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Campos
Cristali
nos
on
hexaaquocobre(II),
2+
Efeito Jahn-Teller
Nmero de
eltrons d
6 7 8
10
Spin alto
Spin baixo
Geometria plano
quadrado
energia
Geometria tetradrica
Favorecido para metais com EECC baixa
t2g
td = 4/9 o
Qual a
origem
da cor?
eg
eg
t2g
t2g
Luz Branca
400-700 nm
Violeta-Azul: 400-480 nm
Amarelo-verde: 480-590 nm
Laranja-Vermelho: 590-700 nm
480-590 nm
vermelho
laranja
amarelo
verde
ciano
azul
violeta
h*c* N A
10 Dq
Onde:
h = 6,62608 x 10-34 J.s (Const. de Plank)
c = 2,99792 x 1017 nm/s (Velocidade da Luz)
(comprimento de onda em nm)
NA = 6,02214 x 1023 mol-1 (Num. Avogadro)
oct
oct
t2g
pequena
t2g
grande
energia absorvida
[V(H2O)6]2+
V(III) = d2 ion
V(II) = d3 ion
eg
eg
oct
oct
t2g
t2g
grande
pequeno
[Cr(NH3)6]3+
[Cr(NH3)5Cl]2+
3+
2+
10 Dq/
kJ/mol
Complexo
10 Dq/
kJ/mol
Complexo
[TiF6]3-
3203,4 [Cr(CN)6]
3+
318,2 [Co(NH3)6]
[Ti(H2O)6]3+
2[MnF
]
6
242,8
3+
[Fe(H
O)
]
2
6
213,5
2+
[Co(NH
)
]
3
6
260,8
3+
[Co(en)
]
3
163,9
2+
[Fe(H
O)
]
2
6
148,3
3[Fe(ox)
]
3
179,4
3+
[Co(H
O)
]
2
6
112,4
2+
[Co(H
O)
]
2
6
168,7
[Cr(H2O)6]2+
3[Fe(CN)
]
6
208,1
4[Fe(CN)
]
6
168,7
2+
[Ni(H
O)
]
2
6
418,7
2+
[Ni(NH
)
]
3
6
404,3
[Cr(NH3)6]3+
3[CoF
]
6
258,4
2+
[Ni(en)
]
3
156,7
[V(H2O)6]3+
[V(H2O)6]2+
[CrF6]3[Cr(H2O)6]3+
10 Dq/
kJ/mol
273,9
122,0
287,1
217,7
111,3
101,7
129,2
137,6
Ligantes
Ligantes de
de campo
campo fraco
fraco
Ligantes
dede
campo
forte
Ligantes
campo
forte
Complexos
Complexos de
de spin
spin alto
alto
Complexos
dede
spin
baixo
Complexos
spin
baixo
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2< H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < en < bpy
< phen < NO2- < phosph < CN- < CO
Complexo tem.
Luz absorvida .
Ligante de
Comprimento de onda
campo forte =
grande delta
Co(H2O)6]2+(aq) +
4 HCl(aq)
[CoCl4]2-(aq)
6 H2O
2+
2-
c. HCl /
resfriamento
Rosa suave
Azul intenso
- mesmo metal
- num. de eletrons desemparelhados?
- mudana de ligantes?
- mudana na geometria?
4 H+(a
t2 e (Absoro)