se encontra em dlares, essencial converter para euros. Para tal, representou-se a taxa de cmbio para o perodo em anlise. Esta representao foi feita atravs de uma mdia aritmtica dos valores da taxa de cmbio para cada ano.
1.6 1.5 1.4 Taxa Cmbio 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 112-Evoluo da taxa de cmbio. Fonte: Forecasts
Taxa mdia anual crescimento Taxa Cmbio 1,77%
A taxa de cmbio para converter dlares para euros teve uma taxa mdia anual de crescimento de 1,77%. Com os valores obtidos anteriormente, fez-se ento a converso do preo do crude de dlares para euros. Posteriormente, teve de se converter barris/ para L/. A converso de barris para L feita dividindo os valores em barris/ por 159 (um barril tem 159 L).
133

0.45 0.4 0.35 0.3 /L 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 113-Evoluo do preo do crude (Brent) em eur/L.
7.9.1.1
Portugal
Para calcular a margem bruta considerando o produto o diesel, no necessrio fazer correco dos preos da matria-prima nem do produto. Na Figura 114, encontrase representado um grfico com os valores dos preos da matria-prima e do diesel em Portugal.
0.70 0.60 0.50 /L 0.40 0.30 0.20 0.10 Matria-Prima Produto
Taxa mdia anual crescimento Matria-Prima 6,23% Produto 3,07%
0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano
Figura 114-Evoluo do preo da matria-prima e do produto (diesel) em Portugal. Fonte:DGEG
O preo do diesel teve uma taxa mdia anual de crescimento de 3,07% e o preo da matria-prima teve um crescimento de 6,23%.
134
Oligomerizao de Olefinas PEQI Usando a Equao 3, pode-se representar graficamente os valores obtidos para a margem bruta em Portugal.
0.35 0.30 0.25 /L 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 115-Evoluo da margem bruta para o diesel em Portugal.
Taxa mdia anual Margem Bruta -13,36%
Verifica-se que a margem bruta em Portugal para o diesel teve uma taxa mdia anual de -13,36%. O facto de ser ter obtido uma taxa mdia anual negativa, no significa que um novo processo para produo deste produto seria invivel, pois o consumo deste produto, como foi possvel constatar no captulo 6, ir aumentar durante o tempo de vida til do projecto. Uma vez que o nosso produto final pode estar entre o diesel e a gasolina, calculou-se tambm a margem bruta para a gasolina. Na Figura 116, encontram-se representados os dados dos preos da matria-prima e da gasolina.
0.60 0.50 0.40 /L 0.30 0.20 0.10 Matria-Prima Produto
Taxa mdia anual crescimento Matria-Prima Produto 6,23% -0,08%
0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 116- Evoluo do preo da matria-prima e da gasolina em Portugal. Fonte:DGEG
135
Oligomerizao de Olefinas PEQI Observando o grfico anterior, pode-se averiguar que o preo da gasolina (produto) teve uma taxa mdia anual de -0,08%. Em 2008, apesar da crise petrolfera que se registou, o preo da gasolina diminuiu. De seguida representou-se a margem bruta para a gasolina em Portugal.
0.35 0.30 0.25 0.20 /L 0.15 0.10 0.05 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 -0.05 -0.10 Ano
Taxa mdia anual crescimento Margem Bruta 64,74%
Figura 117-Evoluo da margem bruta para a gasolina em Portugal.
Em 2008, obteve-se uma margem bruta negativa. Este facto deveu-se crise que se registou a nvel mundial e que se reflectiu no aumento do preo do petrleo. Apesar de nesse ano o preo do petrleo ter chegado a valer 126,33 $/barril, como j foi referido, o preo do petrleo teve grandes oscilaes ao longo do ano, e mesmo assim a mdia do preo para 2008 manteve-se muito elevada, o que pode justificar o facto do preo da gasolina ter sido mais baixo que o valor do preo do barril, levando a uma margem bruta negativa. Para a gasolina obteve-se um valor positivo da taxa mdia anual, o que significa que um novo projecto para este produto ser vivel.
7.9.1.2
Espanha
Como Espanha faz parte do mercado alvo em estudo, analisou-se tambm a margem bruta para o diesel e para a gasolina.
136
0.70 0.60 0.50 /L 0.40 0.30 0.20 0.10 Matria-Prima Produto
Taxa mdia anual crescimento Matria-Prima Produto 6,23% 3,65%
0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano
Figura 118-Evoluo do preo da matria-prima e do diesel em Espanha. Fonte:DGEG
O preo do diesel em Espanha teve uma taxa mdia anual de crescimento de 3,25, tendo a aumentar ao longo do tempo.
0.60 0.50 0.40 /L 0.30 0.20 0.10 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano Figura 119-Evoluo da margem-bruta para o diesel em Espanha.
Taxa mdia anual Margem Bruta -42,88%
Na Figura 104 pode-se ver que a margem bruta do diesel em Espanha tem uma taxa mdia anual de -42,88%. Este valor deve-se elevada diferena entre o preo da matria-prima e o diesel. Falta verificar qual a situao em relao gasolina em Espanha. Para tal representou-se o preo da matria-prima e da gasolina ao longo do tempo em anlise.
137

Taxa mdia anual crescimento Matria-Prima Produto 6,23% 2,47%
0.60 0.50 0.40 /L 0.30 0.20 Matria-Prima 0.10 Produto 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Ano
Figura 120-Evoluo do preo da matria-prima e da gasolina em Espanha. Fonte:DGEG
O preo da gasolina tem vindo a aumentar ao longo do tempo, acompanhando a tendncia do aumento do preo da matria-prima, verificando uma taxa mdia anual de crescimento de 2,47%. Com os valores do preo da matria-prima e da gasolina, calculou-se a margem bruta e representou-se graficamente o seu resultado.
0.25 0.20 0.15 /L 0.10 0.05 0.00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 -0.05 -0.10 Ano
Taxa mdia anual crescimento Margem Bruta 51,89%
Figura 121-Evoluo da margem bruta para a gasolina em Espanha.
Como se verificou em Portugal em 2008, em Espanha tambm se obteve uma margem bruta negativa. A explicao para este facto a mesma que j foi referida para Portugal, tal como o valor positivo de taxa mdia anual de crescimento.
138
7.10
7.10.1
PREVISO PARA 2023

Preos
Portugal
7.10.1.1
A partir dos ndices de preos de Portugal, foram feitas estimativas do preo dos combustveis, diesel e gasolina, para 2023. Nesta estimativa foram assumidos dois cenrios, um optimista e um pessimista. No cenrio optimista assumiu-se um IVA de 20% e um imposto sobre os produtos petrolferos de 0,573 /L para o diesel e de 0,81 /L para a gasolina, em 2023. Estes valores de ISP foram extrapolados, como se explica mais frente. No cenrio pessimista, prev-se um IVA de 25% e que o imposto sobre os produtos petrolferos o mesmo. As representaes destas estimativas, realizadas sem o valor das respectivas taxas, esto representadas nas Figuras 122 e 123.
Figura 122-Previso do preo, sem taxas, do diesel para Portugal, em 2023.
139
Figura 123-Previso do preo, sem taxas, da gasolina para Portugal, em 2023.
Assumindo, ento os cenrios optimista e pessimista, temos que:

Tabela 30-Indicao das previses dos preos de venda ao pblico do diesel e gasolina em 2023, em Portugal.
Preo sem taxas (/L) Diesel Gasolina 0,8147 0,6688
IVA 20% 25% 20% 25%
ISP (/L) 0,573 0,573 0,810 0,810
PVP (/L) 1,665 1,734 1,775 1,848
Admitindo que o imposto sobre produtos petrolferos (ISP) ser sempre muito maior para a gasolina do que para o diesel, bvio que o preo da gasolina ser sempre maior. Comparando os cenrios optimista e pessimista (IVA a 20% e a 25%, respectivamente), pode-se chegar concluso de que o IVA influencia grandemente o preo final de venda ao pblico. Para estimar o ISP para 2023, fizeram-se extrapolaes aos dados de ISP disponveis (de 1999-2009 [1]), ajustando-se a uma funo logartmica. Estas extrapolaes esto nas Figuras 124 e 125.
140
Evoluo do ISP (diesel Portugal)

0.600 0.500 0.400 ISP 0.300 0.200 0.100 0.000 1999 2004 2009 Ano Figura 124-Previso do ISP sobre o diesel em Portugal em 2023. 2014 2019 2024
Evoluo do ISP (gasolina Portugal)

0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 2000
ISP
2005
2010 Ano
2015
2020
2025
Figura 125-Previso do ISP sobre a gasolina em Portugal em 2023.
7.10.1.2 Espanha
A partir dos ndices de preos Espanhis, estimaram-se, tambm, os preos dos combustveis, diesel e gasolina, para 2023. Nesta estimativa foram igualmente assumidos dois cenrios, um optimista e um pessimista. No cenrio optimista assumiu-se um IVA de 18% e um imposto sobre os produtos petrolferos de 0,391/L para o diesel e de 0,486 /L para a gasolina, em 2023. Estes valores de ISP foram extrapolados, como se explica mais frente. No cenrio pessimista,
141
Oligomerizao de Olefinas PEQI prev-se um IVA de 24% e que o imposto sobre os produtos petrolferos o mesmo. As representaes destas estimativas, realizadas sem o valor das respectivas taxas, esto representadas nas Figuras 126 e 127.
Figura 126-Previso do preo, sem taxas, do diesel para Espanha, em 2023.
Figura 127- Previso do preo, sem taxas, da gasolina para Espanha em 2023.
Tabela 31-Indicao das previses dos preos de venda ao pblico do diesel e gasolina em 2023, em Espanha.
Preo sem taxas (/L) Diesel Gasolina 0,8233 0,6285
IVA 18% 24% 18% 24%
ISP (/L) 0,391 0,391 0,486 0,486
PVP (/L) 1,433 1,506 1,316 1,382
142
Oligomerizao de Olefinas PEQI Uma vez que o ISP maior para a gasolina do que para o diesel, j era de esperar, mais uma vez, o preo mais elevado da gasolina face ao diesel. Tal como o caso portugus, aqui o IVA influencia novamente o preo final de venda ao pblico de uma forma razoavelmente significativa. Para estimar o ISP sobre o diesel e sobre a gasolina, extrapolaram-se novamente os dados com uma funo logartmica (Figuras 128 e 129)
Evoluo do ISP (diesel Espanha)

0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 1999
ISP
2004
2009 Ano
2014
2019
2024
Figura 128- Previso do ISP sobre o diesel em Espanha, em 2023.
Evoluo do ISP (gasolina Espanha)

1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 1998
2003
2008
2013
2018
2023
Figura 129- Previso do ISP sobre a gasolina, em Espanha, em 2023.
7.10.1.3 Petrleo
De modo a poder analisar a previso do preo do petrleo para 2023, fez-se uma extrapolao dos dados do petrleo, obtendo-se a Figura 130.
143

0.7 0.6 0.5 /L 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano
Figura 130-Previso do preo do petrleo, em 2023.
Para 2023 obteve-se 0,6102 /L para o preo do petrleo. Uma vez que o preo do petrleo analisado em US dlares/barril, foi necessrio fazer uma extrapolao da taxa de cmbio, como se constata na Figura 131.
2.50 2.00 Taxa de Cmbio 1.50 1.00 0.50 0.00 1999 2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 Ano Figura 131-Previso da taxa de cmbio, em 2023.
Da extrapolao anterior obteve-se para 2023 uma taxa de cmbio de 1,796. Com este valor e sabendo que um barril tem 159 L, prev-se que em 2023 o preo do petrleo seja 174,25 $/barril.
144
7.11 EVOLUO DOS PREOS MDIOS DOS COMBUSTVEIS EM PORTUGAL
Figura 132-Representao grfica da evoluo dos preos dos combustveis em Portugal. FONTE: DGEG/MEID, PORDATA
Atravs da anlise da Figura 132, verifica-se o evidente crescimento, quase exponencial, do preo dos combustveis, ao longo dos ltimos cinquenta anos, para o caso da gasolina com chumbo e do diesel, e dos ltimos 20 anos para as gasolinas com ndice de octanas igual a 95 e 98.
145
7.12 A VENDA EX-REFINARIA DE GASOLINA IO95 E DE DIESEL

7.12.1
Preos ex-refinaria da gasolina IO95
e diesels em Portugal
As vendas ex-refinaria so vendas em quantidades elevadas de gasolina e diesel directamente pelas refinarias, sada das suas instalaes, para os terminais dos clientes.
7.12.1.1
Procura nacional
De acordo com dados da DGEG, em 2009, a procura nacional de produtos derivados do petrleo atingiu as 12,4 milhes de toneladas, o que representa uma reduo de 6,4% face a 2008. No ano de 2010, este valor atingiu as 12,3 milhes de toneladas, o correspondente a um ligeiro decrscimo de 0,5% face ao valor do ano de 2009.
Figura 133-Procura Nacional de produtos derivados do petrleo.

Fonte:DGEG
semelhana do ocorrido nos dois primeiros trimestres de 2010, tambm o quarto trimestre foi caracterizado por uma retraco da procura de produtos derivados do petrleo. Em termos homlogos, do quarto trimestre de 2009 para igual trimestre de 2010, a procura nacional de derivados do petrleo (no seu global) diminui 1,9%
146
7.12.1.2 Consumo
Figura 134- Peso relativo do consumo de derivados de petrleo por tipologia de produto.
Fonte: DGEG
No quarto trimestre de 2010, o consumo nacional de gasolina e o diesel representou 52,5% do consumo total de produtos derivados de petrleo no seu global, ligeiramente acima da percentagem verificada no trimestre homlogo de 2009 (de 50,9%). Em termos anuais, o peso relativo do consumo nacional de gasolina e de diesel no consumo total de produtos derivados de petrleo no seu global evolui de 51,3% em 2009 para 51,5% em 2010. Do quarto trimestre de 2009 para o trimestre homlogo de 2010, verificou-se uma ligeira diminuio do peso relativo do consumo domstico de gasolina, de 11,6% para 11,4%, tendo o do diesel aumentado em mais de um ponto percentual, de 39,3% para 40,9%.
147

Tabela 32-Consumo final de combustveis rodovirios em milhes de litros. (Inclui gasolina super aditivada, gasolina IO 95, gasolina IO 98)
Fonte: Anlise da AdC com base em dados da DGEG.
Em termos homlogos, do quarto trimestre de 2009 para igual trimestre de 2010, registou-se um ligeiro aumento (de 0,6%) da procura de combustveis rodovirios, tendo este sido justificada pelo aumento do consumo de diesel (+2,0%) em contraste queda de consumo de gasolinas (-3,8%). Do terceiro trimestre de 2010 para o quarto, o consumo de combustveis rodovirios diminuiu 5,6% (menos 7,9%, 4,9% na gasolina e no diesel respectivamente), em resultado da normal sazonalidade trimestral do consumo de combustveis rodovirios.
7.12.1.3 Importaes
Apesar de Portugal ser um exportador lquido de gasolina, em 2010 importou cerca de 142 milhes de litros de gasolina, correspondente a 7,7% da procura nacional. Estes valores so inferiores aos de 2009, ano em que se verificou uma maior importao deste combustvel.
Figura 135-Evoluo de importaes de gasolina.

Fonte: Galp, BP, Repsol e Cepsa.
Quanto ao diesel, a capacidade de produo domstica tem ficado aqum da procura nacional. O ano de 2009 foi, novamente o ano com maior importao, mas h
148
Oligomerizao de Olefinas PEQI que se ter presente que 2009 foi o ano de importao de combustveis lquidos mais elevado devido a um acidente grave que paralisou a refinaria de Sines no primeiro trimestre.
Figura 136-Evoluo de importaes de diesel.

Fonte: Galp, BP, Repsol e Cepsa.
7.13 ESTRUTURA DOS PREOS DE VENDA AO PBLICO DOS COMBUSTIVIS FSSEIS

Existem trs elementos principais que contribuem para a formao do custo final dos combustveis rodovirios desde que o produto sai da refinaria ou importado at chegar ao consumidor final: a actividade de distribuio (que inclui a armazenagem e o transporte dos produtos derivados), a actividade de venda a retalho e os impostos fiscais (designadamente o ISP e o IVA).
7.13.1
Anlise esttica
De seguida pretende-se evidenciar a estrutura do preo mdio de venda ao pblico do diesel e da gasolina, no quarto trimestre de 2010.
7.13.1.1 ARMAZENAGEM, DISTRIBUIO E COMRCIO

Esta parcela calculada pela diferena entre o preo antes de impostos e a j referida cotao mdia do produto na semana anterior. Este valor cobre os custos de
149
Oligomerizao de Olefinas PEQI armazenagem, das reservas obrigatrias, da distribuio e transporte, comercializao e por fim a margem dos Revendedores e das Petrolferas. da
7.13.1.2 IMPOSTOS (ISP+IVA)

Este valor definido por lei e trata-se da receita fiscal cobrada pelo Estado por litro de Combustvel, que inclui o ISP e o IVA, que incide sobre o preo total.
7.13.1.3 INCORPORAO DO BIODIESEL

O diesel actualmente comercializado em Portugal incorpora 7% de biocombustveis, em volume, com uma tolerncia de menos 0,25%. Pelo facto do biodiesel ser mais caro do que o diesel fssil, a sua incorporao obrigatria no diesel de consumo usual, implicou um agravamento no custo final. Desde Janeiro de 2011, o biodiesel deixou de beneficiar da iseno parcial de ISP, ao contrrio do que ainda acontece noutros pases e o preo do diesel veio consequentemente superior. Este custo est includo no preo mdio ponderado sada da refinaria.
Figura 137- Peso relativo das diversas componentes no PMVP (4T 2010) -Gasolina IO95
Fonte: Anlise da AdC com base em dados da Comisso Europeia, Galp, Cepsa, Repsol e BCE.
Em Portugal Continental, durante o quarto trimestre de 2010, e para ambos os combustveis, os elementos com maior peso na formao do PMVP foram a carga fiscal (ISP e IVA) e o preo do combustvel sada da refinaria. As actividades retalhista, de armazenagem e de transporte no representaram, no seu conjunto, mais de 9,6% na formao do PMVP no caso da gasolina IO95 e no mais de 12,2% no caso do diesel.
150
Em mdia, durante o quarto trimestre de 2010, para a gasolina IO95, a carga fiscal (IVA e ISP) teve um peso de 59,3% no PMVP. Dentro da carga fiscal, o destaque foi para o ISP, responsvel por 41,9% do PMVP O preo ex-refinaria da gasolina IO95 representou, em mdia, 31,2% do valor do PMVP no quarto trimestre de 2010. A actividade retalhista teve um peso no total do PMVP de 8,6%, e as actividades de armazenagem e transporte de combustveis no excederam os 1,0% na composio do PMVP.
Figura 138- Peso relativo das diversas componentes no PMVP (4T 2010) Diesel
Para o diesel a situao em anlise muito similar, embora a carga fiscal tenha um peso inferior no PMVP, por comparao com o da gasolina. De facto, em mdia, durante o quarto trimestre de 2010, a carga fiscal (IVA e ISP) representou 48,1% do PMVP do diesel. Dentro da carga fiscal, destaca-se o facto de o ISP representar, semelhana da situao ao nvel da gasolina, a maior fatia. O preo ex-refinaria do diesel representou em mdia 39,8% do valor do PMVP deste combustvel durante o quarto trimestre de 2010. A actividade retalhista teve um peso no total do PMVP de cerca de 10,5% e as actividades de armazenagem e transporte de combustveis no excederam um peso de 1,7%.
151
7.13.2
Anlise dinmica
Figura 139-Decomposio do PMVP do Diesel (eur/L).

Da anlise da evoluo das vrias componentes do PMVP do diesel no perodo do quarto trimestre de 2009 e durante o ano de 2010 verifica-se que, em geral, os principais responsveis pelas variaes do PMVP entre trimestres foram o preo exrefinaria e o valor do IVA e do ISP. A componente do preo ex-refinaria aumentou 11,2 cntimos/litro do quarto trimestre de 2009 para o quarto trimestre de 2010. A componente do IVA acompanhou a subida do preo ex-refinaria tendo aumentado 3,3 cntimos/litro no mesmo perodo. O ISP sobre o diesel manteve-se constante nos 36,4 cntimos/litro e as actividades de armazenagem e transporte diminuram 0,1 cntimos/litro do quarto trimestre de 2009 para o quarto trimestre de 2010. A margem bruta retalhista aumentou 0,3 cntimos/litro do quarto trimestre de 2009 para o quarto trimestre de 2010. Do terceiro trimestre de 2010 para o quarto, o aumento desta margem foi de 1,3 cntimos/litro.
152
Figura 140-Decomposio do PMVP da gasolina (eur/L)

Da anlise da evoluo das vrias componentes do PMVP da gasolina IO95 durante o ltimo trimestre de 2009 e ano de 2010 verifica-se que, em geral, as principais responsveis pelas variaes do PMVP deste combustvel neste perodo foram o preo ex-refinaria e o valor do ISP. A componente do preo ex-refinaria teve um aumento de 9,4 cntimos/litro do quarto trimestre de 2009 para o quarto trimestre de 2010. A componente do IVA acompanhou as subidas do preo sada da refinaria tendo aumentado 2,9 cntimos/litro no mesmo perodo. O ISP sobre a gasolina IO95 manteve-se constante nos 58,3 cntimos/litro e as actividades de armazenagem e transporte caram 0,1 cntimos/litro entre os quartos trimestres de 2009 e de 2010. De igual modo se verificou uma queda da margem bruta retalhista, de 1,0 cntimos/ litro no mesmo perodo. Em contrapartida, esta margem bruta retalhista do terceiro aumentou 0,5 cntimos/litro do terceiro para o quarto trimestre de 2010.
153
8 CAPACIDADE E LOCALIZAO DA UNIDADE
154
8.1 TAXA DE OCUPAO DA REFINAO NA PENINSULA IBRICA

De modo a poder definir a capacidade de produo da unidade em estudo, ser necessrio analisar a capacidade de refinao da indstria petrolfera em Portugal e Espanha. Na Tabela 33 esto apresentados os dados relativos capacidade de refinao no mercado alvo e a respectiva taxa de ocupao na Pennsula Ibrica.
Tabela 33-Capacidade de refinao e taxa de ocupao na Pennsula Ibrica. [19]
Portugal
Galp
Repsol Espanha Cepsa BP
Sines Porto Somorrostro Vizcaya Cartagena, Mrcia La Corua Puettollano, Ciudad Real Tarragona Cdiz Huelva Tenerife Castelln de la Plana
Capacidade Refinao bbl/dia 1000 ton/ano % Ibrica 220000 10953 19,6 90000 4481 220000 10953 100000 4979 120000 5974 46,8 140000 160000 240000 100000 87000 105000 6970 7966 11949 4979 4331 5228
27 6,6
A refinaria de Sines uma unidade com converso, sendo uma das maiores da Europa em capacidade de destilao. Tem uma capacidade de refinao de 220 kbbl/dia, ou seja, 10,953 milhes ton/ano. Em Portugal sabe-se que, a refinaria em Sines, produz uma gama diversificada de produtos comerciais refinados, sendo os mais relevantes: Gs Petrleo Liquefeito, Jet/Petrleos, fuis, enxofre, betumes, gasolinas e diesel. Destes, a produo de diesel corresponde a 30% da capacidade de refinao e 29% desta corresponde produo de gasolina. Assim, produz-se anualmente em Sines cerca de 3,286 milhes ton/ano de diesel, e 3,176 milhes ton/ano de gasolina [20]. Em Espanha sabe-se que na refinaria de Huelva (Cepsa) produz-se anualmente 890000 ton de gasolina e 4798000 ton de diesel [22]. Sabe-se tambm que so convertidos no FCC 960000 ton/ano de produto. Na refinaria de Castelln de la Plana (BP) produzem-se 1986000 ton/ano de diesel e 120200 ton/ano de gasolina [23].
155
Oligomerizao de Olefinas PEQI Com os valores de capacidade de refinao e com os valores estimados do consumo de diesel e de gasolina a partir dos diferentes mtodos possvel fazer uma estimativa da capacidade da refinaria para 2023. Somando os valores da capacidade de refinao de Portugal e Espanha, obtmse 78 761 milhares de toneladas/ano. Considerando que desta capacidade de refinao 30% corresponde produo de diesel e 29% produo de gasolina, assim, 23 628 milhares de toneladas/ano de diesel e 22 841 milhares de ton/ano de gasolina so produzidos actualmente na Pennsula Ibrica. Atravs dos mtodos realizados no captulo 7, estimou-se para Portugal um consumo de diesel de 6263-7304 milhares de toneladas/ano, o que corresponde a uma mdia de 6784 milhares de toneladas/ano. Para Espanha estimou-se um consumo de diesel de 43 198-53 455 milhares de toneladas/ano, o que corresponde a uma mdia de 48 327 milhares de toneladas/ano. Somando estes valores de consumo estimados para 2023 obtm-se 55 110 milhares de toneladas/ano. Admitindo que a diferena entre a estimativa do consumo em 2023 com o valor da capacidade de refinao actual na Pennsula Ibrica corresponder ao aumento de capacidade na Pennsula Ibrica. Obtm-se uma diferena de 31 482 milhares de toneladas/ano, este valor corresponde a um aumento de cerca de 35% da capacidade de refinao para a Pennsula em relao ao diesel e para 2023. Em relao a Portugal, uma vez que a taxa de ocupao na Pennsula Ibrica em relao refinao corresponde a 19,6%, os 31 482 milhares de toneladas/ano correspondem a um aumento de 6170 milhares de toneladas/ano de capacidade para produo de diesel, que corresponde a 123 938 bbl/dia. Uma vez que a refinaria de Sines tem uma taxa de ocupao em Portugal de 71% e a do Porto de 29%, ento em Sines o aumento de capacidade ser de 87 996 bbl/dia e no Porto de 35 942 bbl/dia. Nota: Uma vez que houve falta de dados em relao a todas as refinarias em Espanha, admitiu-se que todas produzem diesel e gasolina. Para Portugal, apesar da refinaria de Sines produzir estes combustveis e a do Porto no, o valor da sua capacidade no foi desprezado. Uma vez que parte do que se produz em Sines enviado para a refinaria do Porto, logo um aumento de capacidade em Sines implica um aumento de capacidade no Porto. Para a gasolina o cenrio diferente, uma vez que o consumo estimado para 2023 ser inferior ao actual. Para a Pennsula Ibrica obtm-se uma previso de consumo de 4113 milhares de toneladas/ano (941 milhares de toneladas/ano para Portugal e 3171 milhares de toneladas/ano para Espanha). A capacidade de produo de gasolina na Pennsula Ibrica de 22 841 milhares de toneladas/ano. A diferena entre a estimativa do consumo e a capacidade de refinao actual d um valor negativo, o que no possvel. Para tal, considerou-se que para a gasolina a capacidade se manter
156
Oligomerizao de Olefinas PEQI constante e o excedente poder ser utilizado para produo de diesel, ou seja, poder ser enviado para a unidade de hydrocracking, por exemplo. Tambm poder ser exportado. Como para o consumo de diesel estimado para 2023 ser necessrio aumentar a capacidade das unidades de refinao na Pennsula Ibrica, a introduo do processo de oligomerizao de olefinas ser til, pois para alm de se aproveitar uma corrente de um processo, conseguir-se- produzir mais diesel, que ser necessrio. A Galp anunciou um projecto de converso para a refinaria de Sines, que ter um custo de investimento de cerca de 1.000 milhes, iniciou a fase de construo em Dezembro de 2008. O projecto consiste na construo de uma nova unidade de hidrocraqueamento de gasleo pesado (Hydrocracker) para a produo de gasleo e de jet. Esta unidade permitir um aumento da produo de gasleo atravs da converso profunda de fraces mais pesadas das ramas. Esta tecnologia ir tornar mais flexvel a escolha do tipo de rama a tratar e permitir que sejam adquiridas ramas mais pesadas para processamento na coluna de destilao. A nafta produzida na refinaria de Sines ser enviada para o Porto como matria-prima da fbrica de aromticos, o que ser mais um elemento de integrao entre as duas unidades. Em 2009, a Galp Energia anunciou vrios projectos de I&D na rea da refinao, do qual faz parte um projecto de oligomerizao de olefinas. Um dos componentes das gasolinas comerciais com maior valor acrescentado na produo a gasolina de cracking, cuja fraco mais leve rica em amilenos, os quais constituem um bom feedstock para processos de oligomerizao de olefinas C5-C8. Este projecto ter como objectivo produzir destilados com um nmero de carbonos correspondentes a petrleo e diesel. Estima-se a instalao duma unidade de oligomerizao com capacidade para produzir 280 kt/ano de oligomerizado [21]. Uma vez que a corrente do FCC que ser a corrente de alimentao do processo em estudo necessrio saber qual a sua composio. A composio do efluente de FCC encontra-se na Tabela 34.
Tabela 34-Composio do efluente do FCC. [28]
Nmero de Carbonos Composio a (%) 5 2 6 60 7 36 8 0,9 9 0,5 10 0,6

a
Calculado atravs de Cromatografia Gasosa.
Como se admitiu que a capacidade da unidade ser de 280 kton/ano e como se sabe a composio da corrente de alimentao do processo, pode-se saber qual a
157
Oligomerizao de Olefinas PEQI quantidade que se pode produzir a partir do efluente do FCC. Na Tabela 35 esto os valores obtidos da quantidade que se espera obter convertendo todo o efluente do FCC.
Tabela 35-Composio do efluente do FCC (kton/ano)
Nmero de Carbonos Composio (kton/ano) 5 5,6 6 168 7 100,8 8 2,52 9 1,4 10 1,68
8.2 LOCALIZAO DA UNIDADE

Uma unidade de oligomerizao de olefinas tem de ficar situada obrigatoriamente numa refinaria, uma vez que as olefinas so a matria-prima deste processo, este tambm um motivo para a unidade estar localizada numa refinaria e porque um equipamento que faz parte do processo de produo de gasolina (corrente do FCC contendo olefinas que no aproveitada), que no faz sentido existir isoladamente, pois os gastos no transporte de matria-prima seriam elevados. Uma vez que a Galp Energia pretende executar o processo de oligomerizao de olefinas e uma vez que esta empresa a nica empresa refinadora em Portugal, iremos assumir que a unidade em estudo ser localizada na sua refinaria no Complexo Industrial de Sines. Para alm destes motivos, h que considerar que este projecto ser importante para o desenvolvimento econmico do pas que actualmente vive uma grave crise a nvel econmico. Para alm disso, permitir que Portugal seja auto -suficiente na produo de combustveis, sendo assim capaz de fornecer a quantidade de combustvel suficiente para as suas necessidades. Com isto tambm ser possvel diminuir a importao de combustveis e aumentar a riqueza do pas, aumentando o PIB per capita. Por outro lado, com esta localizao, a unidade beneficiar das infra-estruturas e acessibilidades criadas no Complexo Industrial. O escoamento do produto poder ser feito para os tanques de armazenamento da refinaria, por pipeline at aos terminais destinados recolha do produto ou por transporte martimo atravs do porto de Sines.
158
9 IDENTIFICAO DO PROCESSO
159
9.1 DESCRIO DO PROCESSO

9.1.1
Introduo ao Processo
Aps uma anlise de mercado detalhada ao diesel, tanto em Portugal como em Espanha, verifica-se a grande necessidade de implementao de novas tecnologias, que, de um modo sustentvel, sejam capazes de dar resposta ao perfil de procura que se comenta. A oligomerizao de olefinas leves (C2-C7) sobre catalisadores constitui uma vantajosa aplicao na produo de misturas de hidrocarbonetos (C8-C22), teis como combustveis (gasolina e diesel). A gasolina (C5-C12) ou o diesel (C13-C22) podem ser alcanados apenas mediante a adaptao das variveis operacionais, dentro de certos limites, como sejam uma temperatura entre 200 - 300 C, presso de 1-5 MPa e com uma velocidade espacial WHSV de 0,1-0,5 h-1, utilizando um catalisador cido. Por outro lado, a legislao ambiental, no que diz respeito presena de aromticos e compostos sulfurados nos combustveis, est cada vez mais restritiva. Por esse motivo, revela-se de mxima importncia a obteno de combustveis com uma menor quantidade de tais compostos. O azoto e os compostos sulfurados so passveis de serem adsorvidos sobre os centros cidos do catalisador, levando desactivao dos mesmos. Para alm disso, so ainda considerados percursores de coque.[28] Ao mesmo tempo, a oligomerizao de olefinas leves por catlise cida parece ser um processo promissor na produo de diesel. Catalisadores cidos, como os zelitos de poros intermdios (10 anis), tm sido estudados e avaliados na aplicao deste processo, tendo provado serem uma opo de relativamente baixo custo, para alm de poderem ser regenerados, e terem ciclos de vida (estabilidade) razoveis. Para tal processo ser vivel numa refinaria, ele tem de ter um custo relativamente baixo, visto que qualquer melhoria nos processos de uma refinaria est fortemente vinculada aos preos de mercadorias, e s medidas de retorno do investimento de capital. A transformao de olefinas C5, que permite uma remoo das mesmas da pool da gasolina, pode diminuir potencialmente a formao de ozono, uma vez que as olefinas C5 so 4-7 vezes mais activas na formao de ozono do que os correspondentes compostos saturados e esto entre os maiores componentes RVP da gasolina. Este projecto vai de encontro ao desenvolvimento de um processo que permita a produo que diesel e outros destilados mdios, atravs da oligomerizao de olefinas leves como C5 e C6, entre outras, numa perspectiva de fcil retorno de investimentos, antecipando, assim, as especificaes e procura do diesel num futuro relativamente prximo.
160
9.1.2
Processo Industrial
O esquema seguinte representa um diagrama de Transformaes de Materiais, para introduo ao processo.
Figura 141-Diagrama primrio-Transformaes de materiais.
Na Figura 142 encontra-se um esquema simplificado da unidade de oligomerizao.
Figura 142- Diagrama de blocos da unidade em estudo.
A unidade engloba um reactor onde se d o contacto da alimentao olefnica com o zelito, e um regenerador de catalisador, que remove o catalisador desactivado ou gasto do reactor enquanto este opera, bem como reintroduz novas quantidades de
161
Oligomerizao de Olefinas PEQI catalisador ao reactor, tambm, enquanto este processa a reaco de oligomerizao, de modo a obter-se um processo continuo. A mistura obtida transportada at destilao, onde uma ou mais colunas podem ser necessrias, e finalmente, a fraco diesel tratada na unidade de hidrogenao.
9.1.3
Catalisador
O zelito ZSM-5 ( Zeolite Socony Mobil), um aluminosilicato, que pertence famlia dos pentasil. A sua frmula qumica NanAlnSi96nO19216H2O (0<n<27). Este zelito composto por vrios grupos pentasil ligados por pontes de oxignio. Uma unidade pentasil consiste em 8 anis de cinco membros, cujos vrtices so tomos de Al ou Si. O catalisador escolhido para a oligomerizao de olefinas do processo em causa o zelito HZSM-5. No entanto, outros catalisadores so adequados e igualmente usados nas reaces provenientes neste processo, como o HZSM-22, o HZSM-57, e os compostos meso estruturados como a Al-MCM-41 e o Al-MTS. As principais propriedades fsico-qumicas do n-HZSM-5 esto resumidas na Tabela 36:
Tabela 36-Principais propriedades fsico-qumicas do n-HZSM-5.
Propriedades Si/Ala ABET (m2g-1) Vporo (cm3g-1) b Dporo (nm)c Acidez (meq NH3 g-1) d Tmax (C) e
a b c
n-HZSM-5 32 395 0.16 0.55 (*) 0.32 355
Determinado por anlise de plasma induzido acoplado, ICP Medido a P/P0 = 0.95.
Determinado a partir do mximo da distribuio BJH de tamanho de poros, excepto a amostra (*). d Calculado a partir de medies TPD (Temperature-Programmed Desorption) de amnia
e
Temperatura mxima de dessoro da amnia
O zelito ZSM-5 caracteriza-se pelo elevado teor de silcio na sua estrutura (geralmente, a razo Si/Al varia de 11 at valores muito altos). A estrutura porosa deste zelito tem dois sistemas de canais interligados, perpendiculares um ao outro: um deles formado por canais sinusoidais com abertura
162
Oligomerizao de Olefinas PEQI de cerca de 5,3 5,6 , e o outro tem canais rectos com abertura de aproximadamente 5,1 5,5 .
Figura 143-Estrutura tridimensional do zelito ZSM-5.
9.1.4
Selectividade de Forma
A selectividade de forma dos reagentes ocorre quando algumas molculas so demasiado grandes para poderem penetrar nos poros dos zelitos. A selectividade do produto ocorre quando, de todos os produtos formados nos poros, apenas os que tm dimenses adequadas conseguem sair dos poros. As aplicaes comerciais da selectividade de forma incluem: cracking de molculas indesejveis a molculas mais pequenas e fceis de remover; evitar reaces de formao de coque e de transalquilao. A catlise de selectividade de forma diferencia entre reagentes, produtos e intermedirios de acordo com a sua forma e dimenses. Se praticamente todos os centros activos estiverem confinados na estrutura de poros do zelito, e se os poros forem pequenos, o destino dos reagentes e a probabilidade de formar produtos dependem das dimenses e das configuraes das molculas, e do tipo de centros activos presentes. Apenas as molculas abaixo de um tamanho crtico entram nos poros, tendo acesso aos centros activos. E tambm, s as molculas que conseguem sair dos poros podem aparecer como produto. A catlise de selectividade de forma pode ser usada para aumentar o rendimento de certos produtos ou para impedir reaces indesejveis.
163
Oligomerizao de Olefinas PEQI A maior parte das aplicaes industriais da selectividade de forma usam zelitos de poros mdios. Se o plano do anel do zelito no for perpendicular ao eixo dos poros, ou se os elementos que formam o anel no estiverem no mesmo plano, o dimetro dos poros menor do que o mximo possvel indicado na seguinte tabela.
Tabela 37-Dimetro dos poros em zelitos.
Nmero de tetraedros no anel 6 8 10 12 18
Dimetro livre mximo, nm 0,28 0,43 0,63 0,80 1,5
Exemplo
Erionite, A ZSM-5, Ferrierite L, Y, Mordenite No observado
A selectividade de forma pode ser melhorada reduzindo o nmero de centros activos na superfcie externa das cristalites do zelito. Isto pode ser feito envenenando os centros externos com molculas largas incapazes de entrar nos poros, ou reduzindo o contedo em alumnio na ltima etapa da cristalizao do zelito.
As vantagens da catlise de selectividade de forma so: Maior eficincia no uso de recursos disponveis, pois so produzidos menos byproducts com baixo valor; Processos com menor impacto ambiental; Eliminao de separaes caras, porque as reaces so mais selectivas; Aumento da converso de matria primas alternativas para combustveis lquidos.
9.1.5
Aplicaes dos zelitos na
refinao de petrleo
O desenvolvimento tecnolgico impulsionado tanto pela economia como pela regulamentao governamental e como pela inovao. No h melhor exemplo disso do que na rea dos catalisadores da refinao de petrleo e desenvolvimento do processo . A comunidade que pesquisa na rea de refinao e desenvolvimento tem respondido a estes desafios atravs da introduo de uma srie de novos processos catalticos e tem encontrado maneiras de adaptar muitos dos principais processos das refinarias para produzir combustveis.
164
Oligomerizao de Olefinas PEQI Em 40 anos desde a sua introduo na refinaria, os zelitos tm sido a fonte de grandes melhorias na produo de gasolina e octano, bem como na produo de combustveis mais limpos e lubrificantes com reforo nas propriedades de performance.
Tabela 38-Principais aplicaes dos zelitos.
Os processos com zelitos tm encontrado maiores limitaes em aplicaes comerciais. Isomerizao de olefinas (C4/C5) Reduo do benzeno Interconverso de olefinas leves Oligomerizao de olefinas para combustveis e lubrificantes
A procura de um processo catalisado por zelitos para substituir HF- e H2SO4-, como catalisadores, continua. At agora, apenas os processos catalisados por cidos tal como o processo de alquilao Haldor Topsoes parecem estar prximos da comercializao. Olefinas leves provenientes de correntes com baixo valor nas refinarias podem ser oligomerizadas com um catalisador ZSM-5 num reactor de leito fluidizado denso para produzir gasolina de elevado ndice de octano atravs do processo da ExxonMobil (MOG) de produo de gasolina. O ZSM-5 converte os oligmeros em compostos C5+ atravs de catlise cida por transferncia de hidrognio, aromatizao, e reaces de isomerizao. O ndice de octano da gasolina tem rendimentos elevados, como 75%. A qualidade da gasolina depende das condies do processo e da distribuio da alimentao das olefinas. A Shell introduziu um processo semelhante que se chama de Polygasoline e processo Kero (SPGK). Utilizando um catalisador de Ni/morbenite, o processo converte olefinas C2-C5 em querosene, gasolina e destilados a presses elevadas, 1-5 MPa (10-15 bar) e baixas temperaturas (200-280 C). O produto constitudo essencialmente por isolefinas e a quantidade de aromticos muito baixa.
9.2 LICENCIAMENTO E TECNOLOGIA DE FABRICO

A tabela seguinte ilustra a anlise comparativa feita s vrias patentes pesquisadas e estudadas, para ir ao encontro do processo a escolher.
Tabela 39-Tabela Comparativa dos vrios processos.
165
Oligomerizao de Olefinas PEQI Analisando a Tabela 39, verifica-se que, dos processos analisados, todos eles partem, em geral, de misturas de olefinas C3-C8, o que um factor crucial ao sucesso do processo, uma vez que a gama de olefinas provenientes do FCC semelhante. A temperatura de trabalho situa-se numa mdia de 200:C, e a presso ronda, em mdia, os 50 bar, em todos os processos, o que est de acordo com o esperado. As diferenas comeam a surgir no que diz respeito ao catalisador, no entanto, o ZSM-5 o catalisador mais frequentemente usado neste tipo de estudos/processos. A razo slica-alumina, como seria de esperar, s relevante quando se utiliza um zelito do tipo ZSM-5. O tipo de reactor utilizado predominantemente um reactor tubular, de leito fixo. A gama de produtos obtidos bastante variada, em todos os processos, porm, as tecnologias da Mobil Oil Corporation analisadas na Tabela 39, no so as mais indicadas, face ao objectivo do projecto, pois predominantemente no atingem a gama do diesel. Das patentes que indicam o nmero de cetano que se obtm, todas elas indicam um valor esperado, de acordo com a Tabela 58. As unidades de oligomerizao apresentam, de forma geral, um rendimento moderado, uma mdia dos 50-60%, no entanto a tecnologia da Sasol, consegue alcanar os 79%, sendo um factor decisivo na escolha do processo.
9.2.1
Processo para obteno de uma fraco
diesel atravs da oligomerizao de uma mistura de olefinas

US6914165 2005 Licenciador: Snamprogetti S.p.A., S. Donato Mil.se (IT); Enitecnologie S.Pa., S. Donato Mil.se (IT)
ABSTRACT: Descrio de um processo para obter uma fraco diesel com um nmero de
cetano maior ou igual a 48 e um contedo de aromticos inferior a 0,4% em peso, a partir de olefinas com 2 a 10 tomos de Carbono. Segue-se uma destilao da mistura e a hidrogenao posterior da corrente C12-C24 obtida. A oligomerizao de olefinas leves, industrialmente aplicada com catalisadores homogneos, foi um dos primeiros grandes exemplos da aplicao de catalisadores cidos heterogneos, em particular de zelitos cidos. Durante o processo de oligomerizao, produzida uma gama de produtos que pode ir desde os LPG, at ao
166
Oligomerizao de Olefinas PEQI diesel, passando pela gasolina, e querosene, de tal modo que as propriedades fsicas dos produtos obtidos, como o nmero de cetano, a viscosidade e a temperatura de ebulio so fortemente influenciadas pela ramificao dos produtos. Se o catalisador utilizado no for selectivo, as ramificaes comeam a ter uma presena significativa na mistura, baixando o nmero de cetano do combustvel. Por esta razo prefervel usar um catalisador selectivo, como os zelitos cidos, que so selectivos a ramificaes, reduzindo a sua concentrao na mistura, permitindo, ento, que o nmero de cetano no venha inferior ao desejado. Este processo baseia-se na oligomerizao de tais olefinas, na presena de zelitos sintticos, com uma razo molar Si/Al entre 100-300, de preferncia entre 200 e 300, e uma razo molar de Si/Ti superior a 41, de preferncia maior ou igual a 46, e um contedo em xido de titnio nulo, ou inferior a 5%. A temperatura dever situar-se entre os 180-300:C, preferivelmente entre 200 e 250:C, a uma presso superior a 40 bar, de preferncia de 45-80 bar e uma velocidade espacial, WHSV maior ou igual 1h-1, de preferncia entre 1,5 e 3 h-1, com o fim de se obter uma corrente constituda principalmente por olefinas C5-C24. De seguida, leva-se a mistura obtida destilao, para a separao dos compostos C12-C24 dos C5-C12, e posterior hidrogenao da mistura C12-C24. A corrente C5-C12 recirculada ao reactor. Assume-se que as cadeias de hidrocarbonetos das olefinas entrada rondam os 2-10 tomos de carbono, de preferncia 2 a 6, como etilenos, propileno, 1-buteno, 2buteno cis e trans, pentenos, hexenos, tanto isolados como em conjunto. A oligomerizao ocorre, de preferncia num reactor tubular, de leito fixo ou fluidizado. A hidrogenao pode ser feita de acordo com os procedimentos habituais, tanto de modo contnuo como batch. Em particular, pode ser alimentado hidrognio a uma presso entre 5 e 20 bar, a 50-150 :C, numa reaco de aproximadamente 2-20 horas, na presena de um catalisador de hidrogenao, com Paldio ou Platina. O rendimento em diesel sempre superior a 60% em peso, no que diz respeito mistura C5-C24. A fraco de diesel a que se refere a patente ao intervalo de temperaturas de ebulio de 200-360 :C, com uma gama de densidades entre 0.760 e 0,935 a 15:C. Alguns exemplos foram analisados para melhor compreenso do processo:
167

Tabela 40-Anlise dos vrios exemplos da patente.
Catalisador Pr-tratamento com N2
Tipo de Catalisador SiO2/Al2O3 SiO2/TiO3 T (C)
Exemplo 4 Al-TS-1 218 122 300
Exemplos Exemplo Exemplo 5 6 Al-TS-1 Al-TS-1 213 124 50 300 41 300
Exemplo 7 Al-TS-1 213 50 300
Reactor
Destilao
Hidrogenao
Resultados
t (h) 3 3 3 3 Tipo de Reactor Leito Fixo Leito Fixo Leito Fixo Leito Fixo Composto 1-buteno 1-buteno 1-buteno 1-buteno T (C) 230 230 230 260 WHSV (h-1) 2 2 2 0,6 P (bar) 45 45 45 1 P (bar) sob vcuo sob vcuo sob vcuo sob vcuo T (C) 145 145 145 145 Rcio Pd/C 0,05 0,05 0,05 0,05 P (bar) 50 50 50 50 T (C) 90 90 90 90 t (h) 17 17 17 17 % Conv. 99,93 99,9 44,65 99,9 Select. C12-C20 (%) 69,99 73,83 28 87,5 Rendimento (%) 69,94 73,76 12,50 87,41 ndice de Cetano 50 53 45 40 % Aromticos <0,1 <0,1 <0,1 2,5
9.2.2
Processo para produo de
diesel por oligomerizao

EP 0539126 1996 Licenciador: NESTE OY (FIN)
O catalisador ZSM-5 largamente usado na indstria refinadora. usado, por exemplo, como aditivo ou promotor no FCC, na preparao de gasolina sinttica, (MTG), para hydrocracking de n-parafinas. Em particular, o ZSM-5 usado para catalisar uma alquilao de hidrocarbonetos aromticos e na oligomerizao de olefinas.
168
Oligomerizao de Olefinas PEQI Os benefcios do zelito ZSM-5 como catalisador na refinao de petrleo deriva, principalmente da sua selectividade e da sua mais baixa taxa de formao de coque em comparao com outros zelitos. A estrutura de rede dos zelitos formada por ies silcio e alumnio ligados de forma tetradrica por pontes de oxignio. Uma vez que a carga do silcio no zelito +4, enquanto que o alumnio de coordenao trs, um terceiro catio necessrio para compensar a menor carga positiva deste, em comparao com o silcio. O catio de compensao pode, por exemplo, ser um potssio, sdio ou hidrognio. Convencionalmente, esse catio de compensao um catio de sdio. Uma vez que o ZSM-5 nesta forma no cataliticamente activo, o io de sdio tem que ser pelo menos parcialmente substitudo por um H+, para dar a acidez ao zelito, que catalisa algumas das reaces tpicas da refinao de petrleo. Outros caties bsicos podem ser usados para a mesma funo, como o io Clcio, o Csio, o Brio ou o Estrncio. A presente patente baseada no facto de que, usando um zelito ZSM-5 modificado com Clcio, na oligomerizao de olefinas, a mistura obtida tem um nmero de cetano maior que o ZSM-5 sem ser modificado, aps hidrogenao. Para tal, primeiro necessrio pr-oligomerizar a alimentao, que dever conter olefinas C2-C6, na presena de ZSM-5 modificado com Ca, para produzir uma corrente que contenha 1095% em peso de C5+. De seguida, ocorre a oligomerizao da corrente proligomerizada, novamente na presena de ZSM-5 modificado com Ca, contendo no mnimo 0,01% em peso de Ca, de maneira a que o produto tenha preferencialmente hidrocarbonetos C8+. Este catalisador modificado com Ca, dever ter, preferencialmente uma razo Si/Al de 30-200. Finalmente, passa-se hidrogenao, para preparar o diesel com maior nmero de cetano, cujo intervalo de temperatura de ebulio 200-320:C. A mistura final obtida, pode ser separada por destilao, bem como a separao de solventes contendo parafinas ramificadas. Preferencialmente, a reaco dse a temperaturas entre 200- 310:C, e a presses entre 10-80 bar. O aumento da presso pode aumentar a eficincia do processo, no entanto esses aumentos acarretam maior custo no material que tem de conseguir suportar presses mais elevadas, pelo que se recomenda que no se usem presses acima dos 150 bar. A taxa de converso pode ser aumentada pelo aumento da temperatura, mas, novamente, esta opo traz desvantagens, pois altas temperaturas, promovem reaces de cracking. O facto de o zelito ser modificado com Ca, induz um aumento de geralmente 2 unidades no nmero de cetano da fraco obtida. Para melhores resultados, o processo dever desenrolar-se numa srie de reactores consecutivos, no mnimo dois reactores, em que todos contm o mesmo tipo
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Oligomerizao de Olefinas PEQI de catalisador modificado, e em que parte do produto obtido recirculado e combinado com alimentao fresca de olefinas leves. Na pr-oligomerizao produz-se preferencialmente olefinas C5+ que representam 40-80% em peso da corrente, 5-50% em peso de olefinas C8+ e 5-25% de olefinas C11+, que vero a sua percentagem em peso ser mais significativa no reactor seguinte. A mistura obtida no final hidrogenada, por exemplo, na presena de hidrognio com um catalisador com Nquel, para formar o diesel. Reaco de Oligomerizao No processo em causa, o zelito ZSM-5 usado para catalisar a reaco de oligomerizao de olefinas leves C2-C6, para produzir hidrocarbonetos C5-C22. Os produtos obtidos so tipicamente constitudos por misturas de olefinas ramificadas, sem presena de aromticos, ou com uma concentrao inferior a 0,2% em peso. EXEMPLOS 1) ZSM-5 no modificado Foram carregados 200g de catalisador, com dimenses entre 1-2 mm, a um reactor tubular de ao, com 30 mm de dimetro. Na pr-oligomerizao foi introduzido maioritariamente but-1-eno, e, com o objectivo de aumentar o rendimento na fraco de diesel, o produto obtido na pr-oligomerizao foi novamente catalisado num segundo reactor, pelo mesmo catalisador. A composio da alimentao ao segundo reactor foi C4=42,2%, C8=42,4%, C11+=11,3%, e C5+C6+C7+C9+C10=4,1%. Ambos os reactores funcionaram a uma temperatura entre 240-280:C, a 50 bar a uma WHSV de 1h-1. O produto obtido foi, no final, destilado.
Tabela 41-Condies Operatrias do exemplo 1.
Condies Operatrias Temp. Reactor (:C) 240-280 Presso (bar) 50 -1 WHSV (h ) 1
Fraco de destilao IBP-30:C Total dos gases 30-180:C gasolina 180-200:C querosene 200-285:C diesel 285-FBP compostos pesados
O rendimento em diesel foi de 23,1%. Depois de ser destilado, e antes da anlise das propriedades fsicas e qumicas, o diesel foi hidrogenado. O nmero de cetano obtido foi 45, e a mdia de tomos de carbono de 13,25.
170
Tabela 42-Resultados do exemplo 1.
Anlise do diesel densidade (15:C, kg/m3) Viscosidade (mm /s, 20:C) Ponto de turvao (:C) Pour point (C) nmero de cetano
2
778,2 2,08 < -50 < -50 45
Foi tambm feita a experincia de, e atravs do mesmo produto obtido da oligomerizao do exemplo anterior, fazer a destilao com diferentes intervalos de temperatura de ebulio, como se segue na Tabela 43:
Tabela 43-Condies Operatrias do exemplo 1 com alteraes na gama de temperaturas de ebulio.
Tabela 44-Resultados do exemplo 1 modificado.
2
798,8 2,60 < -50 < -50 46
2) ZSM-5 modificado com Ca
Foram carregados 200g de catalisador com dimenses de 1-2 mm, a um reactor tubular de ao, com 30 mm de dimetro. Na pr-oligomerizao foi introduzido maioritariamente but-1-eno, e, com o objectivo de aumentar o rendimento na fraco
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Oligomerizao de Olefinas PEQI de diesel, o produto obtido na pr-oligomerizao foi novamente catalisado num segundo reactor, pelo mesmo catalisador. A composio da alimentao ao segundo reactor foi C4=43,9%, C8=40,6%, C11+=11,2%, e C5+C6+C7+C9+C10=4,3%. Ambos os reactores funcionaram a uma temperatura entre 240-270:C, a 50 bar a uma WHSV de 1h-1. O produto obtido foi, no final, destilado.
Tabela 45-Condies operatrias do exemplo 2.
Tabela 46-Resultados obtidos no exemplo 2.
2
783,6 2,74 < -50 < -50 50
No exemplo que se segue, foram carregados 50g de catalisador, de menores dimenses que nos outros exemplos, 0,35 -1 mm, a um reactor tubular de ao, com 30 mm de dimetro. Na pr-oligomerizao foi introduzido maioritariamente but-1-eno, e, com o objectivo de aumentar o rendimento na fraco de diesel, o produto obtido na pr-oligomerizao foi novamente catalisado num segundo reactor, pelo mesmo catalisador. A composio da alimentao ao segundo reactor foi C4=56,1%, C8=34,3%, C11+=6,8%, e C5+C6+C7+C9+C10=2,8%. Ambos os reactores funcionaram a uma temperatura entre 260-305:C, a 50 bar a uma WHSV entre 2-8 h-1. O produto obtido foi, no final, destilado.
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Tabela 47-Condies Operatrias do exemplo 3.
Condies Operatrias Temp. Reactor (:C) 260-305 Presso (bar) 50 -1 WHSV (h ) 2-8
O rendimento em diesel foi de 41%. Depois de ser destilado, e antes da anlise das propriedades fsicas e qumicas, o diesel foi hidrogenado. O nmero de cetano obtido foi 50, e a mdia de tomos de carbono de 13,32.
Tabela 48-Resultados do exemplo 3.
2
774,4 2,64 < -50 < -50 50
Verifica-se que o nmero de cetano de um diesel assim produzido superior (nmero de cetano igual a 50) a um diesel cujo catalisador no esteja modificado (nmero de cetano entre 45 e 47). Isto torna possvel que se diminua substancialmente a necessidade de adio de aditivos para o aumento deste parmetro da qualidade do diesel. De notar, que o melhoramento da qualidade do diesel em nada est relacionado com o aumento da cadeia carbonada, mas sim pela modificao com o io Clcio. A dimenso do catalisador , tambm, um factor importante no aumento do rendimento em diesel. A taxa de converso pode ser melhorada por aumento da temperatura, no entanto, alta temperatura pode levar a reaces de aromatizao e cracking, em vez da oligomerizao. Mesmo que os resultados apresentados tenham sido obtidos de experincias realizadas em laboratrio, o processo ir, igualmente, funcionar a nvel industrial, com uma carga que contenha, aproximadamente, entre 30-95% de olefinas.
173
9.2.3
Processo e diagrama da produo
de Diesel por oligomerizao de olefinas

US7271304 2007 Licenciador: Sasol Technology (Pty) Ltd. ABSTRACT: Nesta patente est descrito um processo de produo de hidrocarbonetos
com uma gama de pontos de ebulio caractersticos do diesel, incluindo a obteno da corrente de olefinas vinda do FCC e o contacto dessa corrente com um zelito de poros mdios cido, com selectividade de forma. A corrente proveniente do FCC dever conter olefinas de cadeia carbonada pequena, entre trs a oito carbonos, e pouco ramificada. O contacto da alimentao de olefinas com o catalisador dever ser feito num reactor pressurizado, a alta temperatura, de modo a converter a alimentao em compostos de maior cadeia carbonada. O flowsheet do processo , tambm, analisado.
Tabela 49-Propriedades dos grupos de hidrocarbonetos que diz respeito sua adequao para o diesel. [31]
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos
Nmero de Cetano BOA BAIXA BAIXA MODERADA MUITO BAIXA
Cold Flow properties MUITO BAIXA BOA BOA BOA MODERADA
Densidade BAIXA BAIXA BAIXA MODERADA ALTA
Smoking tendency BAIXA BAIXA MODERADA MODERADA ALTA
O processo consiste em obter um corrente de olefinas do Fluid Catalytic Cracking (FCC), que contenha pequenas cadeias carbonadas ramificadas, entre trs a oito tomos de carbono e adicionar-lhe um catalisador cido, com poros mdios e selectividade de forma, num reactor pressurizado a elevadas temperaturas, de modo a converter tais olefinas em compostos de maior peso molecular. A gama de produtos obtidos, deve identificar-se com a gama de produtos de destilao do diesel de referncia, entre 180:C e 360:C, e depois de sofrer uma hidrogenao dever ser usado como combustvel amigo do ambiente, ou reforar a qualidade do diesel j existente nas pools de diesel. Dever tambm ser usado como aditivo em diesel j actualmente referenciado, ou como componente de mistura para melhoramento do diesel j existente.
174
Oligomerizao de Olefinas PEQI O diesel que se obtm neste processo, deve ser misturado com outro diesel comercial numa razo de entre 1:100 a 90:10, tipicamente entre 10:90 e 80:20.
Figura 144-Distribuio da gama do Diesel, quanto aos tomos de Carbono.
Uma fraco de querosene dever tambm ser recolhida e poder ser usada tanto como parafina iluminante ou jet fuel, ou ainda como reagente para produzir LAB (linear Athyl Benzene). A corrente de olefinas vinda do FCC deve incluir maioritariamente olefinas ramificadas, em que as cadeias carbonadas sejam de grupos metil e/ou ramificaes dimetil, e deve ser pr-tratada para remoo de compostos oxigenados e sulfurados, por exemplo, por extraco. O catalisador com que a corrente de olefinas ir contactar um catalisador com selectividade de forma do tipo ZSM-5. A sua selectividade de forma assegurar que os hidrocarbonetos formados no sero demasiado ramificados, como pretendido. Os compostos de maior peso molecular devero ter como ramificao grupos metil, preferencialmente, e escassos grupos etil, mas no grupos propil. Estes produtos so constitudos por entre 12 a 24 tomos de carbono, com um nmero de cetano entre 40 e 50. Para alm destas propriedades, contm menos de 5% de aromticos e menos de 40% de nafta por volume. O ponto de turvao desta gama de produtos, depois de passar pelo hidrotratamento, ronda os <- 50:C, estando entre os <-30:C e os <-55:C. O reactor dever operar 65 bar preferencialmente, mas poder trabalhar a qualquer presso entre 50-80 bar, e a uma temperatura entre 200-340:C, preferencialmente entre 200-250:C. O tipo de reactor adequado ao processo um reactor tubular, de leito fixo.
175
Oligomerizao de Olefinas PEQI Para o processo ser possvel de acontecer, , ento, necessrio um reactor onde se d o contacto da alimentao olefnica com o zelito, e um regenerador de catalisador, que remova o catalisador desactivado ou gasto do reactor enquanto este opera, bem como que reintroduza novas quantidades de catalisador ao reactor, tambm, enquanto este processa a reaco de oligomerizao, de modo a obter-se um processo continuo. Ao contrrio do reactor, o regenerador de catalisador deve operar a relativamente baixa presso, entre 1 a 5 bar, tipicamente entre 1 e 2 bar, com temperaturas tipicamente entre 550-550:C, para queimar o coque que entretanto se ter depositado no catalisador. Os meios que este dever ter para conseguir remover o catalisador desactivado do reactor incluem um sistema de reduo de presso, pois o reactor est a presses bastante mais elevadas, que inclua um lock hopper (funil de bloqueio) e um disengagement hopper. O lock hopper, tem uma entrada que se liga ao reactor e uma sada que se liga ao disengagement hopper, que por sua vez, se liga ao regenerador de catalisador, isolando, assim, a elevada presso do reactor da baixa presso do regenerador de catalisador. Para introduzir o catalisador regenerado no reactor, devem existir meios de pressurizao isolados do regenerador, possibilitando, assim, que a presso da corrente que transporta o catalisador regenerado aumente at presso de operao do reactor, sem aumentar a presso no regenerador. Os meios de pressurizao podem incluir um sistema de controlo de fluxo do catalisador regenerado, um lock hopper, e equipamentos que aumentem a presso, como, um compressor de Venturi, ou um compressor mecnico, que introduz um fluido pressurizado na corrente do catalisador regenerado . Este fluido pode ser um reagente usado para oligomerizar a alimentao olefnica. De acordo com o descrito acima, segue-se o flowsheet do processo para melhor compreenso da unidade:
176
Figura 145-Representao esquemtica do processo descrito, para oligomerizao de olefinas, em contnuo.
O dispositivo, 10, compreende um reactor tubular de leito fixo, 12, que opera entre 200:C e 250:C, a 60 bar, e que alimentado com uma corrente de olefinas, 14, provenientes do FCC, que contactam com o catalisador, 16, no reactor, 12, para oligomerizar essa corrente olefnica, com vista produo de diesel e querosene. O catalisador fica contaminado com o coque que se deposita nele, e substancialmente desactivado depois de um pequeno tempo de residncia no reactor, 12, e por isso, dever ser regenerado. O regenerador, 20, inclui mecanismos para remoo do catalisador gasto/envenenado do reactor, 12, como um sistema de reduo de presso, 22, que inclui um lock hopper, 26, e um disengagement hopper, 32. O lock hopper tem uma entrada, 28, que comunica com o reactor, 12, e uma sada, 30, que contacta com o disengagement hopper, 32, que por sua vez contacta com o tanque do regenerador, 24. Vrias vlvulas e tubagens esto empregues entre o reactor, 12, e os hoppers 26 e 32. Os meios para incluir o catalisador regenerado, 17, so meios de pressurizao, 40, isolados do regenerador, para permitir que a presso dessa corrente aumente, sem que aumente a presso no regenerador, 24. Os meios de pressurizao, 40, incluem um sistema de controlo do fluxo de catalisador regenerado, 42, um lock hopper, 44, e
177
Oligomerizao de Olefinas PEQI equipamentos para aumentar a presso, como um compressor de Venturi, 46, que introduz um fluido pressurizado, 48, na corrente de catalisador regenerado, 17. O regenerador, 20, inclui meios de aquecimento, 50, para aquecer o catalisador gasto/envenenado, 16, para reequilibrar a temperatura, que superior no regenerador. EXEMPLO 1 Uma alimentao com a mistura Hydro feed C6/C7 (ca 54%) e Cortes finais (46%) a partir de SSF tinha a seguinte composio:
Tabela 50-Anlise CG da alimentao antes da mistura.
Anlise CG da alimentao antes da mistura Cortes finais % MASSA C2 C3 C4 parafinas C4 olefinas normais C4 olefinas ramificadas C4 olefinas cclicas C5 parafinas C5 olefinas normais C5 olefinas ramificadas C5 olefinas cclicas C6 parafinas C6 olefinas normais C6 olefinas ramificadas C6 olefinas cclicas C7 parafinas C7 olefinas normais C7 olefinas ramificadas C7 olefinas cclicas C8 parafinas C8 olefinas normais C8 olefinas ramificadas C8 olefinas cclicas Total dienos Total aromticos Carbonilos C8 desconhecidos C9 desconhecidos C10 desconhecidos C11 desconhecidos C12 desconhecidos 0.0000 0.0853 0.0078 0.0149 0.0000 0.0000 2.3847 5.7065 0.7259 0.9403 8.1610 29.3436 43.9337 2.6755 1.1321 0.3142 0.0000 0.0000 0.3746 3.6979 0.0000 0.0000 0.1420 0.0000 0.3227 0.5615 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
C6 HYDRO FEED 0.0034 0.0033 0.0000 0.0044 0.0000 0.0000 0.0581 0.1496 0.0236 0.0200 0.4356 4.1058 2.7436 2.3365 8.3618 33.1883 21.4356 4.6974 0.6139 5.1601 0.0000 0.0000 0.5151 4.5374 1.6185 8.0998 2.3287 0.3160 0.3003 0.2588
178
A alimentao muito ramificada; tem predominantemente ramificaes metile dimetil- com algumas ramificaes etil-. A alimentao tinha cerca de 2.0 % peso de compostos oxigenados que so principalmente carbonilos e pequenas quantidades de lcoois.
Tabela 51-Condies operatrias.
Condies utilizadas Passo de oligomerizao Volume catalisador 1200 cm3 = 744 g Alimentao fresca 0.5 kg/kg catalisador/h Razo reciclagem 2.5 Alimentao hidrognio 8 NI/h Presso 58 bar Temperatura inicial 240 C Temperatura final 250 C O ajuste dirio de temperatura de 1,5 C foi usado para compensar a perda da actividade cataltica.
Tabela 52-Rendimentos nas diferentes fraces de destilado.
Rendimento do produto H2O LPG Gasolina Destilado % peso 1.0 4.36 33.78 60.87
As fraces de destilado e de gasolina foram ento enviadas para hidrogenao, utilizando um catalisador de KF 841 Ni/Mo de sulfureto. As condies de hidrogenao foram as seguintes:
Tabela 53-Condies operatrias da hidrogenao.
Condies para hidrogenao Presso Temperatura LHSV H2/Razo de alimentao Quantidade DMDS adicionado alimentao 50 bar 270 C 1.5 h-1 600 (volume) 0.8 g/litro de alimentao
Foram feitas vrias anlises a vrios parmetros do diesel e gasolina.
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Oligomerizao de Olefinas PEQI A fraco de diesel tambm foi analisada em NMR. A amostra foi dissolvida em clorofrmio deuterado e 13C e os espectros DEPT foram registados utilizando uma sonda de 5 mm e 4 ncleos. A partir das anlises, os seguintes parmetros de ramificao foram determinados:
Tabela 54-Tipo de Ramificao no produto.
Tipo de ramificao no produto do diesel Tipo de ramificao peso Ramificao com 2 grupos metil 13.2 Ramificao com 3 grupos metil 25.7 Ramificao com 4 grupos metil 24.3 Ramificao com 5+ grupos metil 15.4 Ramificao com grupos etil 11.0 Ramificao com grupos propilo 10.4 A oligomerizao de olefinas por catlise cida ocorre atravs de um mecanismo de carbocaties como se pode ver no exemplo seguinte: O carbocatio pode sofrer mudanas de hidreto e de metil ou pode levar formao de trmeros atravs da adio de carbocaties de um monmero. Assim, os dmeros e os trmeros formados neste processo podem levar a hidrocarbonetos muito ramificados dependendo do tipo de molculas que estiverem a reagir. Isto explica o elevado grau de ramificaes na fraco de diesel. O outro factor que contribui para o grau de ramificao provavelmente a isomerizao dos reagentes, devido funo cida do catalisador. A fraco de diesel desidrogenada foi analisada para os hidrocarbonetos aromticos. A anlise foi realizada num cromatgrafo lquido HP 1090 ligado a um detector UV e os resultados foram os seguintes:
Tabela 55- Contedo em aromticos da fraco de diesel desidrogenada.
Contedo em aromticos da fraco de diesel desidrogenada (% massa) MAH BAH PAH Total aromticos 7.31 0.647 0.1452 8.1022 MAH- aromticos monocclicos, BAH- aromticos bicclicos, PAH- poliaromticos. A quantidade total de aromticos na fraco de diesel desidrogenada foi de 6.06 % mssica. A alimentao contm cerca de 2% de aromticos. Por isso os aromticos encontrados na fraco diesel foram formados durante a reaco e so principalmente mono-aromticos e ramificaes alquilo.
180
Oligomerizao de Olefinas PEQI Nenhum composto oxigenado foi encontrado no produto. Isto significa que os lcoois e carbonilos fazem parte da reaco. Os lcoois so desidrogenados a olefinas enquanto que os composto oxigenados tm maior probabilidade de condensar e formar compostos mais pesados. Os compostos oxigenados tm um efeito considervel sobre o tempo de vida do catalisador, a sua presena causa a desactivao prematura do catalisador. Na Tabela 56 pode-se ver a anlise dos compostos oxigenados:
Tabela 56- Anlise da amostra por CG.
Anlise da amostra por GC-AED do processo COD (% massa) Compostos Alimentao Gasolina Diesel No hidratado Metanol 0.041 <0.001 <0.001 Acetaldedo 0.017 <0.001 <0.001 2-propanona 0.013 0.012 <0.001 2-butanona 0.191 <0.001 <0.001 3-metil-2-butanona 0.031 <0.001 <0.001 1-butanol 0.222 0.022 <0.001 2-pentanona 0.278 <0.001 <0.001 3-pentanona 0.225 <0.001 <0.001 1-pentanol 0.103 <0.001 <0.001 2-hexanona 0.437 <0.001 <0.001 Desconhecido mais leve que 10.130 <0.001 <0.001 butanol Desconhecido mais leve que 10.255 <0.001 <0.001 pentanol Desconhecido mais leve que 10.219 <0.001 <0.001 hexanol Desconhecido mais leve que 10.007 <0.001 <0.001 octanol Mais resultados encontram-se na Tabela 57.
Diesel final <0.001 <0.001 0.002 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 0.002
181

Tabela 57- Resultados da fraco de diesel hidrogenada.
Propriedade N Bromo Enxofre Viscosidade 40C
Nmero Cetano Densidade
Total aromticos Aromticos policclicos CFPP Cloud point Pour point E90 E95 Flash Point Lubrificidade (diesel hidratado) Lubrificidade (diesel no hidratado) EXEMPLO 2
Resultados da fraco de diesel hidrogenada Especificaes Unidades 2000 2005 2010 Resultados g Br/100g 13 0.3 % mssica 0.3 0.3 0.05 2.0 cSt 2.2 2.2 2.0 2.46 para para para 4.5 4.5 4.0 45 48 50 45.2 g/cc 0.85 0.80 0.79 0.7934 para para 0.84 0.82 % mssica 30 15 6.06 % mssica 5 3 0.0 C C C C, mx C, max C Um Um 362 <400 -8 -10 mximo -10 mximo -10 350 365 350 339 369 79 537 464 -10 <-38 <-38
ppm
-60 (SCILab) 60 (SCILab)
Uma corrente de alimentao olefnica, com os seguintes componentes, foi oligomerizada, como no exemplo acima.
Tabela 58- Converses obtidas na oligomerizao de uma corrente olefnica com a composio do exemplo 1.
Converso C3 = C4 = C5 = C6 = C7 = C8 = 99 % peso 85.4 % peso 83.6 % peso 84.2 % peso 52.5 % peso 18.2 % peso
182

Tabela 59-Rendimentos tpicos (baseados em 80% de olefinas na alimentao).
Rendimento em olefinas Fuelgas 0.03 kg/kg Gasolina 0.18 kg/kg Diesel 0.79 kg/kg
9.2.4
Oligomerizao de olefinas para a
produo de hidrocarbonetos teis como combustveis

US0217580 2006 Licenciador: ExxonMobil Chemical Company ABSTRACT: Uma corrente rica em olefinas C3 C8, e uma corrente que recirculada ao
reactor, rica em C9, so postas em contacto com um catalisador cristalino, com um tamanho mdio de cristal inferior a 0,05 micra, com uma zona onde a reaco ocorre a uma temperatura entre 150 :C e 350:C, a presses superiores a 30 bar. A mistura obtida separada numa corrente olefnica com molculas C9+ e uma corrente que vai ser recirculada ao reactor. A juno das correntes d-se numa srie de reactores de leito fixo, e de seguida destilada, com vista separao da mistura nas vrias fraces. Contudo, este processo de oligomerizao foca-se na produo de destilados pesados, at mesmo lubrificantes. Para tal, aplica-se uma quantidade relativamente grande de corrente reciclada de olefinas, directa ou indirectamente, tipicamente (>2:1 p/p relativamente alimentao), que contem grandes concentraes de olefinas C10+. O processo de oligomerizao pode ser conduzido sob uma variada gama de presses, embora altas presses sejam preferveis, uma vez que a baixas presses h uma maior tendncia para ocorrer reaces de ciclizao e cracking, e torna o sistema menos estvel termodinamicamente na oligomerizao. Alguns artigos presentes em Revistas ou Jornais da rea, foram, tambm, consultados. Apesar de no serem informaes patenteadas, a sua informao foi bastante relevante para a compreenso do processo, nomeadamente na relao presso e temperatura com o rendimento da oligomerizao. A informao compilada dos mesmos, encontra-se na Tabela 60:
Tabela 60- Tabela informativa e comparativa dos artigos relacionados.
183
9.3 SELECO DO PROCESSO

9.3.1
Critrios de Seleco
Como resultado de uma pesquisa direccionada ao tema em causa, obtiveram-se vrios processos que tratam desse mesmo tema. Apesar de serem provenientes de diferentes entidades licenciadoras, verifica-se que assentam no mesmo princpio e mecanismo. As diferenas existentes entre licenciadores encontram-se, de forma geral, no tipo de catalisador utilizado, na gama de produto obtido e, tambm, no tipo de reactor. Embora assentem em princpios bsicos semelhantes, cada licenciador possui reactores e catalisadores prprios, patenteados e optimizados de forma a aumentar o rendimento da oligomerizao. Note-se que na indstria da refinao, a qualidade do crude varia bastante, e as condies operatrias podem ter de sofrer alteraes, tanto a jusante como a montante do processo de refinao. O processo de oligomerizao de olefinas , no entanto, um processo bastante flexvel, adaptando-se s diferentes alimentaes e s diferentes especificaes do produto exigidas. Por este motivo, deve ter-se em conta uma anlise comparativa (Tabela 39), de todos os processos, a fim de se averiguar o processo mais conveniente execuo deste projecto, tanto em termos econmicos, como pela sua eficcia. Outro factor a ter em conta na seleco do processo, prende-se com a quantidade e qualidade da informao reunida. essencial escolher um processo cuja informao recolhida seja suficiente para dimensionar os equipamentos e levar ao fim a optimizao do mesmo.
9.3.2
Escolha do Processo
A unidade em causa ser parte intrnseca de uma refinaria cuja estrutura financeira slida. Tendo em conta a sua grande relevncia econmica, esta indstria v-se muitas vezes influenciada por questes de ordem poltica, podendo as questes tcnicas associadas ser pouco importantes na escolha do processo. Vrios factores foram tidos em conta para a escolha final do processo a seguir, bem como da empresa licenciadora. Esses factores so: A empresa licenciadora do processo apresenta um historial importante na rea da Refinao, desde 1950 e est ligada a mais de 30 pases; A informao reunida na patente a mais pormenorizada e a mais completa, a nvel de flowsheet e descrio do mesmo, bem como as condies operatrias;
184
Oligomerizao de Olefinas PEQI Obteno de elevados rendimentos; Processo focado na produo de diesel (alta selectividade); Tecnologia simples;
Por estes motivos, a tecnologia escolhida a tecnologia da Sasol Technology Ltd

.[31].
A unidade de oligomerizao a construir, dever colmatar parte das necessidades da indstria, no que diz respeito procura de diesel num futuro prximo. Neste caso especfico, a unidade ir produzir diesel, a partir de uma corrente especfica da unidade do FCC, que at ao momento no tem valor econmico. Note-se que o diesel resultante da unidade a projectar, no avaliado como produto final, pronto para venda. Esta, uma unidade intermdia, e o produto final resulta da mistura com outros tipos de diesel. O mesmo se passa com a gasolina, que tambm um dos produtos obtidos na unidade, embora em menores quantidades.
9.4 DESCRIO DO PROCESSO

9.4.1
Propriedades da Alimentao
Uma das matrias-primas possveis a corrente extrada do FCC, rica em naftas leves. Esta maioritariamente constituda por alcenos C5-C7, assim como algumas olefinas pesadas, cuja oligomerizao para dmeros, trmeros, etc, leva produo de combustveis valiosos como a gasolina ou o diesel. No entanto, nesta corrente, alm das naftas leves, existem, tambm, diferentes compostos de enxofre e de azoto, como os tiis, os derivados do tiofeno, aminas, etc., cuja presena pode levar desactivao, por envenenamento, do catalisador. A composio do efluente de FCC encontra-se na Tabela 61.
Tabela 61-Composio do efluente do FCC [28].
Nmero de Carbonos Composio a (%) 5 2 6 60 7 36 8 0,9 9 0,5 10 0,6

a
Calculado atravs de Cromatografia Gasosa.
Dependendo se esta corrente ou no tratada (antes ou depois) do FCC, para remoo dos compostos sulfurados, aromticos e oxigenados, assim depender a composio entrada do reactor. No entanto, admite-se neste projecto, que a corrente
185
Oligomerizao de Olefinas PEQI j vem tratada, e portanto, no existem concentraes relevantes destes compostos, entrada do reactor.
9.5 BALANO DE MASSA GLOBAL

A corrente de alimentao ao processo tem a seguinte composio (mssica) em hidrocarbonetos (com uma base de clculo de 100 ton/h): C5 2% C6 60% C7 36% C8 0,9% C9 0,5% C10 0,6% Hidrocarbonetos C5 assumido que os hidrocarbonetos C5 se distribuem da seguinte forma: 58,5% olefinas lineares, 9,7% olefinas ramificadas, 24,4% parafinas e 7,4% olefinas cclicas. Hidrocarbonetos C6 assumido que os hidrocarbonetos C6 se distribuem da seguinte forma: 34,9% olefinas lineares, 52,2% olefinas ramificadas, 9,7% parafinas e 3,2% olefinas cclicas. Hidrocarbonetos C7 Assume-se que os hidrocarbonetos C7 se distribuem da seguinte forma: 78,3% parafinas e 21,7% olefinas lineares. Hidrocarbonetos C8 Assume-se que os hidrocarbonetos C8 so 9,2% parafinas e 90,8% olefinas lineares. Hidrocarbonetos C9 e C10 Devido falta de dados relativamente natureza destes hidrocarbonetos, foi admitido que so olefinas lineares na sua totalidade. (2 ton/h) (60 ton/h) (36 ton/h) (0,9 ton/h) (0,5 ton/h) (0,6 ton/h)
186
Oligomerizao de Olefinas PEQI No caso das olefinas ramificadas, foi admitido que a ramificao era apenas um grupo metilo. O quadro seguinte esquematiza o clculo do caudal total entrada do reactor.
Tabela 62-Clculo da alimentao ao processo.
Hidrocarboneto
Natureza do hidrocarboneto Olefinas lineares Olefinas ramificadas Parafinas Olefinas cclicas
Caudal mssico (ton/h) 1,17 0,19 0,49 0,15 20,94 31,32 5,82 1,92 28,2 7,8 0,083 0,817 0,5 0,6 100
Caudal molar (kmol/h) 16,7 2,3 6,8 2,2 249,3 319,6 67,7 23,4 282 79,6 0,73 7,29 4 4,3 1065,92
C5
C6
Olefinas lineares Olefinas ramificadas Parafinas Olefinas cclicas
C7
Parafinas Olefinas lineares
C8
Parafinas Olefinas lineares
C9 C10
Olefinas lineares Olefinas lineares Caudal Total
Sabendo que a razo entre o caudal de H2 na unidade de hidrogenao e o caudal de alimentao de 600, conclui-se que o caudal de H2 entrada da unidade de hidrogenao de 639552 kmol/h, ou seja, 1279,1 ton/h. Admitindo que os rendimentos so de 1% em H2O, 4,36% em GPL, 33,78% em gasolina e 60,86% em destilados mdios (querosene e diesel), temos que: H2O = 1 ton/h
187
Oligomerizao de Olefinas PEQI GPL = 4,36 ton/h Gasolina = 33,78 ton/h Destilados mdios (querosene + diesel) = 60,86 ton/h Para descobrir quanto entra de ar no regenerador, faz-se um balano aos tomos de oxignio. Sabendo que o oxignio que entra no processo sob a forma de ar sai sob a forma de gua, o que leva a que o caudal de O2 que entra no regenerador seja de 27,78 kmol/h, e um correspondente caudal de ar igual a 132,3 kmol/h, ou seja, 3,82 ton/h. A tabela seguinte mostra o balano de massa global unidade, com unidades em ton/h.
Tabela 63-Balano de massa global unidade de oligomerizao.
Correntes C5 C6 C7 1 3 5 6 7e9 10 2 -
C8
C9
C10 0,6 -
60 36 0,9 0,5 -
GPL H2O Gasolina Destilados H2 mdios 3,82 4,36 1 33,78 60,86 1279,1
Ar
188
10 SEGURANA E AMBIENTE
189
Oligomerizao de Olefinas PEQI Os princpios de segurana e preveno industrial visam salvaguardar os interesses dos trabalhadores e pblico em geral, diminuir os prejuzos no funcionamento da instalao, aumentado a sua eficincia. Nos processos qumicos existem exigncias especficas relativamente segurana das instalaes, devido natureza das substncias processadas e s condies operatrias dos equipamentos. Os principais aspectos a considerar so: identificao e avaliao dos perigos (hazards); controlo dos perigos por exemplo utilizando bacias de reteno nos tanques de armazenagem de produtos txicos ou inflamveis e isolamento e proteco dos equipamentos que funcionem a temperaturas elevadas; implementao de instrumentao e controlo do processo, controlando as variveis do processo, instalando alarmes e sistemas de segurana automticos; limitao das perdas por instalao de sistemas de combate a incndios e estabelecimento de um layout que ajude a minimizar os eventuais danos. A indstria qumica tem maioritariamente processos intrinsecamente inseguros, o que significa que podem ocorrer situaes de perigo sempre que as condies operatrias dos equipamentos se afastem das condies de projecto. As condicionantes de segurana industrial devem ser cuidadosamente definidas e o controlo de perigos e implementao da instrumentao e controlo do processo devem surgir aps projecto minucioso. Com o projecto de segurana pretende-se obter uma instalao intrinsecamente mais segura, sendo os perigos evitados em vez de controlados apenas atravs da instalao de equipamento de proteco. Um projecto intrinsecamente mais seguro visa que o projecto seja seguro pela sua prpria natureza. Todos os aspectos relacionados com a Segurana e Ambiente da instalao sero abordados com mais detalhe em Projecto de Engenharia Qumica II. No Anexo 12.17 e 12.18 encontram-se as fichas de Segurana dos produtos (diesel e gasolina) e todos os aspectos relacionados com o Ambiente.
190
11 DISCUSSO/ CONCLUSO
191

Para averiguar o sucesso de uma possvel implementao deste processo, foi feita uma
anlise de mercado ao diesel na Pennsula Ibrica, que o mercado alvo assumido, tendose feito tambm a anlise gasolina. No nosso pas, em geral, o consumo de diesel tem verificado um aumento, ao passo que o consumo de gasolinas, pelo contrrio, tem descido consideravelmente . Este aumento to significativo no consumo de diesel deve-se, no s, ao crescimento da populao, mas, tambm, preferncia dos consumidores por veculos a diesel, e ao nmero crescente de veculos a diesel. Analisando a estrutura do mercado Portugus, verifica-se que o diesel o produto petrolfero mais consumido. Para ter uma ideia da estrutura do consumo final de diesel, analisou-se esse consumo para 1999, 2005 e 2009 de modo a verificar qual foi a evoluo, tendo-se verificado que, para alm de ser o combustvel mais consumido, o diesel tem tambm a melhor taxa anual mdia de crescimento, 2,00%, em relao aos outros combustveis lquidos. Em relao gasolina, a taxa mdia anual foi de -3,82%, evidenciando a diminuio do seu consumo.
O sector dos transportes aquele em que se verifica um maior consumo de
diesel, com uma taxa mdia anual de crescimento de 3,05%, um crescimento superior em relao aos outros sectores.
O sector dos transportes tambm aquele em que se verifica um maior consumo
de gasolina, com uma taxa mdia anual de -3,40%, mesmo assim um valor negativo de crescimento, relativamente aos outros sectores de actividade. Verifica-se ento, um aumento do consumo de diesel no sector dos transportes em relao gasolina, que tem vindo a diminuir. Estes resultados devem-se ao facto da progressiva mudana dos veculos de motores a gasolina para motores a diesel.
Fez-se uma breve anlise dos veculos existentes por cada 1000 habitantes no
mercado alvo e na Unio Europeia, e verificou-se que Portugal se encontra ligeiramente abaixo da mdia da unio europeia, consequentemente j era de esperar que fosse aquele que tivesse maior taxa mdia de crescimento anual, no entanto este crescimento no pode ser significativo devido ao seu baixo valor de PIB per capita. De seguida representou-se o preo do diesel com e sem taxas a preos constantes de modo a analisar as suas diferenas. O preo dos combustveis no apenas determinado pela produo, mas tambm pela carga fiscal em cada pas, que representa, em mdia, mais de metade do preo pago pelo consumidor final. Sabe-se que a gasolina tem menor valor comercial que o diesel, mas apesar disso e devido aplicao de impostos, esse valor superior.
192
Oligomerizao de Olefinas PEQI Foram, ainda, analisadas as diferenas entre o preo do diesel e da gasolina em Portugal e em Espanha. O diferencial entre os PMAI (Preo mdio Antes de Impostos) Portugueses e Espanhis foi menor do que o existente entre os PMAI nacionais e os da mdia da UE27. Os diferenciais de Portugal e Espanha so muito prximos, como seria de esperar, dada a posio perifrica semelhante de ambos os pases relativamente aos centros de preos internacionais. Este foi tambm um dos motivos pelos quais se optou por escolher Portugal e Espanha como mercado alvo, pois so pases com caractersticas muito semelhantes. Devido diferena muito significativa dos preos de venda ao pblico nos dois pases, uma parte relevante do consumo deslocou-se para Espanha, com todas as consequncias negativas que os vrios agentes econmicos envolvidos no processo tm repetidamente salientado. Esta diferena de preos resulta da carga fiscal do preo dos combustveis ser, de h muitos anos a esta parte, muito inferior no pas vizinho. Uma diferena desta ordem gera, forosamente, deslocamento do consumo, que vem afectando de forma continuada os operadores portugueses das zonas fronteirias, que no tm qualquer hiptese de competir e, perdendo vendas ms aps ms enfrentam o irremedivel cenrio de encerramento dos seus postos. Estudou-se o panorama econmico em Portugal em relao ao consumo de diesel e gasolina, e verificou-se que a importao de gasolina tem diminudo ao longo dos anos. Uma vez que a taxa mdia anual tem um valor negativo, significa que Portugal necessita de exportar diesel, uma vez que no consegue compensar a necessidade deste, no pas. Para a gasolina observa-se que a taxa mdia anual tem tambm um valor negativo, mas menos acentuado como se verifica para o diesel. Como a taxa mdia anual de importao de gasolina negativa e muito maior que a taxa de exportao, pode-se dizer que Portugal exporta mais gasolina do que importa. Em relao Balana Comercial, para o caso do diesel, verificou-se que Portugal globalmente importador de diesel, ao passo que Espanha globalmente exportadora. A mesma tendncia verificada para a gasolina. Para alm disso, de notar que o facto de Portugal ser um pas importador, mostra a necessidade que o pas tem em arranjar alternativas para produzir combustveis e assim diminuir as importaes. Verifica-se que a margem bruta em Portugal para o diesel teve uma taxa mdia anual de -13,36%. O facto de ser ter obtido uma taxa mdia anual negativa, no significa que um novo processo para produo deste produto seria invivel, pois o consumo deste produto, como foi possvel constatar no captulo 6, ir aumentar durante o tempo de vida til do projecto. O mesmo se verificou para a gasolina. Este facto deveu-se crise que se registou a nvel mundial e que se reflectiu no aumento do preo do petrleo
193
Oligomerizao de Olefinas PEQI como se verificou em Portugal em 2008, em Espanha tambm se obteve uma margem bruta negativa. A explicao para este facto a mesma que j foi referida para Portugal. Depois de analisados os quatro mtodos aplicados, possvel concluir que os resultados obtidos pelos diferentes mtodos so bastante prximos no que respeita s projeces efectuadas para 2023. No entanto, cada mtodo tem associado alguns erros que podem justificar as diferenas observadas. Pode-se dizer que o consumo de diesel para Portugal e Espanha aumenta durante a vida til do processo, justificando assim a anlise de mercado feita e a perspectiva de realizar este projecto, uma vez que as necessidades de consumo do produto justificam o aumento das capacidades industriais do mercado alvo. Apesar de ser necessrio importar diesel para suprir as necessidades de Portugal, tem havido um aumento da sua produo. Esse aumento pode vir a ser mais significativo com a implementao deste processo. Em 2009, a Galp Energia anunciou vrios projectos de I&D na rea da refinao, do qual faz parte um projecto de oligomerizao de olefinas. Com os valores de capacidade de refinao e com os valores estimados do consumo de diesel e de gasolina a partir dos diferentes mtodos possvel fazer uma estimativa da capacidade da refinaria para 2023. Admitindo que a diferena entre a estimativa do consumo em 2023 com o valor da capacidade de refinao actual na Pennsula Ibrica ser o aumento de capacidade na Pennsula Ibrica, obtm-se uma diferena de 31 482 milhares de toneladas/ano, este valor corresponde a um aumento de cerca de 35% da capacidade de refinao para a Pennsula em relao ao diesel e para 2023. Em relao a Portugal, em Sines o aumento de capacidade ser de 87 996 bbl/dia e no Porto de 35 942 bbl/dia. Para a gasolina, a diferena entre a estimativa do consumo e a capacidade de refinao actual d um valor negativo, o que no possvel. Para tal, considerou-se que para a gasolina a capacidade se manter constante e o excedente poder ser utilizado para produo de diesel. Estima-se, assim, a instalao duma unidade de oligomerizao com capacidade para produzir 280 kt/ano de oligomerizado. A oligomerizao de olefinas leves (C2-C7) sobre catalisadores constitui uma vantajosa aplicao na produo de misturas de hidrocarbonetos (C8-C22), teis como combustveis (gasolina e diesel). A gasolina (C5-C12) ou o diesel (C13-C22) podem ser alcanados apenas mediante a adaptao das variveis operacionais, dentro de certos limites. Ao mesmo tempo, a oligomerizao de olefinas leves por catlise cida parece ser um processo promissor na produo de diesel.
194
Oligomerizao de Olefinas PEQI Analisando vrios processos, verifica-se que, dos processos analisados, todos eles partem, em geral, de misturas de olefinas C3-C8, o que um factor crucial ao sucesso do processo, uma vez que a gama de olefinas provenientes do FCC semelhante. A temperatura de trabalho situa-se numa mdia de 200:C, e a presso ronda, em mdia, os 50 bar, em todos os processos, o que est de acordo com o esperado. As diferenas comeam a surgir no que diz respeito ao catalisador, no entanto, o ZSM-5 o catalisador mais frequentemente usado neste tipo de estudos/processos. As unidades de oligomerizao apresentam, de forma geral, um rendimento moderado, uma mdia dos 50-60%, no entanto a tecnologia da Sasol, consegue alcanar os 79%, sendo um factor decisivo na escolha do processo. Este projecto vai de encontro ao desenvolvimento de um processo que permita a produo que diesel e outros destilados mdios, atravs da oligomerizao de olefinas leves como C5 e C6, entre outras, numa perspectiva de fcil retorno de investimentos, antecipando, assim, as especificaes e procura do diesel num futuro relativamente prximo. Com a crise financeira, praticamente todas as expectativas mundiais assumiram novos contornos. Aquilo que se projectava para o mundo h um ano atrs passou a ter de ser necessariamente revisto, e nada pode ser afirmado ou compreendido com exactido, uma vez que no se sabe o rumo ou efeito que as solues adoptadas iro tomar.
195
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198
12 ANEXOS
199
12.1
Especificaes do Diesel
Tabela 64 - Especificaes do diesel. [18]
200
12.2
Especificaes da Gasolina
Tabela 65-Especificaes da gasolina. [18]
201
202
12.3 Dados de consumo combustveis lquidos

Tabela 66-Dados de consumo final de combustveis lquidos para Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
GPL 1 203 1 165 1 135 1 119 1 058 1 065 999 961 961 941 805
Portugal 1000 ton Combustvel Gasolinas Diesel Fuelleo 2 225 4 475 859 2 231 5 024 812 2 138 5 426 751 2 215 5 498 708 2 147 5 599 631 2 064 5 785 553 1 935 5 763 565 1 791 5 569 534 1 671 5 563 432 1 566 5 477 379 1 538 5 528 328
Tabela 67- Dados de consumo final de combustveis lquidos para Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
GPL 2570 2491 2330 2350 2265 2339 2293 2076 2061 1980 1840
Espanha 1000 ton combustvel Gasolina Diesel Fuelleo 8937 25200 12427 8539 26054 11095 8406 27901 12643 8174 28767 13846 8052 31004 13120 7721 33019 12986 7269 34295 13536 6940 35267 12320 6697 36831 11745 6296 35377 11637 6013 33344 11146
203
12.4 Dados de consumo por sectores de actividade para Portugal.

Tabela 68- Dados do consumo de diesel nos sectores de actividade.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Transportes 3 375 3 899 4 112 4 164 4 227 4 286 4 308 4 494 4 533 4 555 4 637
Diesel 1000 ton Combustvel Agricultura Indstria Servios 216 118 438 238 90 439 257 115 524 273 109 578 218 101 711 208 106 790 305 107 685 292 96 352 292 90 361 275 74 304 249 89 294
Domstico 3 2 2 3 9 16 14 34 14 8 9
Tabela 69- Dados do consumo de gasolina nos sectores de actividade.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Transportes 2 118 2 159 2 034 2 135 2 070 1 988 1 885 1 756 1 644 1 561 1 531
Gasolina 1000 ton Combustvel Agricultura Indstria Servios 3,82 16,99 77 1,02 8,80 53 2,86 15,18 68 2,55 8,31 59 2,79 9,11 56 2,80 5,91 58 4,98 3,39 39 3,67 3,24 25 2,40 2,48 19 0,86 1,48 1 0,77 1,68 1
Domstico 0,15 0,02 0,00 0,59 0,86 0,89 0,0014 0,0019 0,0000 0,0000 0,0000
204

Tabela 70- Dados de consumo de diesel no sector dos transportes em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Martimo 33 30 27 27 59 63 62 45 48 75 74
Ferrovirio 44 44 39 36 31 28 27 25 25 27 19
Rodovirios 3297 3825 4046 4100 4136 4194 4220 4424 4459 4454 4545
Tabela 71- Dados de consumo de diesel e gasolina nos transportes rodovirios em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
1000 ton combustvel Diesel Gasolina 3 297 2 116 2 068 2 156 4 046 2 031 4 100 2 132 4 136 2 068 4 194 1 986 4 220 1 883 4 424 1 754 4 459 1 642 4 454 1 559 4 545 1 529
Tabela 72-Dados do nmero de veculos por 1000 habitantes.
Portugal
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 120 124 144 136 143 149 149 149 164 187 197
Espanha
423 436 448 457 449 461 471 481 489 489 480
Europa 27
412 423 437 444 446 448 450 455 463 470 473
205
12.5 Dados de preos de combustveis a preos correntes.

Tabela 73- Dados de preos do diesel em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
PST 0,297 0,397 0,292 0,324 0,288 0,428 0,492 0,492 0,630 0,524 0,508
ISP 0,246 0,246 0,251 0,283 0,300 0,308 0,314 0,339 0,364 0,364 0,364
Portugal IVA PVP 17,0 0,549 17,0 0,623 17,0 0,648 19,0 0,700 19,0 0,700 19,0 0,876 21,0 0,978 21,0 1,134 21,0 1,203 20,0 1,066 20,0 1,046
Peso taxa
59% 54% 53% 56% 59% 51% 49% 47% 48% 51% 51%
Tabela 74- Dados de preos do diesel para Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
PST 0,263 0,396 0,286 0,294 0,298 0,398 0,487 0,481 0,613 0,481 0,487
ISP 0,270 0,270 0,270 0,294 0,294 0,294 0,294 0,294 0,302 0,302 0,340
Espanha IVA PVP 16,0 0,615 16,0 0,773 16,0 0,645 16,0 0,682 16,0 0,688 16,0 0,810 16,0 0,907 16,0 0,910 16,0 1,072 16,0 0,920 16,0 0,960
Peso taxa
58% 49% 56% 57% 56% 50% 46% 46% 42% 47% 49%
206

Tabela 75-Dados de preos da gasolina em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
PST 0,356 0,444 0,478 0,309 0,291 0,361 0,444 0,442 0,552 0,373 0,488
ISP 0,349 0,289 0,289 0,480 0,507 0,523 0,533 0,558 0,583 0,583 0,583
Portugal IVA PVP 17,0 0,803 17,0 0,888 17,0 0,913 19,0 0,960 19,0 0,950 19,0 1,052 21,0 1,184 21,0 1,241 21,0 1,373 20,0 1,147 20,0 1,285
Peso taxa
58% 47% 46% 66% 69% 66% 62% 62% 60% 67% 62%
Tabela 76-Dados de preos de gasolina em Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
PST 0,272 0,360 0,260 0,293 0,290 0,345 0,437 0,422 0,541 0,355 0,478
ISP 0,372 0,372 0,372 0,396 0,396 0,396 0,396 0,396 0,396 0,407 0,437
Espanha IVA PVP 16,0 0,747 16,0 0,849 16,0 0,732 16,0 0,799 16,0 0,798 16,0 0,868 16,0 0,968 16,0 0,963 16,0 1,100 16,0 0,884 16,0 1,061
Peso taxa
64% 58% 65% 63% 63% 59% 55% 55% 50% 60% 55%
Tabela 77-ndice de preos para Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
IP 83,13 85,46 89,23 92,51 95,52 97,92 100 103,04 105,54 108,34 107,36
207

Tabela 78-Preo do diesel e gasolina a preos constantes para Portugal.
Diesel 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 PST 0,409 0,421 0,439 0,456 0,470 0,482 0,492 0,507 0,520 0,533 0,529 PVP 0,813 0,836 0,873 0,905 0,934 0,958 0,978 1,008 1,032 1,060 1,050
Gasolina PST PVP 0,984 0,369 1,012 0,379 1,057 0,396 1,095 0,411 1,131 0,424 1,160 0,435 1,184 0,444 1,220 0,458 1,250 0,469 1,283 0,481 1,271 0,477
Tabela 79- ndice de preos para Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
IP 82,59 85,47 87,88 91,04 93,86 96,73 100,00 103,56 106,51 110,91 110,64
Tabela 80- Preo do diesel e gasolina a preos constantes para Espanha.
Diesel 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 PST 0,749 0,775 0,797 0,826 0,852 0,878 0,907 0,940 0,966 1,006 1,004 PVP 0,402 0,416 0,428 0,444 0,457 0,471 0,487 0,505 0,519 0,540 0,539
Gasolina PST PVP 0,799 0,361 0,827 0,374 0,850 0,384 0,881 0,398 0,908 0,411 0,936 0,423 0,968 0,437 1,002 0,453 1,031 0,466 1,073 0,485 1,070 0,484
208
12.6 Dados de consumo de combustveis para Portugal e Espanha

Tabela 81- Dados de Produo, Importao, Exportao, Variao de stocks e Consumo de diesel.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Diesel 1000 ton combustvel Produo Importao Exportao Variao Stocks Consumo 4290 278 80 13 4501 3862 1334 155 5 5045 4601 976 94 114 5597 4813 642 7 24 5472 4969 982 53 364 6262 4825 870 73 -160 5461 5008 907 218 56 5752 5183 661 325 23 5541 4787 789 196 -215 5165 4754 1029 167 114 5729 4709 1504 97 -23 6093
Tabela 82- Dados de Produo, Importao, Exportao, Variao de stocks e Consumo de gasolina.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Gasolina 1000 ton combustvel Produo Importao Exportao Variao Stocks Consumo 2652 15 629 -6 2032 2332 68 416 -30 2050 2620 12 666 -5 1961 2485 68 578 -11 1963 2625 61 837 9 1858 2550 143 862 -34 1797 2466 140 848 39 1517 2749 114 1359 -79 1425 2591 97 1146 37 1578 2089 124 806 12 1419 2516 255 878 1 1894
209

Tabela 83-Dados de Consumo de diesel e gasolina em Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
1000 ton combustvel Diesel Gasolina 25200 8937 26054 8539 27901 8406 28767 8174 31004 8052 33019 7721 34295 7269 35267 6940 36831 6697 35377 6296 33344 6013
12.7 Dados demogrficos do mercado alvo.

Tabela 84- Dados do nmero de habitantes em Portugal, Espanha e Frana.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Nmero Habitantes Portugal Espanha Frana 10148883 39802827 60158533 10195014 40049708 60545022 10256658 40476723 60979315 10329340 40964244 61424036 10407465 41663702 61864088 10474685 42345342 62292241 10529255 43038035 62772870 10569592 43758250 62998773 10599095 44474631 63645065 10617575 45283259 64004333 10627250 45828172 64366962
210
12.8 Produto Interno Bruto para o mercado alvo.

Tabela 85- Dados do PIB per capita em Portugal, Espanha e Frana.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
PIB per capita (mil milhes ) Frana Portugal Espanha 114 81 96 115 81 97 115 80 98 116 80 100 112 79 101 110 77 101 110 79 102 108 79 104 108 78 105 107 78 103 108 80 103
12.9
Dados de consumo per capita

Tabela 86- Dados do consumo per capita de diesel em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal Diesel Consumo Consumo per capita (10 3 ton) 4501 0,0004435 5045 0,0004949 5597 0,0005457 5472 0,0005297 6262 0,0006017 5461 0,0005214 5752 0,0005463 5541 0,0005243 5165 0,0004874 5729 0,0005396 6093 0,0005733
Consumo per capita (ton) 0,4435 0,4949 0,5457 0,5297 0,6017 0,5214 0,5463 0,5243 0,4874 0,5396 0,5733
211

Tabela 87- Dados do consumo per capita de gasolina em Portugal.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal Gasolina Consumo Consumo per capita (10 3 ton) 2032 0,0002003 2050 0,0002011 1961 0,0001912 1963 0,0001901 1858 0,0001785 1797 0,0001715 1517 0,0001440 1425 0,0001348 1578 0,0001489 1419 0,0001336 1894 0,0001782
Tabela 88- Dados do consumo per capita de diesel emEspanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Espanha Diesel Consumo Consumo per capita (10 3 ton) 25200 0,0006331 26054 0,0006505 27901 0,0006893 28767 0,0007022 31004 0,0007441 33019 0,0007798 34295 0,0007969 35267 0,0008060 36831 0,0008281 35377 0,0007812 33344 0,0007276
212

Tabela 89- Dados do consumo per capita de gasolina em Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Espanha Gasolina Consumo Consumo per capita (10 3 ton) 8937 0,0002245 8539 0,0002132 8406 0,0002077 8174 0,0001995 8052 0,0001933 7721 0,0001823 7269 0,0001689 6940 0,0001586 6697 0,0001506 6296 0,0001390 6013 0,0001312
Tabela 90- Dados do consumo per capita de diesel em Frana.
Frana Consumo 28020 27355 28684 29670 30081 30762 31048 31891 32958 32827 32881 Diesel Consumo per capita (10 3 ton) Consumo per capita (ton) 0,000465769 0,465769337 0,000451813 0,451812537 0,000470389 0,470389016 0,000483036 0,483035664 0,000486243 0,486243328 0,000493834 0,493833574 0,000494609 0,494608579 0,000506216 0,506216208 0,000517841 0,517840621 0,000512887 0,512887175 0,000510837 0,5108366
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
213

Tabela 91- Dados do consumo per capita de gasolina em Frana.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Consumo 13676 13781 13570 13098 12272 11675 10970 10327 9863 9101 8756
Frana Gasolina Consumo per capita (10 3 ton) 0,000227324 0,000227616 0,000222534 0,000213239 0,00019837 0,000187423 0,000174757 0,000163924 0,000154969 0,000142193 0,000136033
12.10 Mtodo da Extrapolao de Tendncias.

As equaes retiradas das rectas obtidas para o mtodo da extrapolao de tendncias apresentam-se em seguida.
12.10.1
Portugal
12.10.1.1 Consumo de diesel

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
12.10.1.2 Consumo de gasolina

Linear:
214

Exponencial:
Logaritmo:
12.10.1.3 Consumo per capita de diesel

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
12.10.1.4 Consumo per capita de gasolina

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
12.10.2
Espanha
12.10.2.1 Consumo de diesel

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
215
12.10.2.2 Consumo de gasolina

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
12.10.2.3 Consumo per capita de diesel

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
12.10.2.4 Consumo per capita de gasolina

Linear:
Exponencial:
Logaritmo:
216
12.11 Mtodo das Comparaes Internacionais

12.11.1
PIB per capita em Espanha
Extrapolao linear:
12.12 Estimativa da evoluo populao.

12.12.1
Portugal
12.12.2
Espanha
217
12.13 Dados para o clculo da Margem Bruta.

Tabela 92- Evoluo do preo do crude em dlares/barril, euro/barril e euro/L.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
$/bbl 17,97 28,5 24,44 25,02 28,83 38,27 54,52 65,14 72,39 97,26 61,67
/bbl 111,24 70,18 81,87 80,02 69,48 52,36 36,78 30,80 27,72 20,65 32,58
/L 0,10 0,19 0,17 0,17 0,16 0,19 0,28 0,33 0,33 0,42 0,28
Tabela 93-Evoluo da taxa mdia de cmbio.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Taxa Cmbio 1,11 0,92 0,90 0,95 1,14 1,24 1,24 1,26 1,37 1,47 1,39
218

Tabela 94-Preo da matria prima, diesel e margem bruta para Portugal. (Preos correntes)
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal Preo matria-prima Preo Produto Margem Bruta 0,102 0,297 0,195 0,194 0,397 0,203 0,172 0,292 0,120 0,166 0,324 0,158 0,159 0,288 0,129 0,194 0,428 0,234 0,275 0,492 0,217 0,326 0,492 0,166 0,332 0,630 0,298 0,416 0,524 0,108 0,278 0,508 0,229
Tabela 95- Preo da matria prima, diesel e margem bruta para Espanha. (Preos correntes)
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Espanha Preo matria-prima Preo Produto Margem Bruta 0,102 0,263 0,162 0,194 0,396 0,202 0,172 0,286 0,115 0,166 0,294 0,128 0,159 0,298 0,139 0,194 0,398 0,205 0,275 0,487 0,212 0,326 0,481 0,155 0,332 0,613 0,281 0,416 0,481 0,065 0,278 0,487 0,208
219

Tabela 96- Preo da matria prima, gasolina e margem bruta para Portugal. (Preos correntes)
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal Preo matria-prima Preo Produto Margem Bruta 0,102 0,356 0,254 0,194 0,444 0,250 0,172 0,478 0,306 0,166 0,309 0,143 0,159 0,291 0,132 0,194 0,361 0,168 0,275 0,444 0,169 0,326 0,442 0,116 0,332 0,552 0,220 0,416 0,373 -0,043 0,278 0,488 0,209
Tabela 97- Preo da matria prima, gasolina e margem bruta para Espanha. (Preos correntes)
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Espanha Preo matria-prima Preo Produto Margem Bruta 0,102 0,272 0,171 0,194 0,360 0,166 0,172 0,260 0,088 0,166 0,293 0,127 0,159 0,290 0,131 0,194 0,345 0,152 0,275 0,437 0,162 0,326 0,422 0,096 0,332 0,541 0,209 0,416 0,355 -0,061 0,278 0,478 0,200
220
12.14 Estimativa da evoluo do preo do petrleo e da taxa de cmbio.
12.15 Dados da Balana Comercial.

Tabela 98- Dados de importao e exportao de diesel.
2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal -> Espanha Espanha -> Portugal (1000 ton) (1000 ton) 54 113 86 181 313 197 156 255 100 349 148 165
Balana comercial Portugal Espanha -59 59 -95 95 116 -116 -99 99 -249 249 -17 17
221

Tabela 99- Dados de importao e exportao de gasolina.
2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal -> Espanha Espanha -> Portugal (1000 ton) (1000 ton) 22 99 72 112 31 90 7 62 4 109 6 185
Balana comercial Portugal Espanha -77 77 -40 40 -59 59 -55 55 -105 105 -179 179
12.16 Mtodo dos Coeficientes Tcnicos

Tabela 100- Valores mdios de consumo anual por veculo em litros de gasolina e diesel. Fonte: http://oee.nrcan.gc.ca/transportation/tools/fuelratings/ratings-search.cfm).
Ano Consumo de gasolina (L/ano) Consumo de diesel (L/ano)
2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2272 2278 2214 2204 2193 2144 2064 1105 1158 1170 1201 1200 1195 1190
222
Tabela 101- Valores do nmero de veculos total em Portugal e Espanha.
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Portugal Veculos por 1000 habitantes Populao 120 10148883 124 10195014 144 10256658 136 10329340 143 10407465 149 10474685 149 10529255 149 10569592 164 10599095 187 10617575 197 10627250
Veculos Total 1217866 1264182 1476959 1404790 1483064 1560728 1568859 1574869 1738252 1985487 2093568
Espanha Veculos por 1000 habitantes Populao 423 39802827 436 40049708 448 40476723 457 40964244 449 41663702 461 42345342 471 43038035 481 43758250 489 44474631 489 45283259 480 45828172
Veculos Total 16836596 17461673 18133572 18720660 18707002 19521203 20270914 21047718 21748095 22143514 21997523
Tabela 102- Valores de consumo de diesel e gasolina em Portugal e respectivos parmetros intermdios. Fonte: ACAP
Ano 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Fraco de veculos vendidos Diesel Gasolina 0,603 0,397 0,688 0,311 0,731 0,266 0,744 0,254 0,775 0,218 0,762 0,232 0,736 0,257
Veculos Diesel 894287 1073781 1146836 1171703 1347145 1512941 1540866 Gasolina 588776 485386 417316 400017 378939 460633 538047
Consumo (1000Ton/ano) Diesel 840 1057 1141 1196 1374 1537 1559 Gasolina 970 801 668 637 596 708 803
223
Tabela 103- Valores de consumo de diesel e gasolina em Espanha e respectivos parmetros intermdios.
Fonte: ACAP Fraco de veculos vendidos Diesel Gasolina 0,603 0,397 0,688 0,311 0,731 0,266 0,744 0,254 0,775 0,218 0,762 0,232 0,736 0,257 Veculos Diesel 13264506 15134296 16080189 16366157 17048080 16762112 16190177 Gasolina 8733016 6841230 5851341 5587371 4795460 5103425 5653363 Consumo (1000Ton/ano) Diesel 12459 14897 15992 16707 17389 17026 16376 Gasolina 14386 11290 9365 8895 7544 7841 8438
Ano 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
12.17 Ficha de segurana de produto: Gasleo [29]

NOME COMERCIAL DO PRODUTO: GASLEO
1. IDENTIFICAO DA SUBSTNCIA/PREPARAO E DA SOCIEDADE Utilizao Combustvel para motores de ignio por compresso. Nmero Nacional de Emergncia: 112 INEM - Instituto Nacional de Emergncia Mdica Centro de Informao Antivenenos Tel.: 808 250 143 Fax: 21 330 32 75
2. COMPOSIO/INFORMAO SOBRE OS COMPONENTES Composio Combinao complexa de hidrocarbonetos obtida pela mistura de vrias correntes provenientes da destilao do petrleo bruto. constituda por hidrocarbonetos parafnicos, cicloparafnicos, olefnicos e aromticos com tomos de carbono predominantemente na gama C9 a C25. Pode conter hidrocarbonetos policclicos aromticos (PCAs) at 11% (m/m)
224
Oligomerizao de Olefinas PEQI Pode conter pequenas quantidades de aditivos: anti-oxidantes, inibidores de corroso, corantes e melhoradores de performance.
Componentes perigosos Gasleo, fuel
N CAS
N EINECS
%(m/m)
Smbolos e frases de risco Xn-N R40-R65R66-R51/53
68334-30-5
269-822-7
>95%
3. IDENTIFICAO DOS PERIGOS Carcinognico, categoria 3. Classificao Nocivo. Txico para o ambiente aqutico. Os vmitos produzidos na sequncia da ingesto do produto. Podem provocar a sua entrada nos pulmes causando leses graves, eventualmente fatais. O contacto com a pele pode provocar irritao ou leses de gravidade varivel em funo da frequncia e durao do contacto. A inalao de vapores pode provocar dores de cabea, nuseas, e em casos de exposio muito prolongada pode provocar perda de conscincia eventualmente fatal. Perigos para o Ambiente O produto txico para o ambiente aqutico podendo provocar efeitos nefastos a longo prazo. O produto combustvel. Pode formar misturas inflamveis se aquecido acima do ponto de inflamao. Perigos Fsico-Qumicos O vapor mais denso do que o ar e pode acumular-se em espaos baixos e mal ventilados. Outros perigos No conhecidos.
Perigos para a sade humana
225
Oligomerizao de Olefinas PEQI 4. PRIMEIROS SOCORROS Contacto com os olhos Lavar os olhos abundantemente com gua (15 min). Em caso de utilizao de lentes de contacto, retir-las e lavar abundantemente os olhos. Se a irritao persistir consultar um mdico. Contacto com a pele Retirar o vesturio contaminado e lav-lo antes de nova utilizao. Lavar a zona afectada abundantemente com gua e sabo. Se houver irritao e se persistirem sintomas, consultar um mdico. Ingesto No caso de contaminao da boca, lavar abundantemente com gua. No caso de ingesto, no dar nada a beber ou a comer e no provocar o vmito e obter assistncia mdica com urgncia. Inalao Em caso de inalao de vapores do produto, deslocar a vtima para o ar livre, utilizando mscaras apropriadas para proteger os socorristas. Manter a vtima quente e em repouso. Se houver dificuldade em respirar, aplicar respirao boca a boca. Se a vtima estiver inconsciente, os socorristas devero coloc-la em posio de recuperao e dar oxignio, se disponvel. Vigiar a respirao e o pulso. Se necessrio, aplicar massagem cardaca externa. Obter assistncia mdica com urgncia. Informao para o mdico A aspirao do lquido para os pulmes pode provocar Pneumonia qumica.
226
5. MEDIDAS DE COMBATE A INCNDIO Perigos particulares de incndio e O lquido pode libertar vapores que formam misturas inflamveis acima do ponto de inflamao. Ponto de Inflamao: > 55C e x Limites de inflamabilidade: 0,6-7,0% (aprox.) (v/v) (valor de p literatura) l o s o
Meios de extino
Recomendados: espuma, p qumico, gua pulverizada e dixido de carbono (CO2). Contra indicados: jactos de gua. Refrigerar exteriormente com gua os reservatrios expostos ao fogo.
Produtos de combusto potencialmente perigosos
Em caso de combusto incompleta pode formar-se monxido de carbono (CO), fumos, xidos de enxofre.
Equipamento de proteco e procedimento
Usar vesturio completo de proteco e equipamento de respirao autnomo. Manter as pessoas desnecessrias afastadas do local. O pessoal deve manter-se sempre com o vento pelas costas e afastado dos reservatrios e de zonas baixas. Evitar e controlar o alastramento do lquido. Refrigerar exteriormente com gua os reservatrios expostos ao fogo.
227
6. MEDIDAS A TOMAR EM CASO DE FUGAS ACIDENTAIS Precaues individuais Remover todas as fontes de ignio. No fumar. Evitar o contacto com a pele e com os olhos. No respirar os vapores. Em espaos confinados, ventilar a rea afectada. Tomar medidas contra descargas de electricidade esttica. Recomenda-se a utilizao de luvas e vesturio de proteco, viseira e proteco respiratria. Usar sempre equipamentos de trabalho antideflagrantes. Precaues ambientais Eliminar, se possvel, a fonte do derrame. Represar o lquido evitando o escoamento para esgotos, cursos de gua, terrenos permeveis e poos. Alertar as Autoridades em caso de derrames na via pblica e sempre que haja contaminao de cursos de gua. Notificar as Autoridades martimas e avisar os outros navios no caso de derrames no mar. O produto txico para os organismos aquticos. Mtodos de Limpeza Em pequenos derrames, remover o produto remanescente no solo com materiais absorventes (por exemplo terra, areia, serradura). Em grandes derrames remover o produto por bombagem (usando equipamento antideflagrante). Em caso de derrames significativos no mar, confinar por meio de barreiras flutuantes e remover por bombagem ou por um absorvente adequado. Em guas no confinadas e se as autoridades o permitirem, dispersar o produto. Recolher os resduos em contentores devidamente rotulados.
228
7. MANUSEAMENTO E ARMAZENAGEM Manuseamento Manusear sempre que possvel em locais bem ventilados, longe de fontes de ignio e de calor. Utilizar sempre ferramentas e equipamentos antideflagrantes nas proximidades das reas de manuseamento. Evitar a inalao de vapores. Evitar o contacto com a pele e com os olhos. Tomar medidas de precauo contra descargas de electricidade esttica. No fumar. Armazenagem Armazenar longe das fontes de ignio e de calor. Manter os recipientes fechados quando no esto em utilizao. No usar ar comprimido nas operaes de esvaziamento dos contentores. Tomar medidas de precauo contra descargas de electricidade esttica. Ter em ateno que recipientes vazios podem conter resduos de produto. No entrar em tanques de armazenagem sem que estes tenham sido bem ventilados de modo que a concentrao de hidrocarbonetos no ar no se aproxime do limite inferior de inflamabilidade e a concentrao de oxignio seja superior a 20% em volume. Usos especficos Combustvel para motores de ignio por compresso.
8. CONTROLO DA EXPOSIO Limite de exposio TLV (TWA) = 5mg/m3 para nvoas - ACGIH 2002 TLV (STEL) = 10 mg/m3 para nvoas ACGIH 2002
229
Oligomerizao de Olefinas PEQI VLE = 5mg/m3 para nvoas - NP 1796/88 Controlo da exposio profissional Proteco respiratria Assegurar ventilao adequada nos locais de manuseamento do produto. Utilizar equipamento de proteco respiratria adequado a vapores orgnicos em locais pouco ventilados ou sempre que as concentraes de vapores possam atingir valores prximos de 5 mg/m3. Das mos Utilizar luvas resistentes aos hidrocarbonetos. Na impossibilidade de usar luvas, proteger as mos com um creme protector. Aps o trabalho, lavar as mos e aplicar um creme recondicionador. Dos olhos Utilizar culos ou viseira de proteco sempre que se preveja projeces do produto. Da pele Utilizar vesturio de proteco sempre que haja possibilidade de contacto com a pele. No introduzir nos bolsos ferramentas ou outros materiais contaminados de produto. No utilizar vesturio contaminado. Lav-lo antes de nova utilizao. Utilizar calado de proteco. Controlo da exposio ambiental Manusear e armazenar cumprindo a legislao e as boas prticas aplicveis. O produto txico para os organismos aquticos.
9. PROPRIEDADES FISICO-QUMICAS Propriedades Limites e unidades
230
Estado fsico a 20C Cor Quando corado, pode ser Aspecto Cheiro Intervalo de destilao Ponto de inflamao Ponto de auto-ignio Limites de inflamabilidade Ponto de fuso Propriedades comburentes Tenso de vapor a 37,8 C Massa volmica a 15 C Viscosidade cinemtica a 40 C Solubilidade
Lquido Amarelo claro quando no aditivado de corante Verde, azul, vermelho. Lmpido Caracterstico a hidrocarbonetos ca 160-390 C >55 C 260 C (valor de literatura) 0,6-7,0% (aprox.) (v/v) (valor de literatura) < -7 C (valor de literatura) No aplicvel ca 0,4 kPa 820-900 kg/m3 7 cSt (mm2/seg) mx Hidrossolubilidade: praticamente imiscvel. Lipossolubilidade: miscvel na maior parte dos solventes orgnicos.
Coeficiente de partio n-octanol/ log Kow >3.5 gua Densidade do vapor em relao ao ar Temperatura limite de filtrabilidade ca 3 (valor da literatura)
-10 C a 0 C
10. ESTABILIDADE E REACTIVIDADE Estabilidade Condies a evitar Produto estvel. Fontes de calor e de ignio.
231
Oligomerizao de Olefinas PEQI Substncias a evitar Reaces perigosas com os agentes oxidantes fortes (ex. cido ntrico e cido sulfrico concentrados, perxidos, cloratos, nitratos, etc). Em caso de combusto incompleta, pode formar-se monxido de carbono (CO).
Produtos de decomposio perigosos
11. INFORMAO TOXICOLGICA Contacto com os olhos Contacto com a pele O lquido ou os vapores podem provocar uma ligeira irritao dos olhos. Os contactos ocasionais e de curta durao podem provocar irritao. Os contactos excessivos, repetidos ou prolongados podem resultar em pele seca, fissuras, e dermatites. A existncia de PCAs no produto faz prever um potencial risco de cancro da pele no caso de contactos excessivos, repetidos ou prolongados. O contacto com feridas pode levar ao seu agravamento. Toxicidade aguda: LD50>2000 mg/kg coelho. Ingesto O efeito principal para o homem aps a ingesto do produto a irritao da boca, garganta e do aparelho digestivo com a possibilidade de perdas de sangue nuseas e diarreias. Se se verificarem vmitos espontneos na sequncia da ingesto pode haver penetrao do lquido nos pulmes (aspirao) e pode produzir-se pneumonia qumica eventualmente fatal. Toxicidade oral aguda: LD50 > 2000 mg/kg (rato). Inalao Nas condies normais de utilizao os efeitos devem ser negligenciveis devido baixa volatilidade do produto. A exposio aos vapores tem um efeito irritante das vias respiratrias. A exposio a elevadas concentraes de vapor provoca
232
Oligomerizao de Olefinas PEQI tonturas, sonolncia, dores de cabea e nuseas. Estudos epidemiolgicos demonstram alguma relao entre a exposio a emisses de gases de escape e o aparecimento de cancro pulmonar. Toxicidade aguda: LC50> 5mg/l rato. Aspirao Devido baixa viscosidade, a aspirao, normalmente provocada por vmito na sequncia de ingesto, pode provocar pneumonia qumica. O produto classificado como cancergeno categoria 3 de acordo com os critrios da Unio Europeia. O produto no classificado como mutagnico de acordo com os critrios da Unio Europeia. O produto no classificado como txico para a reproduo de acordo com os critrios da Unio Europeia.
Cancerigenidade
Mutagenicidade
Toxicidade para a reproduo
12. INFORMAO ECOLGICA Ecotoxicidade O produto classificado como txico para os organismos aquticos. Toxicidade aguda para os peixes: LL50: 21-230 mg/l (96h) Oncorhynchys mykiss mtodo WAF (4 estudos) LL50: 31-54 mg/l (96h) Jordanella floridae mtodo OWD (2 estudos) Toxicidade aguda para os invertebrados aquticos: EL50: 6,2-210 mg/l (48h) Daphnia magna mtodo WAF (12 estudos) Toxicidade aguda para as algas: lrL50: 10-78 mg/l (72h) Raphidocelis subcapitata mtodo WAF (4 estudos). Mobilidade Os componentes mais leves volatilizam e so rapidamente fotodegradados.
233
Oligomerizao de Olefinas PEQI A solubilidade na gua muito baixa. O produto flutua e espalha-se superfcie. O produto derramado no solo adsorvido. Persistncia O produto lentamente biodegradado no solo e na gua. Os componentes mais volteis so rapidamente fotodegradados na atmosfera pelos radicais hidroxilo. Potencial de bioacumulao BCF: No conhecido. O valor de log Kow indica potencial de bioacumulao embora os processos metablicos reduzam a bioconcentrao. No conhecidos.
Outros efeitos adversos
13. QUESTES RELATIVAS ELIMINAO Processos de eliminao do produto Os excedentes do produto e embalagens contaminadas devero ser eliminados de acordo com a legislao em vigor em instalaes licenciadas para o efeito.
14. INDICAES RELATIVAS AO TRANSPORTE
Precaues durante o transporte
Transportar temperatura e presso ambiente.
234
Informao Nmero sobre ONU regulamentao
Nome de expedio adequado
Classe
Grupo de embalagem
Etiqueta
Informao adicional
Nmero de Identificao de perigo: 30 Classificao GASLEO ADR/RID 1202 3 III Observaes Cdigo de classificao F1 Observaes Classificao ADNR 1202 GASLEO 3 III Cdigo de classificao F1
Classificao 1202 IMO/IMDG GASLEO 3 III
Classificao 1202 IATA/ICAO GASLEO 3 III
15. INFORMAO SOBRE REGULAMENTAO Directiva sobre Directiva 1999/45/CE do Parlamento Europeu e do Conselho preparaes perigosas de 31-05-99.
235
Oligomerizao de Olefinas PEQI Legislao portuguesa Decreto-Lei n 82/2003 de 23 de Abril de 2003. sobre preparaes perigosas Directiva sobre Directiva 2001/58/CE de 27 de Julho de 2001. elaborao de Fichas de Segurana Etiquetagem Smbolos - Xn: Nocivo - N: Perigoso para o ambiente
Frases de Risco - R40: Possibilidade de efeitos cancergenos - R65: Nocivo: pode causar danos nos pulmes se ingerido - R66: Pode provocar secura da pele ou fissuras, por exposio prolongada - R51/53: Txico para os organismos aquticos,podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. Recomendaes de Prudncia - S2: Conservar for a do alcance das crianas - S36/37: Usar vesturio de proteco e luvas adequadas - S62: Em caso de ingesto no provocar o vmito. Consultar imediatamente um mdico e mostrar-lhe a embalagem ou o rtulo. - S61:Evitar a libertao para o ambiente. Obter alteraes especficas/Fichas de Segurana Seguir todas as disposies regulamentares locais aplicveis.
Exigncias de Rotulagem Smbolo(s) de perigo Xn-nocivo, N-Perigoso para o ambiente, F(+) -inflamvel
236
Indicao de perigo
12.18 Ficha de segurana de produto: Gasolina [30]

NOME COMERCIAL DO PRODUTO: GASOLINA 1. IDENTIFICAO DA SUBSTNCIA/PREPARAO E DA SOCIEDADE Uso do produto S deve ser utilizado como combustvel em motores de ignio por fasca. NO deve ser utilizado como combustvel de aviao. NO deve ser utilizado como solvente ou agente de limpeza. Para aplicaes especficas do produto, consultar a Ficha Tcnica ou contactar um representante da Companhia.
2 . Composio / informao sobre os componentes Uma mistura complexa de hidrocarbonetos volteis que contm parafinas, naftalenos, olefinas e aromticos com cadeias de carbono predominantemente entre C4 e C12. Pode conter compostos oxigenados. Pode conter tambm pequenas quantidades de aditivos especficos patenteados.
Nome Qumico Gasolina
EINECS N 289-220-8
CAS N 86290-81-5
Frases Risco R12-R38-R45-R46R63-R65-R67R51/53 R11-R45-R46-R63R65- R36/3848/23/24/25 R11-R63-R65-R67R48/20 R11-R38
Benzeno
200-753-7
71-43-2
Tolueno
203-625-9
108-88-3
ter metil-tertbutlico
1634-04-4
216-653-1
237
3 . Identificao dos perigos Perigos de Fsica/Qumica natureza Extremamente inflamvel
Perigos para a sade humana
Irritante para a pele A exposio prolongada ou repetida ao benzeno pode causar anemia ou outras doenas do sangue, incluindo leucemia. Pode causar alteraes genticas hereditrias. Possveis riscos durante a gravidez com efeitos adversos na descendncia. Nocivo: pode causar danos nos pulmes se ingerido. Pode provocar sonolncia e vertigens, por inalao dos vapores.
Perigos para o ambiente
Txico para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico.
Efeitos e sintomas Olhos No se identificou nenhum perigo significativo para a sade. Causa irritao da pele. Contm material que pode causar cancro. Contm material que pode provocar efeitos genticos hereditrios. Contm produto que pode causar mal formaes congnitas, baseados em dados obtidos em animais. Contm material que pode causar cancro. Contm material que pode provocar efeitos genticos hereditrios. Contm material que pode causar defeitos nascena. Perigo de aspirao caso seja engolido nocivo ou fatal caso o lquido seja aspirado para os pulmes.
Pele
Inalao
238
4 . Medidas de Primeiros Socorros Contacto com os olhos Contacto com a Pele Lavar imediatamente com muita gua. Consultar um mdico se ocorrer irritao. Lava a pele atingida abundantemente com gua e sabo, logo que possvel. Retirar todo o vesturio contaminado e lavar a pele subjacente. Em situaes de extrema saturao com este produto, encharcar a vtima com gua, retirar o vesturio logo que possvel e lavar a pele com gua e sabo. Procurar assistncia mdica se a pele se tornar vermelha, inchada ou dorida. Se a exposio a vapores, nvoas ou fumos provocar sonolncia, dores de cabea, viso desfocada ou irritao nos olhos, nariz ou garganta, remover imediatamente para o ar livre. Manter o doente quente e em repouso. Se quaisquer sintomas persistirem assistncia mdica. Os sinistrados inconscientes devem ser colocados na posio lateral de segurana. Controlar a respirao e o ritmo do pulso e se a respirao falhar ou se considerar-se ser insuficiente, deve ser respirao assistida, de preferncia utilizando o mtodo boca a boca. Administrar massagem cardaca externa, se necessrio. Procure imediatamente assistncia mdica. Ingesto Se engolido, NO provocar o vmito. Nunca dar nada por via oral a uma pessoa inconsiente. Perigo de aspirao se engolido pode penetrar nos pulmes e causar danos. Consulte um mdico. O tratamento dever em geral ser sintomtico e dirigido para a mitigao de quaisquer efeitos. O produto pode ser aspirado ao engolir ou a seguir regurgitao do contedo do estmago e pode provocar pneumonia qumica grave e potencialmente fatal, a qual requer tratamento urgente. Devido ao risco de aspirao, deve-se evitar provocar o vmito e a lavagem gstrica s deve ser realizada aps entubao endotraqueal. Controlar arritmias cardacas.
Inalao
Observaes para o mdico
239
Oligomerizao de Olefinas PEQI 5 . Medidas de combate a incndios Meios de extino Adequado Em caso de incndio, utilizar um extintor ou pulverizador com espuma, qumicos secos ou dixido de carbono. No utilizar jacto de gua. Inadequado Produtos de decomposio perigosos Perigos invulgares de incndio/exploso xidos de carbono (CO, CO2) e outras substncias perigosas. Lquido e vapor extremamente inflamveis. O vapor pode causar incndio. Os vapores podem-se acumular em reas baixas ou confinadas, percorrer uma distncia considervel at fontes de ignio e inflamarem-se. Escoamento para o esgoto pode gerar perigo de fogo ou exploso. NO COMBATER O FOGO QUANDO ESTE ALCANAR O PRODUTO. Retirar do fogo e deixar arder. Isolar prontamente o local removendo todas as pessoas da vizinhana do acidente, se houver fogo. Mova primeiro as pessoas da linha de viso do cenrio e longe das janelas. Proteco dos bombeiros Os bombeiros devem usar aparelho respiratrio autnomo (SCBA) e vesturio completo de proteco.
Procedimentos especiais de combate a incndio
6 . Medidas a tomar em caso de fugas acidentais Precaues pessoais Entre em contacto imediato com o pessoal de emergncia. Eliminar todas as fontes de ignio. Manter afastado o pessoal no necessrio. Usar equipamento de proteco adequado. Assegurar um bom nvel de ventilao. Se o pessoal de emergncia no estiver disponvel, conter o produto derramado. Para pequenos derrame adicionar absorvente (terra pode ser usada
Mtodos de limpeza e precaues ambientais
240
Oligomerizao de Olefinas PEQI na ausncia de outros materiais adequados) e usar meios prova de exploso ou livres de fascas para transferir produto para um recipiente adequado, para posterior eliminao. No caso de grandes derrames, represar o produto derramado ou conter o produto de forma que este no escoe para um curso de gua. Colocar o produto derramado num recipiente adequado para eliminao. Minimizar o contacto do produto derramado com o solo, de modo a evitar o seu escoamento para os cursos de gua de superfcie. Proteco Pessoal no caso de grande derramamento culos de proteco contra pingos. Vesturio completo. Botas. Luvas. extremamente perigoso entrar num espao confinado ou numa rea mal ventilada contaminada com vapor, nvoas ou fumos, sem o devido equipamento de proteco respiratria e um sistema de trabalho seguro. Usar aparelho de respirao individual de presso positiva (SCBA). As roupas de proteco sugeridas podem no ser suficientes; consultar um especialista ANTES da utilizao deste produto.
7. Manuseamento e armazenagem Manuseamento Utilizar apenas com a ventilao adequada Manter longe do calor, fascas e chamas. Para evitar fogo ou exploso, dissipe a electricidade esttica durante a transferncia, ligando os recipientes e equipamentos terra antes de transferir o produto. Usar equipamento elctrico (ventilao, iluminao e manuseamento de produto) prova de exploso. Evitar o contacto do produto derramado e do seu escoamento para o solo e os canais de gua de superfcie. Lavar-se cuidadosamente depois da manipulao. Armazenagem Armazenar numa rea aprovada e isolada. Manter o recipiente em local fresco e bem ventilado. Manter o recipiente bem fechado e vedado at que esteja pronto para uso. Evitar todas as possveis fontes de ignio (fasca ou chama). Armazenar e utilizar apenas em equipamento/recipientes concebidos para serem utilizados com este produto. No retirar os rtulos de aviso dos recipientes.
241
Oligomerizao de Olefinas PEQI No entrar em tanques de armazenagem sem um aparelho de respirao, a no ser que o tanque tenha sido bem ventilado, a concentrao de vapores de hidrocarbonetos na sua atmosfera seja inferior a 1% do imite inferior de inflamabilidade e a concentrao de oxignio tenha um volume de pelo menos 20%. Manter sempre, fora do tanque, suficiente pessoal equipado com aparelhos de respirao adequados, para o caso de ser necessrio levar a cabo uma operao de socorro de urgncia. Pode acumular-se vapores de hidrocarbonetos leves no espao superior dos tanques. Estes vapores podem causar perigo de inflamao ou exploso, mesmo a temperaturas inferiores ao ponto de inflamao natural (Nota: o ponto de combusto no deve ser considerado um indicador fivel da flamabilidade potencial do vapor que se encontre na parte superior dos tanques). A parte superior dos tanques deve ser sempre considerada como sendo potenciamente inflamvel e deve-se tomar todo o cuidado para evitar descargas de electricidade esttica e todas as fontes de ignio, durante as operaes de enchimento, medio e colheita de amostras efectuadas nos tanques de armazenamento. Quando o produto est a ser bombeado (por exemplo, enquanto se enche o depsito, se efectua o esvaziamento ou atestagem) ou se recolhem amostras, existe o risco de uma descarga esttica. Certificar que o equipamento que est a ser utilizado est devidamente ligado terra ou ligado estrutura do depsito. No se deve utilizar equipamento elctrico, a no ser que a operao seja intrinsecamente segura (ou seja, que no produza fascas). Se o combustvel entrar em contacto com superfcies quentes, ou se houver fugas provenientes de tubos de combustvel pressurizados, os vapores ou nvoas que se formam criam uma situao de risco de inflamabilidade ou de exploso. Panos de limpeza, papis ou material contaminado com produto e usados para absorver derrame representam risco de incndio e no devem ser guardados. Os recipientes vazios representam um risco de incndio pois podem conter resduos de produtos inflamveis ou vapores. Nunca soldar ou expor ao fogo recipientes vazios.
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8 . Controle da exposio / proteco individual Limites de exposio ocupacional Nome do ingrediente Gasoline Limites de exposio Ocupacional ACGIH TLV (Estados Unidos, 5/2004). STEL: 1480 mg/m3 15 minuto (s). STEL: 500 ppm 15 minuto (s). TWA: 890 mg/m3 8 hora (s). TWA: 300 ppm 8 hora (s). Benzeno Instituto Portugus da Qualidade (Portugal, 7/2004). Pele STEL: 2.5 ppm 15 minuto (s). TLV-TWA: 0.5 ppm 8 hora (s). Tolueno Instituto Portugus da Qualidade (Portugal, 7/2004). Pele TLV-TWA: 50 ppm 8 hora (s). ter metil-tertbutlico ter etil-tert-butlico (ETBE) Instituto Portugus da Qualidade (Portugal, 7/2004). TLV-TWA: 50 ppm 8 hora (s). Instituto Portugus da Qualidade (Portugal, 10/2003). TLV-TWA: 5 ppm 8 hora (s).
Onde no existam limites regulamentares de exposio, para informao e orientao, os valores de ACGIH so includos. Para mais informaes sobre estes valores, contactar o seu fornecedor. Embora as LEOs de certos componentes se encontrem includas nesta Ficha de Dados de Segurana, de frisar que outros componentes da preparao estaro presentes em quaisquer nvoas, vapores ou ps produzidos. Por essa razo, as LEOs especficas podem no ser aplicveis ao produto e so fornecidas apenas para orientao.
Medidas de Controlo
Fornecer ventilao de escape ou outros controlos de engenharia para manter as concentraes atmosfricas relevantes a nveis inferiores aos dos respectivos limites de exposio profissional.
243
Oligomerizao de Olefinas PEQI Assegurar que os locais de lavagem de olhos e os chuveiros de segurana esto prximos dos locais de trabalho. Todos os produtos qumicos devem ser avaliados em termos dos riscos que constituam para a sade, devendo adoptar-se medidas de controlo apropriadas para evitar ou controlar adequadamente a exposio aos mesmos. Existe uma hierarquia de medidas de controlo (ex. eliminao, substituio, ventilao geral, conteno, sistemas de trabalho, alterao do processo ou actividade) as quais devem ser tomadas em considerao antes de se utilizar vesturio de proteco pessoal. O vesturio de proteco pessoal deve obedecer s normas apropriadas, devendo ser prprio para ser utilizado e devendo ser mantido em boas condies. Consulte o seu fornecedor de equipamento de proteco pessoal, obtendo conselhos sobre a seleco do vesturio e as normas aplicveis ao mesmo. Para obter informaes relevantes, consultar o Comit Europeu de Normalizao (CEN) em http://www.cenorm.be/cenorm/index.htm. A deciso final sobre o equipamento de proteco a utilizar depender da avaliao dos riscos. importante assegurar que todos os artigos de equipamento de proteco pessoal sejam compatveis. As informaes acima includas so fornecidas para ajudar o cliente a efectuar a sua prpria avaliao do risco da substncia ou preparao para a sade e segurana dos trabalhadores, e para proteco do ambiente. Medidas de Higiene Lave as mos aps manusear os compostos, bem como antes de comer, fumar, usar os lavabos e tambm no final do dia.
Equipamento de proteco pessoal
Sistema respiratrio
Assegurar um bom nvel de ventilao. Em caso de ventilao respiratrio adequado. insuficiente, usar equipamento
Deve utilizar-se um aparelho de proteco respiratria aprovado,
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Oligomerizao de Olefinas PEQI fornecido com ar, sempre que haja um risco de ultrapassar o limite de exposio ao benzeno. Deve utilizar-se um aparelho de proteco respiratria completo, fornecido com ar, sempre que haja perigo de deficincia de oxignio (ou seja, de uma baixa concentrao de oxignio). Desde que seja apropriado utilizar um respirador de filtrao ou purificao do ar, pode utilizar-se um filtro para gases e vapores orgnicos (ponto de ebulio> 65C). Utilizar um filtro de tipo A ou padro comparvel. O equipamento de proteco respiratria deve ser examinado para determinar se encaixa correctamente de cada vez que for utilizado. Os respiradores de filtrao do ar, tambm denominados respiradores de purificao do ar, no so adequados em condies de deficincia de oxignio (ou seja, de baixa concentrao de oxignio), e no seriam considerados apropriados sempre que as concentraes atmosfricas de produtos qumicos representem um risco considervel. Nesses casos, ser necessrio utilizar aparelhos de proteco respiratria fornecidos com ar. Evitar o contacto com a pele. Os fatos-macacos de algodo ou algodo e polister oferecem apenas um nvel de proteco leve, contra as contaminaes superficiais que no ensopem o vesturio at atingirem a pele. Os fatos-macacos devem ser lavados a intervalos regulares. Sempre que o risco de exposio drmica seja elevado (ex. ao limpar derrames ou caso exista o risco da presena de salpicos) ser necessrio utilizar aventais de materiais resistentes aos produtos qumicos e/ou fatos qumicos impermeveis e botas. Utilizar luvas resistentes aos produtos qumicos. Recomenda-se a utilizao de luvas feitas de Viton ou outro material comparvel, resistente aos hidrocarbonetos. As luvas de proteco deterioram-se com o tempo, devido aos danos fsicos e qumicos que sofrem. Inspeccionar e substituir as luvas a intervalos regulares. A
Pele e corpo
Mos
245
Oligomerizao de Olefinas PEQI frequncia da substituio das circunstncias da sua utilizao. Olhos luvas depender das
culos de proteco contra respingos qumicos.
9 . Propriedades fsicas e qumicas Ponto de inflamao. <-40 C (Vaso fechado) Pensky-Martens
Limites de exploso
Inferior: 0.6 % Superior: 8 %
Cor Odor Estado fsico Ponto Ebulio/intervalo Densidade
Violeta. Gasolina Lquido. Entre 30 e 210 C Entre 720 e 775 kg/m3 (entre 0.72 e 0.775 g/cm3) a 15C
Densidade do vapor 3 para 4 ( Ar = 1 ) Presso do vapor Solubilidade LogKow Viscosidade Entre 45 e 90 kPa (Entre 337.5 e 675 mm Hg) a 37.8C Parcialmente solvel em gua. O produto mais solvel em octanol; log(octanol/gua) >3 Cinemtica: <7 mm2/s (<7 cSt) a 40C
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10 . Estabilidade e reatividade
Condies a evitar Evitar todas as possveis fontes de ignio (fasca ou chama). Evitar calor excessivo. A gasolina reage e incompatvel com agentes oxidantes. No ocorre polimerizao perigosa. Produtos de decomposio perigosos Produtos de decomposio perigosa: xido de carbono (CO, CO2) e outras substncias perigosas.
Incompatibilidade com vrias substncias
247
Oligomerizao de Olefinas PEQI 11 . Informao toxicolgica Toxicidade aguda pouco provvel que o contacto acidental com os olhos cause mais que picadas ou vermelhido passageiras. provvel que cause irritao na pele. provvel que cause queimaduras qumicas, caso a pele seja molhada com o produto durante longos perodos de tempo (ex: aps um acidente de viao). Perigo de aspirao se engolido. provvel que irrite o tracto respiratrio, caso sejam inaladas grandes concentraes de nvoa ou vapores. Altas concentraes de vapor podem provocar nuseas, tonturas, dores de cabea e sonolncia. A inalao deliberada (ou abuso) de solventes ou a sobreexposio intencional aos seus vapores pode provocar efeitos graves no sistema nervoso central, incluindo a perda dos sentidos e possivelmente morte. Toxicidade crnica
Efeitos cancergenos
A exposio ao benzeno pode afectar o sistema hematopoittico provocando disfunes sanguneas incluindo anemia e leucemia. Contm material que hereditrios. Benzeno. possivelmente causa efeitos genticos
Efeitos mutagnicos
Contm material que pode causar malformaes congnitas, baseados em dados obtidos com animais. Tolueno. Efeitos sobre o desenvolvimento e efeitos teratognicos
248
Oligomerizao de Olefinas PEQI 12 . Informao ecolgica Mobilidade Os derrames podem penetrar no solo contaminao dos lenis de gua subterrnos. provocando
Persistncia e biodegrabilidade Potencial bio-acumulativo Toxicidade aqutica
Intrinsecamente biodegradvel.
Este produto no deve provocar bioacumulao atravs das cadeias alimentares no meio-ambiente. Txico para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. Os derrames podem provocar uma pelcula superfcie da gua, provocando danos fsicos aos organismos aquticos e podendo prejudicar a transferncia de oxignio.
13 . Consideraes relativas eliminao Consideraes relativas eliminao / Informao sobre resduos A eliminao deve ser efectuada por pessoal autorizado/entidades autorizadas para eliminar resduos de acordo com os regulamentos locais. As embalagens vazias podem conter algum produto residual. Os rtulos de aviso contra os riscos envolvidos so um guia para o seu manuseamento seguro pelo que no devem ser retirados. Os recipientes vazios representam um risco de incndio pois podem conter resduos de produtos inflamveis ou vapores. Nunca soldar ou expor ao fogo recipientes vazios.
249
14 . Informaes relativas ao transporte Informao Nmero sobre ONU regulamentao Nome de expedio adequado Classe Grupo de embalagem Etiqueta Informao adicional
Nmero de Identificao de perigo: 33 Classificao GASOLINA ADR/RID 1203 3 II Observaes Cdigo de classificao F1 Observaes Classificao ADNR 1203 GASOLINA 3 II Cdigo de classificao F1
Classificao 1203 IMDG GASOLINA 3 II
Classificao 1203 IATA GASOLINA 3 II
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15. Informao sobre regulamentao Exigncias de Rotulagem Smbolo(s) de perigo
Indicao de perigo
Frases de risco: R12-R38-R45-R46-R63-R65-R67-R51/53 Frases de segurana: S2-S23-S24-S29-S43-S45-S61-S62 Frases relativas ao risco R12- Extremamente inflamvel. R45- Pode causar cancro. R46- Pode causar alteraes genticas hereditrias. R63- Possveis riscos durante a gravidez com efeitos adversos na descendncia. R65- Nocivo: pode causar danos nos pulmes se ingerido. R38- Irritante para a pele. R67- Pode provocar sonolncia e vertigens, por inalao dos vapores. R51/53- Txico para os organismos aquticos, podendo causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico. Frases sobre segurana S2- Manter fora do alcance das crianas. S23- No respirar os vapores/fumos/aerossis S24- Evitar o contacto com a pele. S29- No deitar os resduos no esgoto. S43 - Em caso de incndio, utilizar espuma, ps secos, dixido de carbono. Nunca utilizar gua. S53- Evitar a exposio - obter instrues especficas antes da utilizao. S45- Em caso de acidente ou de indisposio, consultar imediatamente o mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo). S62- Em caso de ingesto, no provocar o vmito. Consultar imediatamente um mdico e mostrar-lhe a embalagem ou o rtulo. S61- Evitar a libertao para o ambiente. Obter instrues especficas/fichas de segurana.
251

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Projecto de Engenharia Qumica I

Relatrio do Projecto Oligomerizao de Olefinas

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GASOLINA .................................................................................................................... 25 APLICAES DA GASOLINA ................................................................................. 27

1.2.1 1.3 1.4

5.2.1 5.2.2 5.2.3 5.2.4

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6.1.1 6.1.2 6.1.3 6.1.3.1

7.1.1 7.1.2 7.2

7.2.1 7.2.2 7.3

7.3.1 7.3.2 7.4

7.4.1 7.4.2 7.5 7.6 7.7

Oligomerizao de Olefinas PEQI

7.9.1 7.9.1.1 7.9.1.2 7.10

7.10.1.1 7.10.1.2 7.10.1.3 7.11 7.12

7.12.1.1 7.12.1.2 7.12.1.3 7.13

7.13.1.1 7.13.1.2 7.13.1.3 7.13.2 8

Anlise dinmica ............................................................................................... 152

9.1.1 9.1.2 9.1.3

Oligomerizao de Olefinas PEQI

LICENCIAMENTO E TECNOLOGIA DE FABRICO .......................................................... 165

9.3.1 9.3.2 9.4

DESCRIO DO PROCESSO ........................................................................................ 185 Propriedades da Alimentao ........................................................................... 185

12.10.1 12.10.1.1 12.10.1.2 12.10.1.3 12.10.1.4

Oligomerizao de Olefinas PEQI

12.12.1 12.12.2 12.13 12.14 12.15 12.16 12.17 12.18 12.19

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Oligomerizao de Olefinas PEQI Essas especificaes so:

a congelar, formando cristais. Estes cristais so detectados por turvao do diesel.

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1.3 TRANSPORTE DOS COMBUSTVEIS

1.4 MOTORES DIESEL vs. MOTORES A GASOLINA

Figura 1- Diagrama PV do ciclo de Otto.

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Figura 2- Vista lateral do interior de um motor a gasolina.

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Figura 3- Diagrama PV do ciclo de um motor a diesel.

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2 COMBUSTVEIS ALTERNATIVOS: SUAS VANTAGENS E DESVANTAGENS

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2.1 AREAIS BETUMINOSAS

2.2 XISTOS BETUMINOSOS

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Figura 4- Produo e consumo de gs natural esperados em 2030.

2.4 DO GS NATURAL AOS COMBUSTIVIS SINTTICOS (GTL -Gas to Liquids)

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Figura 5-Fornecimento de biocombustveis em 2030.

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