Anlise trmica de

polmeros
Tcnicas de Caracterizao de Polmeros

Anlise trmica
Tcnicas que analisam a variao de uma propriedade
fsica ante a mudana na temperatura
Entre essas propriedades esto:

Massa
Entalpia
Dimenses
Caractersticas mecnicas

Tcnicas mais importantes

Termogravimetria (TG) - massa
Anlise trmica diferencial (DTA), Calorimetria
diferencial exploratria (DSC) fluxo de calor
Termodilatometria (TD) dimenses
Anlise Termomecnica (TMA) e Anlise Termomecnica
Dinmica (DMA ou DTMA) propriedades mecnicas

Termogravimetria (TG e DTG)

Monitora a variao de massa da amostra (slida) com o
aquecimento
Durante o aquecimento, vrios processos que levam
volatilizao de componentes podem ocorrer, entre os quais:

Evaporao de solvente residual

Desidratao
Reaes qumicas que geram gases
Combusto total
outras

Pode haver tambm ganho de massa, devido, por exemplo

formao de xidos

Eventos detectveis via TG/DTG

Fatores importantes na TG e na DTG

Razo de aquecimento
Atmosfera do forno
Cadinho
Massa da amostra
Granulometria da amostra

Alguns exemplos de uso de TG/DTG

para materiais polimricos
Estabilidade trmica
Determinao de volteis (umidade inclusive)
Determinao de aditivos
Aditivos termo-estveis

Grau de cura
Composio de blendas

Aplicao da TG/DTG: determinao

de carga inorgnica

DTA e DSC
Essas tcnicas monitoram o fluxo de calor para uma
amostra e um referncia, submetidas a uma mesma
rampa de temperatura
Na anlise trmica diferencial DTA a amostra aquecida
junto com uma substncia de referncia e a diferena
de temperatura medida por termopares instalados na
amostra e na referncia

DSC
H dois tipos de equipamentos de DSC:
DSC de fluxo de calor
Nesse tipo de equipamento a variao de temperatura entre a
amostra e a referncia medida. Usa apenas um gerador de
calor. O dt proporcional ao dH

DSC de compensao de potncia

Nesse caso, h mais dois geradores de calor diferentes: uma
para a amostra e outro para referncia. Pequenas diferenas
entre a temperatura da amostra e da referncia so
compensadas por esses geradores e a energia extra gerada
por eles registrada.

Tipos de informao obtidos por

DSC
Transies:

Vtrea
Fuso
Cristalizao
Outras

Reaes qumicas
Cura
Oxidao
volatilizao

Processos fsicos:
dessoro

Transies de primeira e segunda

ordens
Transies de primeira ordem
So aquelas em que h variao na entalpia, a transio se
apresenta no termograma com um pico (exotrmica) ou vale
(endotrmica)
Exemplos: fuso, cristalizao, transformao qumica

Transies de segunda ordem

No h mudana na entalpia e sim na capacidade calorfica da
amostra. Essas transies se apresentam no termograma
como um deslocamento da linha de base

Um termograma tpico
Um evento de
primeira ordem
exotrmico
Um evento
de segunda
ordem

Dois eventos de
primeira ordem
endotrmicos

Um termograma tpico
Cristalizao a frio

T
g
Tm para duas
fases diferentes

Fatores que interferem em ensaios

de DSC - instrumento
Taxa de aquecimento
Alta
Baixa

Atmosfera do forno
Esttica
Dinmica

Tipo de gs
Inerte
Reativo

Condutividade trmica do gs de arraste

Baixa
Alta

Fatores que interferem em ensaios

de DSC cpsula (panelinha)
Tipo de cpsula

Aberta
Prensada
Tampa invertida/furada
Hermtica

Material da cpsula

Alumnio
Platina, ouro, ao
Cobre
Grafite

Fatores que interferem em ensaios

de DSC amostra
Quantidade
Alta
baixa

Forma

Corpo nico
P
Fibra
Pasta

Calibrao
Materiais de referncia
com transies bem
conhecidas (fuso, por
exemplo)
Tanto a temperatura
quanto o calor liberado
ou absorvido pela
transio so calibrados
ou aferidos usando-se
materiais de referncia
Normas ASTM E 967 e E
968

Temperatura de Transio Vtrea por

DSC

A temperatura de transio vtrea uma caracterstica de

materiais amorfos

uma transio de segunda ordem. Acima dela os segmentos

polimricos que esto na fase amorfa passam a apresentar
mobilidade

Deve ser medida sempre no segundo aquecimento

Temperatura de Transio Vtrea por

DSC

Temperatura de Transio Vtrea por

DSC

Fuso e cristalizao
Dois eventos de primeira ordem que so tpicos de
materiais cristalinos ou semi-cristalinos
A fuso um evento endotrmico e a cristalizao
exotrmico (a princpio so o mesmo fenmeno)
A fuso ocorre geralmente numa faixa de temperatura
(lembrando que todo material polimrico uma mistura e
ainda h regies amorfas e cristalinas)
A cristalizao um evento complexo e est relacionado
forma com que o polmero foi resfriado, por exemplo
Procedimentos descritos nas normas ASTM D 3417 e D 3418

Fuso e Cristalizao

Identificaode misturas
Numa mistura onde so conhecidos os valores de Tm e o calor de
fuso, possvel determinar a composio relativa. No exemplo
abaixo temos uma mistura de PP e HDPE. O PE funde a 135 oC e o
PP a 163oC. O calor de fuso do PP puro 60J/g. Calculando-se
com base na massa da amostra e a rea do pico em 163, chegase composio de 23,8% de PP.

Determinao do grau de
cristalinidade
Conhecendo-se o calor de fuso de um polmero em sua
forma 100% cristalina (ou estimando-se de alguma
forma) o grau de cristalinidade pode ser determinado
da seguinte forma:
Cristalinidade = 100 x Hamostra/H0fuso
Existem tabelas com esses valores em materiais de
referncia

Outras variaes de DSC

MTDSC
Foto DSC

Algumas sugestes de referncias

Canevarolo
http://
chemwiki.ucdavis.edu/Physical_Chemistry/Thermodynamic
s/Calorimetry/Differential_Scanning_Calorimetry
http://www.pslc.ws/macrog/crystal.htm
http://www.pslc.ws/macrog/dsc.htm