AVALIAO DA INCERTEZA DO MODELO

DE UM VASO SEPARADOR ELV DE

POLMERO
PR O F : M AR I A N A M U RAR I

EQUIPE
o Bruna Borges
o Carlos Marques
o Guilherme Vaz
o Joo Magno
o Jos Victor
o Lauro Pugliese
o Maiane Medina

SUMRIO
o Objetivos
o Introduo
o Modelo matemtico
o Problema Proposto
o Relevncia do artigo
o Modelo termodinmico
o Avaliao da Incerteza de Medio
o Resultados
o Concluses
o Referncias

OBJETIVOS
o Avaliar a incerteza do modelo de um vaso flash lquido-vapor para
separao de polietileno e leves usando a equao de estado PC-SAFT
(Perturbed- Chain Statistical Associating Fluid Theory) ;
o Utilizar um mtodo baseado na lei de propagao de funes de
densidade de probabilidade implementada via simulaes de Monte
Carlo;
o Analisar o artigo, usando os dados simulados para comparar com os
resultados apresentados pelo autor do artigo;

INTRODUO
Vasos separadores
Trifsicos

Bifsicos

Tipos
Horizontal
Vertical

INTRODUO
Caractersticas:
Trifsicos
Bifsicos

INTRODUO
Separador vertical
Grande razo gs-lquido;
Maior controle do nvel da fase
lquida;
Ocupam menos espao;
Vaso separador vertical

Geometria facilita a retirada de

slidos.

INTRODUO
Separador
horizontal

Vazes de lquido elevadas;

Maior superfcie de contato entre os
fluidos, maior separao das fases.
Vaso separador horizontal

VASO FLASH
o Faz a separao de misturas bifsicas (lquido-vapor) baseado na
diferena de volatilidade das substncias;
o Abaixamento da presso em um s estgio;
o Mistura de componentes com PE diferentes;

o Princpio: Equilbrio lquido-vapor

MODELO MATEMTICO DO
FLASH
1) Equao de
balano

Zi: frao molar do

componente
i
na
alimentao do flash;
F: vazo de alimentao;

2) Equilbrio

3) Restrio

L e V: vazo das fases

lquido e vapor;
xi e yi: fraes molares
dos componentes i nas
fases lquido e vapor;
nc:
nmero
de
componentes no sistema.

MODELO MATEMTICO DO
FLASH

N de variveis:
3nc+5

N de equaes:
2nc+3

Numero de equaes - Numero de variveis

a determinar = Graus de liberdade
Deve se especificar F, T, P e de nc-1
composies

Graus de liberdade do sistema:

nc+2.

nc:
nmero
de
componentes no sistema.

PROBLEMA
PROPOSTO

Objetivo:
Sntese de PELBD (Polietileno de Baixa Densidade);
Condies do sistema:
Temperaturas: 200~300C;
Presses: 100~300 bar;
Principais componentes:
Etileno;
Comonmeros (1-buteno);
Cliclohexano;
PELBD.

PROBLEMA PROPOSTO PROCESSO

Reator:
Condies que se ajustam ao tipo de polmero
de acordo com a propriedade:
Densidade;
ndice de fluidez;
Distribuio do peso molecular.

Vaso IPS:
Presses intermediarias;
Polmero contaminado pelo solvente (cicloexano)
O cicloexano, o eteno e o comonmero no
reagidos so parcialmente separados do
polmero.
Vaso LPS:
Baixas presses;
PELBD como produto de fundo.

Figura: Diagrama simplificado do

processo
F1: etileno (monmero), buteno ou

hexeno ou octeno (comonmero),

catalisador, co-catalisador, hidrognio
e cicloexano (solvente)
F2: polietileno, etileno, cicloexano e
comonmero
F3: polmero e cicloexano
F4*: cicloexano, comonmero, etileno
F5: polmero pastoso
F6*: cicloexano e leves
*para destilao

RELEVNCIA DO ARTIGO
o Uma das questes mais importantes no projeto desse tipo
de vaso flash, a predio do equilbrio lquido-vapor;
o Qualidade do Produto
Predio da quantidade de eteno que sai junto com o
polmero no topo do IPS Danos ao equipamento.
o Segurana Operacional
Predio da quantidade de eteno que sai da destilao junto
com o polmero;

MODELO
TERMODINMIC
O

o Os modelos termodinmicos so capazes de predizer as

propriedades termodinmicas e de equilbrio de fases entre as
substncias do processo
o de extrema importncia na indstria petroqumica;
o As equaes de estado so construdas combinando diferentes
modelos de interaes intermoleculares atrativa e repulsiva;

a : Foras de atrao das

molculas
b : Foras de repulso

Equao de Van
der Waals

MODELO
TERMODINMIC
O

o Modelos termodinmicos clssicos no so os mais adequados

para a descrio desse sistema proposto no artigo (molculas
bastantes assimtricas, em especial o polmero que uma
macromolcula)
o Qual seria o modelo mais adequado ?

EQUAO PC-SAFT

(TEORIA ESTATSTICA DE FLUIDOS

ASSOCIATIVOS COM CADEIA PERTURBADA)

o Modificao do modelo SAFT e foi desenvolvida por Gross e Sadowski (2000, 2001)
o Desenvolveram uma expresso para a disperso, para molculas constitudas por
cadeias, aplicando uma teoria de perturbao e ajustando as constantes
apropriadas para o modelo
o A ideia base dividir as interaes moleculares entre repulso e atrao;
Repulso
o So descritas por uma expresso de cadeias rgidas
Atrao
o So divididas em interaes de disperso e uma contribuio devido a associaao

Z = 1 + Zhc +
Zdisp
hc: contribuies de cadeia rgida
disp: contribuies de
perturbao

o O Z utilizado para o clculo do coeficiente de fugacidade

o Adequada para fluidos que no se associam

EQUAO PC-SAFT

Z = 1 + Zhc +
Zdisp

o Para macromolculas, o modelo descreve adequadamente o tamanho e o

formato das cadeias;
o Molculas assimtricas modelos termodinmicos clssicos so falhos;
o O termo de associao permite levar em conta explicitamente interaes
de associao, como ponte de hidrognio;
o O modelo PC-SAFT mostra-se robusto, com boas perspectivas de
descrever muitos fluidos reais, incluindo polmeros e fluidos polares.

EQUAO PC-SAFT

Z = 1 + Zhc +
Zdisp

Surgiu aps estudos relacionados a mecnica estatstica aplicada;

Aplicabilidade para diversos tipos de sistemas
o Fluidos puros;
o Misturas, inclusive com polmeros;
Clculo de propriedades termodinmicas e de equilbrio de fases;
Descreve bem sistemas polimricos e para fluidos que no se associam;

AVALIAO DA INCERTEZA
DE MEDIO
o Este trabalho est centrado nos sistemas multivariveis de
medio, sobre os quais mltiplas grandezas de sada Yj
(Mensurados) dependem de um conjunto comum de grandezas de
entrada Xi, por meio de um sistema de equaes algbricas

o Y : Grandezas de sada
o X : Grandezas de entrada

AVALIAO DA INCERTEZA
DE MEDIO
o Uma abordagem possvel da avaliao da incerteza de medio
em sistemas multivariveis a baseada na lei de propagao de
incertezas multivariadas;
o Lei da propagao de densidades de probabilidade;
estabelecida uma relao das funes de medio para
expressar a matriz de covarincia associada ao vetor das
estimativas das grandezas de sada;
Uso: Linearidade associada ao modelo de medio significativa;

AVALIAO DA INCERTEZA
DE MEDIO
o Lei de propagao de funes de densidades de probabilidade
(PDF);
o Avalia numericamente a incerteza de medio de sistemas
multivariveis atravs do mtodo de Monte Carlo;
o Uma vez conhecida a PDF multivariada dos mensurados, quais
quer parmetros podem ser mensurados;

MTODO DE MONTE CARLO

o Mtodo estatstico baseado em amostragens aleatrias massivas
para obter resultados numricos;
o Necessidade da repetio de sucessivas simulaes, para calcular
as probabilidades, como se registrassem os resultados reais em
jogos de casino;
o Usado h muito tempo para obter aproximaes numricas de
funes complexas em que no vivel obter umasoluo analtica
.

MTODO DE MONTE CARLO

o Retirar um certo valor de amostras das grandezas de entrada;
o Calcular esses valores das grandezas de sada atravs da soluo
do modelo de medio;
F( ) = 0, h =1;....M
o Calcular as estimativas de cada e a matriz de mensurando Yi e
covarincia associada, de acordo com as respectivas equaes

RESULTADOS

RESULTADOS

RESULTADOS
Incerteza da ordem de 15% na predio do modelo para a
composio de eteno na fase lquida;
Incertezas da ordem de 1 a 3% para as demais composies da
fase lquida (1-buteno, cicloexano e polmero);
As incertezas associadas as composies da fase vapor so muito
menores (prximas de zero);

CONCLUSES
o Conhecer a incerteza necessrio para avaliar a qualidade dos modelos
utilizados em processos industriais;
o Sistemas complexos de molculas bastante assimtricas, modelos
termodinmicos clssicos no so os mais adequados;
o A qualidade para a predio da fase vapor muito maior do que para a
fase lquida;

REFERNCIAS
o GUERRIERI, Y., MARTINS, M.A.F., COSTA, G., EMBIRUU, M., KALID,
R. Avaliao da Incerteza do Modelo de um Vaso Separador ELV de
Polmero. COBEQ, Bzios, 2012
o PEREIRA, Y.G., LONA, L., EMBIRUU, M. Modelagem e Simulao do
Equilbrio de Fases em Plantas de Polietileno Utilizando a Equao
de Estado PC-SAFT. UNICAMP, Campinas, 2007

o ERNEST J. Henley eJ. D. Seader, Equilibrium-Stage

Separation Operations in Chemical Engineering; John
Wiley & sons Inc, New York, 1981.