Deep Conversion of Venezuela Heavy Oil via Integrated

Cracking and Coke Gasification−Combustion Process

(Yuming Zhang, Lei Huang, Xiaoying Xi, Wangliang Li, Guogang Sun, Shiqiu Gao, and Shu Zhang)

Universidade Federal do Rio de Janeiro – UFRJ

Processos Orgânicos no Setor de Petróleo e Gás
Professores: Peter Seidl e Tatiana
Aluna: Sabrina Souza
Índice
• Objetivo • Resultados
• Motivação • Críticas
• Processo • Conclusões
• Parte experimental

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Objetivo

Agregar valor ao resíduo de vácuo de

óleo pesado na Venezuela através de
processo de craqueamento integrado
do resíduo e gaseificação-combustão
do coque (RCGC).

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Motivação
 Baixa qualidade da matéria-prima, como óleo
pesado e extra pesado;
- compõem cerca de 70% do petróleo
das reservas do mundo
- Venezuela é classificada como a
primeira do mundo, com 17,7%

 Aumento da demanda por combustíveis de

transporte, ou seja, gasolina, diesel e
combustíveis

 Regulamentações ambientais mais rigorosas

em relação a baixo teor de enxofre na gasolina
e diesel

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Processo
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 Processo
• Avaliou-se os catalisadores de FCC comerciais para obter adequada atividade
catalítica e alta conversão e rendimento líquido
• Foram realizadas regeneração com gaseificação somente e gaseificação-
combustão, avaliando tempo e conversão de coque
• Óleo pesado foi craqueado com catalisador regenerado das duas formas e
comparados

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 Parte experimental – Materiais
• Utilizou-se resíduo de vácuo de óleo pesado da Venezuela;
• Alta tendência a formação de coque (resinas + asfaltenos = 37%)
• Resíduo na fase sólida

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Parte experimental - Materiais
• Usou catalisador gasto de FCC da PetroChina
Composição: Al2O3 (45%)
SiO2 (46 %),
pequena porção de Y-zeolite (USY)
outros óxidos
• Catalisador tratado a 800 °C for 17 h em atmosfera para ajustar a
acidez e estabilidade hidrotérmica

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Parte experimental - Configuração
• Catalisador foi colocado em placa porosa de aço inoxidável sinterizado e
fluidizado pelo vapor
• Resíduo de vácuo pré-aquecido a 150 °C foi injetado
• Os voláteis foram arrastados para fora da área quente de reação e depois
foram purificados por um filtro, condensados e coletados como óleo pesado,
óleo leve e gás de craqueamento não-condensável
• A temperatura na gaseificação foi de 750-800°C, e o gás produzido foi
monitorado e coletado
• Na combustão a temperatura foi reduzida a 700°C e injetado ar
• O tempo da gaseificação (regeneração do catalisador) foi registrado até não
haver mais CO e CO2

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Parte experimental - Configuração
• Todos os produtos obtidos foram caracterizados: gás de craqueamento
(CG), óleo líquido (CG) e coque (analizador de coque);

• O rendimento da fração de gás foi calculado de acordo com o volume

de gás e a composição;

• A fração de óleo pesado não convertido foi obtido através da equação:

𝑅𝐶 = 100% − 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 ∗ 𝑓𝑟𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 ó𝑙𝑒𝑜 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜

• A área, estrutura e acidez do catalizador também foram avaliadas

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Resultados- Craqueamento do resíduo de vácuo

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Resultados- Craqueamento do resíduo de vácuo
• Catalisador A-FCC tem menor capacidade de
craqueamento que o FCC

• Em altas temperaturas a rota térmica é facilitada

Rota térmica : 210-290 KJ/ mol

Rota catalítica:42-125KJ/mol

• T Taxa de conversão – redução na fração de óleo

pesado

A redução da atividade catalítica foi compensada pela

temperatura.

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Resultados- Craqueamento do resíduo de vácuo
• Com aumento da T não há muita variação na formação de coque, que se
deve a boa atomização de óleo, rápida vaporização e fluidização, o que
aumenta a transferência de calor e massa da fase gás- sólido
• O resíduo de vácuo pode ser convertido 524 ° C com catalisador A-FCC
(rendimento de 76% em peso e conversão maior que 90%)

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Resultados- Craqueamento do resíduo de vácuo
• A razão entre o teor de enxofre e as
frações foram:
R do gás= 5-6
R do líquido = 0,65
R do coque ~1,0

• Enxofre migra da fase líquida para a

gasosa durante o craqueamento –
quebra fácil C-S e forma H2S

• Pode ser usado processo Claus e

hidrotatamento

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Resultados- Regeneração do catalisador
 Foi realizada com gaseificação ou gaseificação-
combustão;

 Na gaseificação H2 e CO formados apresentam mais

de 40% vol – hidrogênio para hidroprocessamento

 A pequena quantidade de CH4 se deve,

provavelmente, ao craqueamento a vapor de
moléculas maiores no coque

 O CO2 é proveniente da reação de shift

 O H2S poderia ser removido no processo Claus

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Resultados- Regeneração do catalisador
 Gaseificação (G-FCC):
Remoção de 95% do coque em 180 min

 Gaseificação-Combustão (GC-FCC):
- cerca de 50% do coque foi removido por
gaseificação.O restante foi removido por
combustão em 30-40 min
-~100% do coque removido em 110 min
- N foi usado como purga no resfriamento

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Resultados- Regeneração do catalisador

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Resultados- Craqueamento após regeneração do
catalisador

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Resultados- Craqueamento após regeneração do
catalisador

 A atividade catalítica dos catalizadores regenerados foi ligeiramente menor - maior

formação de óleos pesados na fração líquida e menor conversão

 Maior atividade catalítica para o catalisador GC-FCC

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 Críticas
Prós
• Atualidade do tema;
• Apresenta de forma bastante clara a necessidade de processos de refino para
frações mais pesadas;
• Metodologia bem definida;
• Descrimina a origem e composição do catalisador, e as características do resíduo
de vácuo;
• Apresenta os resultados de forma bem explicativa com utilização de vários
gráficos e tabelas.

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Críticas
Contras

• Não explica o conceito de cada etapa do processo utilizado;

• Não é apresentado a fonte do resíduo de vácuo utilizado;

• Falta de detalhamento do reator do processo estudado;

• O texto não explicita a atmosfera utilizada no tratamento do catalisador;

• Não apresenta de forma clara o resultado da análise de acidez;

• Interessante haver uma avaliação econômica apresentando a diferença de custos entre

processos.

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Conclusões
• O catalisador FCC tratado hidrotermicamente
apresentou rendimento líquido de 76% e
conversão maior que 90%. (T=524°C);

• Os gases H2 e CO apresentam mais de 80% no

volume de gás produzido;

• A utilização do GC-FCC acelera a eficiência na

remoção do coque, assim, maior recuperação
da estrutura dos poros e atividade catalítica;

• CG-FCC apresentou-se melhor que G-FCC.

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Obrigado

Dúvidas?

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Referência
• Zhang, Y. et al. Deep Conversion of Venezuela Heavy Oil via
Integrated Cracking and Coke Gasification−Combustion Process.
Energy&Fuels, v.31, p. 9915-9922, 2017.

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