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Programa de Pós-Graduação em
Tecnologia de Processos Químicos e
Bioquímicos - TPQB
Aluno:
Pedro Nothaft Romano
Orientador:
Prof. Eduardo Falabella Sousa-Aguiar
Rio de Janeiro
10/08/2017
Introdução: Furfural
Composto químico chave derivado de biomassa hemicelulósica obtido a partir da
desidratação de açúcares de 5 carbonos.
Produção anual de 300.000 t.
Grande variedade de produtos de interesse a partir de reações de hidrogenação.
Novos sistemas
catalíticos!
cromito
Visão Geral:
+ H2 + 2H2
Cromito de Ni Raney
cobre
Introdução: 2-metilfurano (MF)
Produzido a partir da hidrogenação do furfural a FA e da subsequente
hidrogenólise da hidroxila.
Importante intermediário químico na indústria de química fina, utilizado em
perfumes, na fabricação de pesticidas e na síntese de cadeias laterais de
medicamentos.
Propriedades comparáveis com às de solventes amplamente utilizados, como o
furano e o tetraidrofurano (THF).
Apresenta ainda excelentes propriedades físico-químicas compatíveis com as de
um biocombustível de qualidade.
Introdução: 2-metilfurano (MF)
429,3 °C
107,6 °C
440,9 °C
610,5 °C
a) SEM das CuRuNPs (4:1) recém preparadas. b) Distribuição do tamanho de partículas para as CuRuNPs (4:1).
a) SEM das CuRuNPs (5:1) recém preparadas. b) Distribuição do tamanho de partículas para as CuRuNPs (5:1).
Caracterização: SEM
a) SEM das CuRuNPs (6:1) recém preparadas. b) Distribuição do tamanho de partículas para as CuRuNPs (6:1).
a) SEM das CuRuNPs (10:1) recém preparadas. b) Distribuição do tamanho de partículas para as CuRuNPs (10:1).
Caracterização: UV-VIS
Banda característica do cobre em 580 nm.
↑ tamanho de partícula, ↑ comprimento de onda da banda.
Perfil de reação para o catalisador 5% Ru/C no reator Parr e utilizando dioxano como
solvente. Condições: 200 °C, 20 bar H2.
Avaliação Reator Parr: Cu/C
Perfil de reação para o catalisador 5% Cu/C no reator Parr e utilizando dioxano como
solvente. Condições: 200 °C, 20 bar H2.
Avaliação Reator Parr: CuRu/C
Perfil de reação para o catalisador 5%Cu5%Ru/C no reator Parr e utilizando dioxano como
solvente. Condições: 200 °C, 20 bar H2.
Avaliação Reator Parr: Solventes
Comparativo Dioxano vs. CPME:
1 dioxano 150 60 10 H2 24 18 1 0 2 0 3
2 n-butanol 150 5 10 H2 77 3 0 2 0 0 0
5 n-butanol 150 30 10 N2 54 1 0 1 0 0 0
6 etanol 150 30 10 H2 94 14 8 0 0 0 23
7 etanol 150 30 10 N2 62 0 6 0 0 0 4
284,7 °C
196,6 °C
175,6 °C
126,3 °C
Volume de poros:
TiO2 - 0,25 cm3.g-1
MSNs - 0,94 cm3.g-1
Auto redução
Caracterização: TEM
TEM (a) e perfil de distribuição do tamanho de partícula (b) para o catalisador 10%
Cu/MSNs.
Caracterização: TEM
TEM (a) e perfil de distribuição do tamanho de partícula (b) para o catalisador 10%
Cu/TiO2.
Avaliação Catalítica
Resultados para diferentes catalisadores no reator MW, utilizando CPME como
solvente. Condições: 125 °C, 10 bar H2.
2,2 nm → 14,8 nm
Testes de reciclo para os catalisadores Cu/MSNs e Cu/TiO2. Condições: 175 °C, 10 bar de H2, 60
min.
Avaliação Catalítica: Teste de Reciclo
Testes de reciclo para o catalisador Cu/TiO2. Condições: 125 °C, 10 bar de H2, 180 min.
Aquecimento Convencional vs. MW
Comparação entre a hidrogenação de FRAL com o catalisador Cu/TiO2 sob aquecimento convencional
(linhas pontilhadas) e por micro-ondas (linhas contínuas) a 125 °C e 10 bar de H2, utilizando CPME
como solvente. Legenda: Conversão (●) Seletividade FA (♦) Seletividade MF (▲).
Aquecimento Convencional vs. MW
Comparação entre a hidrogenação de FRAL com o catalisador Cu/TiO2 sob aquecimento convencional
(linhas pontilhadas) e por micro-ondas (linhas contínuas) a 150 °C e 10 bar de H2, utilizando CPME
como solvente. Legenda: Conversão (●) Seletividade FA (♦) Seletividade MF (▲).
Aquecimento Convencional vs. MW
Comparação entre a hidrogenação de FRAL com o catalisador Cu/TiO2 sob aquecimento convencional
(linhas pontilhadas) e por micro-ondas (linhas contínuas) a 175 °C e 10 bar de H2, utilizando CPME
como solvente. Legenda: Conversão (●) Seletividade FA (♦) Seletividade MF (▲).
Produção de álcool
tetraidrofurfurílico (THFA)
Caracterização: DRX - Ni/TiO2
Tamanho médio de partícula (Equação de Scherrer): 7,5 nm.
Perfil de reação para o catalisador 10% CuNi/TiO2 (1:1) no reator MW e utilizando CPME
como solvente. Condições: 175 °C, 10 bar H2.
Avaliação Catalítica: CuNi/TiO2 (1:3)
Perfil de reação para o catalisador 10% CuNi/TiO2 (1:3) no reator MW e utilizando CPME
como solvente. Condições: 175 °C, 10 bar H2.
Avaliação Catalítica: CuNi/TiO2 (3:1)
Perfil de reação para o catalisador 10% CuNi/TiO2 (3:1) no reator MW e utilizando CPME
como solvente. Condições: 175 °C, 10 bar H2.
Avaliação Catalítica: Ni/TiO2
Perfil de reação para o catalisador 10% Ni/TiO2 no reator MW e utilizando CPME como
solvente. Condições: 175 °C, 10 bar H2.
Avaliação Catalítica: Ni/TiO2
Perfil de reação para o catalisador 10% Ni/TiO2 no reator MW e utilizando CPME como
solvente. Condições: 125 °C, 10 bar H2.
Avaliação Catalítica: Ni/TiO2
Perfil de reação para o catalisador 10% Ni/TiO2 no reator MW e utilizando CPME como
solvente. Condições: 100 °C, 10 bar H2.
Conclusões: MF
Cu/TiO2
Uma etapa!
Condições brandas!
100 °C, 10 bar H2
Ni/TiO2
Barato! 97%
Fácil recuperação! Rendimento!
Agradecimentos
Obrigado!