CLULAS A

COMBUSTVEL
CLULAS A COMBUSTVEL DE XIDO SLIDO (SOFC)
Professor:
Dr. Marcilio Nunes
Alunos:
Enailma Luciana da Silva
Joo Paulo Viana Mascarenhas
Paulo Henrique Azevedo de Lima
Vitor Dionizio Santos
Glossrio
Breve Histrico
Clulas a combustvel
Tipos de clulas a combustvel
Clula a combustvel de xido
Slido
Geometria da clula
Principio de funcionamento
Interconector
Catodo
Anodo
Eletrlito
Caractersticas da SOFC
Mtodos de obteno
Aplicao
Estimativa de custos
Clulas de xido slido no Brasil
Concluso
Referencias
Breve Histrico
Surgiu a mais de 150 anos, tendo como pai Sir Wiliam Robert
Grove (1811-1896), atravs de experimentos com a eletrlise da
gua.
A partir desse experimento simples (eletrlise) ele verificou que
utilizando dois eletrodos de platina parcialmente imersos em
soluo cida o sistema produzia trabalho eltrico.
Combinando diversas clulas desse tipo Grove percebeu que o
sistema produzia corrente eltrica suficiente para fazer a eletrlise
da gua.
A esse aparelho descoberto Grove deu o nome de bateria
gasosa A primeira Clula a Combustvel.
Breve Histrico
Em 1893 Friederich Wihelem Ostwad (1853-1932), que era um dos
fundadores do conceito de fsico qumica, desenvolveu a maior
parte do fundamento terico do princpio de operao das Clulas
a Combustvel.
As suas descobertas serviriam como base para os investigadores
posteriores.
Aps 1920 foi confirmado que o eletrodo de difuso de gs era o
mais eficiente para o funcionamento da clula a baixas
temperaturas.
Breve Histrico
A. Schmid foi o pioneiro a desenvolver o eletrodo tubular para o
hidrognio com carbono poroso e platina impregnada.
Depois disso, as Clulas a Combustvel reais passaram a ser
construdas a partir de uma associao desse tipo de eletrodo com
um de construo similar para o ar.
Francis Thomas Bacon (1904-1992) investigou as clulas com o uso
de eletrodos metlicos, o que criava uma maior superfcie para a
reao.
Este prottipo foi assim usado pela NASA em dois programas
especiais, o Apollo e Gemini, responsveis pela chegada do
homem na Lua.
Breve Histrico
Comparativamente a clula a combustvel disponibiliza maior
densidade de corrente (kWh/kg) com potncia especfica aceitvel
(kW/kg) do que outras fontes de energia.
Em 1970 houve um crescente interesse pelas clulas a combustvel e o
sistema alcalino que atingiu seu mximo durante os programas
espaciais foi substitudo pelo sistema cido-fosfrico, mais indicado
para sistemas estacionrios.
Paralelamente houve o desenvolvimento com reformadores de
hidrocarbonetos.
Os sistemas de grande porte tiveram maior desenvolvimento no Japo,
devido um desinteresse por parte dos EUA.
No entanto, devido a sua melhor eficincia nas dcadas de 80 e 90,
houve maior desenvolvimento nas clulas de carbono e de xido
slido.
Clulas a Combustvel
Uma clula a combustvel uma clula eletroqumica em que um
agente redutor (combustvel) e um oxidante (comburente) so
consumidos com o objetivo de gerar energia.
Diferentemente da pilha, esses agentes so fornecidos e
consumidos continuamente.
So mais eficientes, menos poluentes e podem ser utilizadas como
sistema de emergncia, assim como em locais onde no h rede
eltrica.
A desvantagem seu alto custo.
A clula mais desenvolvida tecnologicamente a que utiliza como
reagente oxignio e hidrigenio.
Clulas a Combustvel
Ainda h polmica quanto ao uso do hidrognio, visto que esse
no uma fonte de energia primria. Todavia o mesmo
facilmente fabricado a partir de outras fontes de energia.
Crticos afirmam que a energia necessria para criar o
combustvel pode reduzir a eficincia final do sistema, ficando
menos eficiente que o melhor motor a combusto interna.
O que verdade, visto que o hidrognio pode ser gerado pela
eletrlise da gua ou a partir do metano, todavia a partir do
metano h liberao de gases para o meio, sendo assim o obtido a
partir da eletrlise da gua o mais eficiente.
Tipos de Clulas a Combustvel
PEMFC (clula a combustvel com membrana para troca de
prton).
Tem como eletrlito o polmero (prton), sua temperatura de
operao de 20C a 120C.
Vantagens: Alta densidade de potencia, operao flexvel,
mobilidade.
Desvantagens: Custo da membrana e catalisador, contaminao
do catalisador com monxido de carbono.
Aplicaes: Automveis, Espaonaves, unidades estacionrias.
Tipos de Clulas a Combustvel
PAFC (Clula a combustvel de cido fosfrico).
Tem como eletrlito o prton e sua faixa de operao de 160C a
220C.
Vantagens: Tolerncia ao CO.
Desvantagens: Controle de porosidade do eletrodo, eficincia
limitada pela corroso.
Aplicaes: Unidade estacionrias, gerao de calor.
Tipos de Clulas a Combustvel
MCFC (Clula a combustvel de Carbonato).
Tem como eletrlito os carbonatos fundidos e a sua faixa de
operao de 550C a 660C.
Vantagens: Tolerncia ao monxido e dixido de carbono (CO e
CO2), e utilizar eletrodos de nquel.
Desvantagens: Corroso do catodo, interface trifsica de difcil
controle.
Aplicaes: Unidades estacionrias, Cogerao de energia e
calor.
Tipos de Clulas a Combustvel
AFC (Clula a combustvel de Alcalinos).
Tem como eletrlito o xido de potssio (KOH) e sua faixa de
operao de 60C a 90C.
Vantagens: Alta eficincia, prxima de 83% (oitenta e trs).
Desvantagens: Sensibilidade ao dixido de carbono, utilizao de
gases ultra puros, inviabilizando a reforma do combustvel.
Aplicao: Espaonaves e aplicaes militares.
Tipos de Clulas a Combustvel
SOFC (Clula a combustvel de xido slido).
Tem como eletrlito a zircnia (nion oxignio) e sua faixa de
temperatura de 500C a 1.000C.
Vantagens: Alta eficincia (cintica favorvel).
Desvantagens: Problemas de materiais, expanso trmica.
Aplicaes: Unidades estacionrias, cogerao de calor e energia.
Clula a Combustvel de xido
Slido
definida como uma clula a combustvel que usa um xido slido
como eletrlito. Alternativamente, utilizam esse eletrlito para
conduzir ons negativos de oxignio do ctodo para o nodo.
Sendo assim, as reaes dos ons de oxignio com o hidrognio
ocorrem no anodo.
Funcionam em temperatura muito elevada, entre 500 e 1.000C. A
essa temperatura as clulas no precisam de dispendiosos
catalisadores de platina, ao contrrio de clulas como PEMFC, e
no so vulnerveis ao monxido de carbono.
Podem ser usadas em uma gama de aplicaes, pois geram de
100W a 2.000MW, sendo que sua eficincia permeia valores entre
60 a 85% com cogerao e sada da clula de at 100KW.
Clula a Combustvel de xido
Slido
Como operam em altssimas temperaturas, sua aplicao junto a
aparelhos para recuperao de calor, ou com sistemas para
cogerao de calor para incrementar ainda mais sua eficincia
geral.
Devido ainda a essas temperaturas de operao, os
hidrocarbonetos mais leves podem ser reformados internamente no
anodo.
Podem ser alimentados externamente por hidrocarbonetos mais
pesados, como gasolina ou diesel.
Clula a Combustvel de xido
Slido
Os sistemas SOFCs podem incrementar a sua eficincia graas a
utilizao do calor liberado na reao exotermica no processo de
reforma endotrmica a vapor.
A dilatao dos materiais requer um aquecimento uniforme
durante a fase de arranque da clula, e por isso uma clula SOFC
necessita de cerca de uma hora para comear a operar.
Todavia, os desenhos microtubulares de clulas de combustvel
prometem por sua vez tempo de arranque da ordem de segundos.
Geometria da clula
Os desenhos de geometria plana consistem basicamente nas
tpicas pilhas de materiais utilizadas pela maior parte dos outros
tipos de clulas, e nas quais o eletrlito apertado entre os dois
elctrodos.
As SOFCS tambm podem ser feitas com geometrias de tipo
tubular nas quais o ar ou o combustvel feito passar atravs de um
canal e o outro gs atravs de outro canal.

Princpio de Funcionamento
Uma clula de combustvel de xido slido formada por quatro
camadas, trs das quais so cermicas.
Os materiais cermicos usados nestas clulas s se tornam elctrica
e ionicamente ativos quando atingem temperaturas muito altas,
pelo que as suas pilhas tm de operar a temperaturas entre 500 e
1000 C.
Processo da reao:
nodo: H
2
(g) + O
2
- -> H
2
O(g) + 2e-
Ctodo: O
2
(g) + 2e- -> O
2-

Reao Global: H
2
(g) + O
2
(g) -> H
2
O(g)

Princpio de Funcionamento
INTERCONECTOR
O interconector um componente que apresenta
as seguintes exigncias: alta condutividade
eletrnica; estabilidade em ambas atmosferas,
oxidante e redutora, na temperatura de operao;
baixa permeabilidade para oxignio e hidrognio,
para minimizar a combinao direta do oxidante e
combustvel durante a operao da pilha;
expanso trmica prxima do eletrlito e dos
eletrodos e, ser quimicamente inerte com os
eletrodos, eletrlito e o material de contato eltrico.
INTERCONECTOR
Os materiais cermicos mais usados so as
cromitas de lantnio (LaCrO
3
), com
estrutura tipo perovskita, dopadas com ons
de metais alcalinos terrosos (clcio,
magnsio ou estrncio).

INTERCONECTOR
Tambm so utilizados dopagens com ons de
metais de transio, como cobalto, cobre,
ferro, nquel e vandio; entretanto, estes
dopantes so geralmente utilizados juntamente
com clcio e estrncio, com o objetivo de
refinar as propriedades da cromita.
Esses materiais possuem uma boa
condutividade eletrnica (so condutores do
tipo p) e um coeficiente de expanso trmica
similar ao da zircnia, entretanto, apresentam
alto custo de fabricao e estabilidade
qumica apenas moderada.
INTERCONECTOR
Atualmente, o emprego de interconectores
de materiais metlicos, como nquel, ligas de
cromo ou de ferro, ou ainda, um
metal/cermet como o CrFe/Y
2
O
3
vem
mostrando um melhor desempenho em
pilhas a combustvel de xido slido de
temperatura intermediria, especialmente
para T < 700 C, onde os problemas de
corroso so minimizados.

Catodo
Caractersticas:

Alta condutividade eletrnica; estabilidade qumica e estrutural;
expanso trmica compatvel com o eletrlito; compatibilidade e
reatividade mnima com o eletrlito e o interconector, com os quais o
eletrodo fica em contato e, porosidade suficiente para facilitar o
transporte de oxignio para a fase gasosa na interface
eletrodo/eletrlito.

Catodo
Dos materiais de catodo citados, o que vem sendo mais estudado
e que apresenta melhores resultados para altas temperaturas a
LSM.
Anodo
Os eletrodos andicos devem ser estveis em ambientes redutores;
ser condutores eletrnicos e, ter porosidade suficiente para permitir
o transporte do combustvel at a interface eletrlito/eletrodo e o
transporte dos produtos da oxidao do combustvel para fora do
eletrodo. Para facilitar o transporte dos gases, o anodo fabricado
com uma porosidade de 2040%.
A atmosfera redutora presente no anodo da pilha tipo SOFC
permite o uso de um metal, tal como nquel, podendo tambm ser
cobalto, platina, paldio, rutnio ou titnio.

ELETRLITO
Denso e poroso;
Estvel em ambientes redutores e oxidantes;
Um bom condutor inico em temperaturas de
operao;
No condutor de eltrons;
Fino para reduzir a resistncia inica;
Extenso em rea para maior capacidade de
corrente;
Resistente a choques trmicos;
Economicamente processvel.

ELETRLITO
Os materiais utilizados so slidos cermicos
condutores de ons. H dois grupos principais de
condutores de ons tais como: fluoreto estruturado e
a perovskita estruturada, alm de novos materiais,
tais como xidos hexagonais estruturados;
Os trs materiais mais comuns de eletrlito so:
Crio dopado (CeO2), Glio e Lantnio dopados
(LaGaO3) (ambos so condutores de ons de
oxignio) e Zirconato de Brio dopado (BaZrO3, um
condutor de prtons);

ELETRLITO
A concentrao e o tipo (raio inico) dos dopantes
influenciam fortemente as propriedades dos materiais.
Dopantes, que causem o mnimo de deformao e,
consequentemente, a menor influncia sobre a
paisagem de energia potencial da rede pai, tem o
maior efeito sobre a condutividade.
CARACTERSTICAS DA SOFC
A elevada temperatura de operao favorece a
cintica das reaes nos eletrodos e permite a reforma
do combustvel (por exemplo: gs natural ou
hidrocarbonetos) no prprio corpo da clula;

Sistemas energticos baseados em clulas combustveis
cermicas podem ser de operaes simples e mais
eficientes que os demais tipos;

CARACTERSTICAS DA SOFC
Pelo fato de todos os componentes serem slidos, utiliza-se
processos de fabricao em camadas finas e compactas, com
configuraes flexveis, aumentando desta forma o desempenho
deste tipo de clula em particular;

As altas temperaturas proporcionam s clulas de xido slido a
capacidade de co-gerao de eletricidade e calor para
movimentar turbinas industriais, sistemas de calefao e para
esquentar, por exemplo, caldeiras industriais e caseiras.

CARACTERSTICAS DA SOFC
As clulas de xido slido podem ser construdas para altas
potncias, no nvel de megawatts, para ajustar o desnvel
provocado por grandes indstrias nas horas de pico de demanda
de energia eltrica, impedindo a variao brusca que acontece
principalmente no final da tarde, quando o uso maior.

A prpria indstria automobilstica estuda a utilizao desse tipo de
clula para ocupar o lugar das baterias e para suprir de energia os
equipamentos de ar-condicionado.

Mtodo de obteno
Os diferentes componentes de uma pilha tipo SOFC so
manufaturados atravs de uma variedade de tcnicas.
Na tcnica de "tape casting" feita a deposio de um filme
cermico sobre um suporte temporrio, que consiste em uma folha
mvel. Vrias camadas podem ser depositadas, sobre a superfcie
da primeira camada, para produzir um eletrlito auto suportado;
aps a remoo do suporte e da evaporao do dispersante, a
fita do eletrlito pode ser aquecida.
No mtodo de "tape calendering" a espessura do filme
controlada pelo espaamento entre rolos. O catodo e o anodo
podem ser submetidos a um tratamento trmico conjuntamente
com um eletrlito obtido por esta tcnica. H de se ressaltar que
para este procedimento o coeficiente de expanso trmica dos
trs componentes deve ser similar.




Mtodo de obteno
Anodos e catodos podem ser depositados sobre o eletrlito, com
melhor desempenho, via o processo de "slurry-coating. Neste mtodo,
primeiro feita uma suspenso do p do material em gua, a seguir
realizada a cobertura do substrato (eletrlito) com esta suspenso e
depois da secagem feita a sinterizao.

Outros mtodos:
"screen printing;
"dry spraying;
"powder spraying;
"dry spraying;
"powder spraying.
APLICAES DAS SOFCS
Aplicado na gerao distribuda de energia, ou seja,
gerao de energia em unidades de pequeno e mdio porte
no local de consumo (5 a 200 KW).
A utilizao de etanol em SOFCs pode ser mais segura em
relao a outros combustveis, pela facilidade e segurana
de transporte e estocagem do etanol, alm da
disponibilidade em relao ao hidrognio.

APLICAES DAS SOFCS
ESTIMATIVA DE CUSTOS
Os preos das SOFCs so competitivos quando
alcanam custo de fabricao da ordem de US$ 1.400
a 1.800/Kw;

Estes estudos realizados no Departamento de Energia
dos EUA indicam que a diminuio do custo das SOFC,
com reformador externo ou interno, decorrer
principalmente do aumento de eficincia e diminuio
de custo do reformador de combustvel.
ESTIMATIVA DE CUSTOS
Atualmente, os dados disponveis de custo e
eficincia de produo de hidrognio a partir
de diferentes fontes dependem do tamanho da
unidade produtora.

Os estudos de prototipagem, dimensionamento
e avaliao econmica das unidades de SOFC
indicam que o gerador de hidrognio pode
representar at 50% do valor total da clula.

Clulas a Combustvel no Brasil

No Brasil, as clulas a combustvel tero uma
grande importncia nas reas:
Automobilstica;
De equipamentos eletrnicos;
Gerao de energia estacionria.







Clulas a Combustvel no Brasil

Para que o desenvolvimento da tecnologia de clulas a
combustvel ocorra no Brasil, j existe um programa dedicado s
CaCs:O Programa Brasileiro de Sistemas de Clulas a Combustvel,
lanado pelo Ministrio da Cincia e Tecnologia (MCT).
O Brasil tem um grande potencial para ser referncia em
tecnologia do hidrognio e ficar auto-suficiente em energia em
todas as formas de aproveitamento de energia, incluindo o
petrleo.
Estamos comeando a viver a era do hidrognio onde os primeiros
passos esto sendo dados para que a economia baseada no
petrleo se transforme em breve na economia do hidrognio.

CONCLUSO
As clulas a combustvel se apresentam como uma excelente fonte
alternativa de energia;
Proporciona um aproveitamento inesgotvel e produz energia
eltrica sem poluio;
Independentemente da escolha de combustvel (hidrognio,
metanol, metano, etano, etanol) as clulas de combustvel
representam uma alternativa eficiente para a converso de
energia no futuro.



OBRIGADO