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Grupo 4
Eletroquímica é o estudo da interação da eletricidade
com as reações químicas.
• Semi-reações.
Pilha (Célula Galvânica)
Por volta de 1780, o anatomista italiano Luigi Galvani (1737-1798), realizando experiências de
anatomia com sapos, concluiu que a corrente elétrica tinha origem nos músculos animais.
Como físico, Volta tentava provar que só existia um tipo de eletricidade, aquela estudada pelas
físicos. Por isso, trocou os tecidos de organismos vivos por ferro, cobre e tecido molhado. Variando os
metais usados, rapidamente se convenceu de que seu raciocínio fazia sentido.
A pilha de Daniell , foi construída com dois eletrodos, um de cobre e um de zinco, mas cada
eletrodo ficava em uma cela individual, o que aumentava a eficiência da pilha, pois ela possuía um tubo que
ligava as duas cubas, este tipo foi chamado de ponte salina. Com os dois eletrodos imersos em semi-células
contendo soluções com seus respectivos íons, o Cu++ e o Zn++, uma ponte salina ficava conectada às duas
semi-células por um fio metálico. O seu funcionamento é semelhante a de Alessandro Volta (1745-1827), pois
possuem os mesmos eletrodos: cobre e zinco, as diferenças são que na pilha de Daniell os eletrodos estão
em compartimentos separados, e a utilização da ponte salina, que é responsável pelo fechamento do circuito
elétrico.
2) w = - neNE
4) ΔG = - nFE
Onde:
ΔG = energia livre de reação – trabalho máx. sem expansão realizado por uma reação (J/mol)
w = trabalho realizado
n = quantidade de elétrons em mols
e = carga do elétron em C (coulomb)
N = constante de Avogadro
E = potencial em V (volt) – capacidade da reação de forçar elétrons através de um circuito
F = constante de Faraday
Exemplos de potenciais padrões
0
Oxidante E (V) Redutor
F2 +2.87 F-
S2 +2.10 SO42- H3O+ 0,00 H2 (g)
CH3CO2H -0.12 CH3CHO
MnO4- +1.69 MnO2
Pb2+ -0.13 Pb
MnO4 - +1.51 Mn2+
Sn2+ -0.14 Sn
Au3+ +1.50 Au
Ni2+ -0.23 Ni
PbO2 +1.45 Pb2+
Cd2+ -0.40 Cd
Cl2 (aq) +1.39 Cl-
Fe2+ -0.44 Fe
O2 (g) +1.23 H2O
Zn2+ -0.76 Zn
Ag+ +0.80 Ag
Al3+ -1.66 Al
Fe3+ +0.77 Fe2+
Mg2+ -2.37 Mg
I2 (aq) +0.62 I-
Na+ -2.71 Na
Cu2+ +0.34 Cu
Ba2+ -2.90 Ba
SO4 2- +0.17 SO2
K+ -2.92 K
S4O6 2- +0.09 S2O3 2-
Li+ -3.02 Li
A constante de equilíbrio de uma reação pode ser calculada a
partir dos potenciais padrão pela combinação das equações de semi-
reações para dar a reação de interesse e determinação do potencial
padrão da célula correspondente:
ΔG = - RTlnK e como,
ΔG = nFE
combinando as duas:
ln K = nFE/RT
onde,
K = constante de equilíbrio
R = constante dos gases
T = temperatura
Equação de Nernst
A ddp de uma pilha diminui ao passar do tempo, conforme diminui a
concentração de cátions da solução do cátodo e aumenta a concentração de cátions na
solução do ânodo.
O físico-alemão Walther Hermann Nernst (1864-1941) deduziu uma equação
que permite calcular a variação do potencial de uma pilha em determinado instante a
partir das concentrações em quantidade de matéria das soluções dos eletrodos:
- Galvanoplastia: é uma técnica que permite dar um revestimento metálico a uma peça,
colocando-a como cátodo (pólo negativo) em um circuito de eletrólise.
http://pt.wikipedia.org/wiki/
http://br.geocities.com/chemicalnet/quantitativa/nernst.htm
http://br.geocities.com/jcc5000/
http://www.dec.ufcg.edu.br/biografias/JohnFreD.html
Muito obrigada!