Universidade de São Paulo – USP

Escola Superior de Agricultura “Luiz de Queiroz” – Esalq

Departamento de Agroindústria, Alimentos e Nutrição - LAN

TECNOLOGIA DO ÁLCOOL - LAN 685

Matérias-primas para a produção de álcool e

hidrólise de materiais amiláceos ou
lignocelulósico
Prof. Antonio Sampaio Baptista
1
 MATÉRIAS-PRIMAS PARA A PRODUÇÃO DE
ÁLCOOL

1. INTRODUÇÃO
1.1 Requisito indispensável nas matérias-primas
2. Requisitos nas matérias-primas de interesse
industrial
3. Tipos de matérias-primas
4. Potencial produtivo das principais matérias-primas
5. Hidrólise de material amiláceo
6. Hidrólise de material lignocelulósico
7. Considerações finais

2
 MATÉRIAS-PRIMAS PARA A PRODUÇÃO DE
ÁLCOOL

1. INTRODUÇÃO
No Brasil, o primeiro estudo estratégico sobre matérias-primas
para produção de etanol foi divulgado em 1974, na Revista do Gás,
N. 24, sob coordenação de Lamartine Navarro Junior e assessoria
de Cícero Junqueira Franco.

 Este trabalho foi encomendado pelo então Ministério de Minas

e Energia do Brasil. O estudo foi solicitado com o objetivo de
verificar o potencial de fontes não convencionais para produção
de energia no Brasil.

3
 MATÉRIAS-PRIMAS PARA A PRODUÇÃO DE
ÁLCOOL

1. INTRODUÇÃO

 Dentre os trabalhos encomendados pelo MME, chamou bastante

a atenção o trabalho intitulado: “FOTOSSÍNTESE COMO FONTE
ENERGÉTICA”.
 A investigação enfatizava que com esse conceito era possível
produzir energia em qualquer lugar do planeta que se
disponibilizasse de luz solar.

 O que isso tem haver com matérias-primas para a produção de

etanol??

4
 1. INTRODUÇÃO

Agente de
transformação
C6H12 O6 2 C2H5OH + 2 CO2 + energia + outros
(leveduras)
Glicose etanol gás carbônico

Fermentação alcoólica
 Pela reação descrita acima, observa-se que o etanol é formado a partir
de que?

 A reação descrita a seguir, parece ter alguma relação com a reação

acima?
6CO2 +12 H2O Luz solar 6C6H12O6 + 6 H2O + 6O2 + energia

Qual é o nome Tem que saber.

desta reação ??? Questão de vida 5
ou morte!!
1. INTRODUÇÃO
 Açúcares e fontes de açúcares que
podem ser provenientes da fotossíntese:

Monossacarídeos

Dissacarídeos e trissacarídeos

6
1. INTRODUÇÃO
 Açúcares e fontes de açúcares que
podem ser provenientes da fotossíntese:

Polissacarídeos

Levedura não fermenta

Atenção!! 7
 1. INTRODUÇÃO

A característica mais importante na matéria-prima é que esta

permita ser transformada em álcool, de forma o mais simples,
econômica e eficiente possível; através de um processo denominado
fermentação alcoólica.

A fermentação alcoólica pode ser simplificada no seguinte esquema:

MATÉRIA-PRIMA agente de transformação ÁLCOOL

(leveduras)

 Para que aconteça esta reação de biotransformação, qual é o pré-

requisito indispensável na matéria-prima?!!?
8
 1. INTRODUÇÃO

 O pré-requisito indispensável na matéria-prima para produzir

álcool é que esta contenha CARBOIDRATOS na sua
composição.
Fonte direta ou
indireta*

* MATÉRIAS-PRIMAS

monossacarídeos Agente de
transformação ÁLCOOL +
de 3, 4 ou 6 OUTROS
carbonos (leveduras)
(glicose e frutose)

Fermentação alcoólica 9
10
 Tipos de matérias-primas

Matérias-primas no Brasil
a) Comuns
- Cana-de-açúcar
- Caldo de cana e derivados
- Melaço
b) Outras
- Milho
- Mandioca, batata doce
- Sorgo sacarino
- Resíduos agrícolas
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 Matérias-primas no Brasil

a) Cana-de-açúcar

 Cultivares: mais de 200 materiais

 Produtividade: 80 tc/ha ou 11,5 t de ATR/ha
 Período de utilização industrial : até 270 dias
 Produtividade de etanol: 6800 L/ha/ano
 Produtividade de etanol anidro: 0,56654 L/kg de ATR
 Produtividade de etanol hidratado: 0,59126 L/Kg de ATR

12
 Monsanto*
Materiais novos
-Produção: 45 t/ha
- Rendimento em ATR: 132 kg/t?
- Produção de etanol: 42 L/t
- Tempo de cultivo: 100-120 dias
- PUI: 20 dias

13
*Comunicação pessoal
 Matérias-primas no Brasil

Beterraba açúcareira

Cultivares: importadas
Produtividade: 70 t/ha ou 9,7 t ATR/ha.
Período de utilização industrial : 60 dias a 90 dias
Produtividade de etanol: 5500 L/ha/ano

14
15
16
17
18
 Fontes Residuais

3. COMPOSIÇÃO DAS MATÉRIAS-PRIMAS

3.1. Melaço (mel final)

qualidade e natureza da matéria prima

(variedade, idade, sanidade, etc.)
Melaço operações unitárias
(composição) condições regionais
condições e tempo de armazenamento
tipo de açúcar (cristal branco, demerara, etc.)
produção:
40- 50 kg/TC 12 litros de etanol

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 Fontes Residuais
Especificações - Variabilidade de composição do melaço em Usinas de álcool
Valores observados
ELEMENTO SÃO PAULO (1) ALAGOAS (2)
Médio Mínimo Máximo Médio Mínimo Máximo
Água, % 17,3 8,2 26,8
Sólidos Totais, % 82,7 73,2 91,8
Brix, % 80,0 65,0 88,0 78,61 76,77 83,30
Pureza % 65,0 56,0 76,0 46,54 40,41 55,67
Sacarose, % 52,0 47,0 64,0
Glicose, % 12,0 6,0 20,0
Frutose, % 9,0 5,0 17,0
Açúcares redutores, % 6,0 4,0 12,0 16,20 14,45 18,03
Açúcares totais, % 65,6 52,1 72,1 54,73 51,11 61,09
Gomas, ppm - 0,0 2000
Subst. Red. Infermentescíveis, % 0,3 0,1 0,5
Matéria nitrogenada, ppm - 100 300
Acidez sulfúrica, % 0,30 0,18 1,2
PH 6,3 5,0 6,8
Cinzas, % 5 3,5 7
P2O5 0,05 0,01 0,15 0,07 0,02 0,14
K20 2,1 1,23 2,68 3,51 2,93 4,52
CaO 0,36 0,14 0,73 1,36 0,93 2,03
MgO 0,12 0,03 0,6 1,03 0,60 1,31
SiO2 0,58 0,56 0,62
Fe2O3 0,32 0,28 0,56
SO3 1,17 1 1,19
Cl 0,18 0,14 0,28
Na2O 0,12 0,11 0,19
Vitaminas A, B1 e B2 Variável
20
Fonte: Síntese de publicações da Copersucar - (1) e (2) - Vasconcelos, 1985
 2 Fontes amiláceas e feculentas

2 Composição química das principais matérias-primas

Milho
- Umidade 10,93 %
- Proteína 9,88 %
- Lipídeos 4,17 %
- Carboidratos 71,95 %
- Fibras 1,71 %
- Minerais 1,36 %

Mandioca
- Umidade 65,50 %
- Proteína 1,50 %
- Lipídeos 1,50 %
- Carboidratos 28,50 %
- Fibras 2,00 %
- Minerais 1,00 %
21
- Característica de interesse: alto teor de amido
 2 Fontes amiláceas e feculentas

 Potencial das principais fontes de amido para produção de

etanol
RENDIMENTO EM AÇÚCAR
1 tonelada de milho: 720 kg de glicose
1 tonelada de mandioca: 290 kg de glicose

RENDIMENTO EM ÁLCOOL
1 tonelada de milho: 400 Litros de álcool
1 tonelada de mandioca: 180 Litros de álcool

* Massa Específica do álcool a 20 ºC álcool: 789,32 kg/m3

22
 2 Fontes de material lignocelulósico

 Potencial das principais fontes de material lignocelulósico para

produção de etanol

MADEIRA

Rendimento em álcool = 280 a 350 L/ t seca

•Resíduos Sulfíticos das Fábricas de Papel
 1 tonelada de madeira produz 6 m3 de lixivia que
podem gerar de 48 a 60 litros de álcool.

Casca de eucalipto:
 10 t/ha/ano  180 litros de etanol/t (teóricamente)
23
 2 Fontes de material lignocelulósico

10 t/ha
BAGAÇO DE CANA

Palha da cana

7 a 78 %

Abolição da queima de
Bagaço excedente
cana até 2014/2017

Excedente de bagaço por tonelada de cana: 20 a 120 kg

Palha da cana disponível por hectare plantado: 10 toneladas 24
 2 Fontes de material lignocelulósico

Composição do material lignocelulósico proveniente da

cana-de-açúcar

BAGAÇO
FIBRA MEDULA
INTEGRAL
CELULOSE % 46,6 47,7 41,2

HEMICELULOSE % 25,2 25,0 26,0

LIGNINA % 20,7 19,5 21,7

25
 2 Fontes de material lignocelulósico

Potencial de conversão do Bagaço em etanol

Potencia
l atual
Kg Kg litros
hidrolise fermentação
celulose 200 glicose 209 etanol 123
hemicelulose 158
lignina 100 xilose
proteinas 17 arabinose 126 etanol 63
cinza 25
agua 500 total 186
Açúcares de
5 carbono –
fermentação
especial

26
 2. REQUISITOS NAS MATÉRIAS-PRIMAS DE
INTERESSE INDUSTRIAL

(1) Teor de glicídios (alto)

(2) Preço de produção do glicídio (baixo)
Matéria-prima (3) Preço da transformação do glicídio (baixo)
(requisitos) (4) Quantidade existente (grande)
(5) Facilidade de aquisição e transporte (grande)
(6) Balanço energético (positivo)

27
 4. Potencial produtivo das principais matérias-
primas

Rendimento Rendimento Produtividade de

Cultura
da lavoura da industrial álcool
(t/ha/ano) (L de álcool/t) (L/ha/ano)
Cana-de-açúcar 80 85 6800
Mandioca 15 180 2700
Milho 4,0* 420 1680
Milho 10** 420 4200

*Produtividade média do Brasil, Agrianual – 2014.

** Produtividade média nos USA, USDA – 2016.

28
 HIDRÓLISE DE AMIDO E DE
MATERIAL LIGNOCELULÓSICO

1. INTRODUÇÃO

Entre as fontes de glicose destacam-se o amido e a

celulose, pela abundância desses materiais na natureza.
Contudo, a glicose encontra-se na forma de polímeros, os
quais precisam ser hidrolisados para a produção do etanol;
O processo de hidrólise de polissacarídeos também é
chamado de sacarificação.
A sacarificação pode ser por via ácida ou enzimática.
É importante conhecer as estruturas dos açucares
dessas matérias-primas para produzir álcool.
29
 2 Considerações sobre as estruturas do
amido e da celulose

 Como estão dispostas as moléculas de glicose nos

polissacarídeos ?

 Amido
 Celulose

30
 3 PROCESSOS DE HIDRÓLISE PARA
CARBOIDRATOS

 O que precisa ser feito para aproveitar o

amido e a celulose para a produção de
etanol?
 É preciso realizar a hidrólise desses
materiais.

 Como pode ser feita essa hidrólise para o

amido e a celulose??
31
3.1 PROCESSOS DE OBTENÇÃO ETANOL A PARTIR
DE AMIDO

Foto ilustrando uma planta de produção de etanol a partir de

amido, São Pedro do Turvo, SP – Cortesia: Ourominas 32
3.1 PROCESSOS DE OBTENÇÃO ETANOL A PARTIR
DE AMIDO

33
 3.1 PROCESSOS DE OBTENÇÃO ETANOL A PARTIR
DE AMIDO

Cozimento Hidrólise Leduras Recuperação

Fonte
de Sacarificação Fermentação Destilação
Liquifação
amido desidratação
água
Milho,
arroz,
etc Tanque de
estocagem

Tanque
Moagem de
mistura

Liquefação
secundária
950C ~ 30 MIN

resíduo 34
 Diagrama de blocos dos processos utilizados para produção
de etanol fontes amiláceas.

Água de Moagem Milho

condensados α- Amilase 0,025 % (m m-1)
Milho triturado (granulometria ≤ 1mm) 50 ºC

Suspensão de milho em água (30 a 35%)

Evaporador Tanque de Ajuste para pH 5,0 JET
Mistura COOKER
Amiloglicosidase 0,05 % (m m-1)
Concentrado 65 ºC α- Amilase 0,025 % (m m-1)
85 ºC
Ração
Reator de Tempo 90 minutos.
Vinhaça
DDGS (Sólidos secos Reator de 85 ºC
dos grãos destilados), liquifação
sacarificação
Secador Resfriamento 65 ºC
DGS (Sólidos dos pH 5,0
grãos destilados) Trocador a
Trocador a
Centrifugação placas
placas
Resfriamento 30 ºC
Resfriamento 30 ºC
Destilação Fermentação Levedura 1 % (m v-1)
(35 a 50 h)

Amiloglicosidase 0,05 % (m m-1)

Fermentação Levedura 4 % (m v-1) 30 ºC
Etanol (8 a 10 h) 35
 3.1 PROCESSOS DE OBTENÇÃO ETANOL A PARTIR DE
CELULOSE

HEMICELULOSE
Material
lignocelulósico

PRÉ- SEPARAÇÃO DE
TRATAMENTO SÓLIDOS/LIQUIDO

HIDRÓLISE
LIGNINA

DESTILAÇÃO/
FERMENTAÇÃO DESIDRATAÇÃO ETANOL

VINHAÇA 36
 3 Preparo de matérias-primas celulósicas
Matéria-prima

Moagem

PRÉ-
HIDRÓLISE Lignina

HIDRÓLISE

Fermentação Pentoses

Destilação Vinhaça

Etanol
Figura n - Esquema geral do processo de fabricação de álcool a partir 37
de material celulósico
 PROCESSOS DE HIDRÓLISE

Ácido
concentrado
Hidrólise
Química Ácido
Pré-tratamentos
diluído
Hidrólise
Enzimática

TECNOLOGIA
Solvente DHR
orgânico

38
 3.2 PREPARO DE MATÉRIAL LIGNOCELULÓSICO

HIDRÓLISE ENZIMÁTICA

CELULASE
rompe lig. -1,4
Celulose cristalina
Celulose amorfa
- glicosidase celulase

Enzimas usadas no processo:

- glicosidade e celulase
Tempo do processo: 72 h

39
 3.2 PREPARO DE MATÉRIAL
LIGNOCELULÓSICO
BAGAÇO
Solvente

HIDRÓLISE
H2SO4
P: 25 kgf/cm2 Lignina
0,1 a 0,25 % T:185 0C

Remoção de solvente
orgânico/pré-tratamento do caldo

Fermentação Pentoses
(hexoses)/destilação vinhaça

ETANOL
40
Figura 5 – Processo DHR (Dedini Hidrólise Rápida)
41
 Perspectivas futuras para a indústria
sucroenergética
car
ú
Aç
Fabricação
Cana Unidade de
Lavoura Açúcar Bagaço Vapor e
Eletricidade
de Cana Torta B
ag
aç
o

Xarope e
ex

melaço
c ed
en
Amido
Vi

te
nh

Entressafra
aç
a

Fábrica de
Etanol Unidade de
Etanol Açúcares Hidrólise

42
 6 Considerações finais

 Existem diversas matérias-primas que podem ser

utilizadas para a produção de álcool;
 Todas as matérias-primas fontes de açúcares direta ou
indiretamente fermentecíveis podem ser utilizadas para a
produção de álcool.
 Na escolha da matéria-prima é importante considerar os
seguintes fatores: teor de glicídios, preço de produção do
glicídio, preço da transformação do glicídio, quantidade
existente, facilidade de aquisição e transporte e balanço
energético.

43
 6 Considerações finais

 Os polissacarídeos podem ser utilizados para a produção de

álcool. Contudo, precisam ser submetidos a um processo de
hidrólise;
 A hidrólise pode ser por via ácida, química ou combinada;
 Atualmente, na produção de etanol a partir de material
lignocelulósico a produtividade é baixa e a quantidade de resíduos
gerados é alta;

44
 6 Considerações finais

O preparo do mosto de fontes amiláceas ou celulósicas para a

fermentação alcoólica envolve duas etapas a mais do que o mosto
obtido a partir de caldo de cana. Isto explica porque o maior
custo de produção do álcool obtido a partir dessas fontes.

 No Brasil a cana-de-açúcar é a matéria-prima mais viável

técnico-economicamente para a produção de álcool.

45
 7. Referências

1- http://www.apta.sp.gov.br/cana/workshops.php. Acesso em
02/03/2010;
2 - RIBEIRO, C., BLUMER, S., HORII. Fundamentos de
tecnologia sucroalcooleira: tecnologia do açúcar. Piracicaba:
ESALQ/Depto de Agroindústria, Alimentos e Nutrição, V.2,
1999. 66p.
3 - USHIMA, A.K., RIBEIRO, A.M.M., SOUZA, M.E.P., SANTOS
N.F. Conservação de energia na indústria do açúcar e do
álcool. São Paulo, IPT, 1990. 796p.
4 - DINARDO-MIRANDA, L.L.; VASCONCELOS, A.C.M.;
LANDELL, M.G.A. Cana-de-açúcar. Campinas: Instituto
Agronômico, 2008. 882 p.
46
7. Referências

1. INGLEDEW, W.M., KELSALL, D.R., AUSTIN, G.D.,

KLUHSPEIS, C. The Alcohol Textbook. 5a Ed. ,
Nottingham: Nottingham University press, 2009. 541p

2. http://www.apta.sp.gov.br/cana/workshops.php.
3. http://www.usda.gov
4. GOLDEMBERG, J.; NIGRO, F.E.B.; COELHO, S. T.
Bioenergia no Estado de São Paulo: situação atual,
perspectivas, barreiras e propostas. São Paulo :
Imprensa Oficial do Estado de São Paulo, 2008. 152p
5. PERRY, R. Perry s chemical engineer s handbook (8ª
ED.). New York, McGraw-Hill, 2007. 2400p 47