UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

ESPECTROSCOPIA DE EMISSO : UV/VISIVEL, RAIOS-X, AUGER, FLUORESCNCIA, FOSFORESCNCIA E LUMINESCNCIA

DISCIPLINA: ELEMENTOS DE INSTRUMENTAO CIENTFICA PROF.: AUGUSTA FELIPE ALUNOS: RAFAEL MAIA & GERCICA CHAGAS

DEFINIO As medidas baseadas na luz ou outras formas de radiao eletromagntica so amplamente empregadas em qumica analtica. As interaes da radiao com a matria so o objeto de estudo da espectroscopia. Os mtodos espectroscpicos de anlise so baseados na medida da quantidade de radiao produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas espcies atmicas de interesse. A espectroscopia tem desempenhado um papel fundamental no desenvolvimento da teoria atmica moderna. Alm disso, os mtodos espectroqumicos tm provido talvez as ferramentas mais amplamente empregadas para a elucidao de estruturas moleculares, bem como na determinao qualitativa e quantitativa de compostos orgnicos e inorgnicos.

 Principais regies empregadas em espectroscopia:

Fig. 01: Regies do espectro eletromagntico

Espectro a relao da intensidade de radiao transmitida, absorvida ou refletida em funo do comprimento de onda ou freqncia da dita radiao. O espectro pode ser melhor interpretado como a decomposio da radiao nos comprimentos de onda que a compem.

Fig. 02: Espectro da radiao eletromagntica

Tipos de Espectroscopia:
Espectroscopia de absoro Correlaciona a quantidade da energia absorvida em funo do comprimento de onda da radiao incidente.

Espectroscopia de emisso

Analisa a quantidade de energia emitida por uma amostra contra o comprimento de onda da radiao absorvida.
Determina a quantidade da energia (dispersa) em funo de parmetros tais como o comprimento de onda,ngulo de incidncia e o ngulo de polarizao da radiao incidente.

Espectroscopia de espalhamento

 Instrumentao Os espectrmetros compreendem uma fonte de energia radiante, um sistema colimador (fenda, lentes...), um local destinado amostra, um sistema monocromador e um sistema detector.
Componentes: Fontes de radiao; Colimadores; Recipientes para amostras; Monocromadores - prismas e redes de difrao; Detectores/Transdutores (ex: fotomultiplicador); Processador; Sada (ex: monitor de computador).

 Espectroscopia de Emisso

Fig.03: Representao da emisso de energia

Os mtodos espectroscpicos de emisso so: Espectroscopia de Raios-X; Espectroscopia UV/visvel; Espectroscopia Auger. Espectroscopia de fluorescncia; Espectroscopia de fosforescncia; Espectroscopia de luminescncia;

1. Espectroscopia de Raios X Raios X Radiao eletromagntica de baixo comprimento de onda produzida pela desacelarao dos eletrons de baixa energia ou resultantes de transies eletrnicas envolvendo os eletrons das orbitas internas dos tomos.

Fig.04: Esquema de funcionamento da espectroscopia de Raio - X

 Aplicaes Determinao de enxofre e chumbo em gasolina; Industria do ao e outras ligas, cola, produtos petrolferos, etc.
Vantagens: Espectros simples e fceis de interpretar, No destrutivo ( e. g. pinturas, jias, arqueologia, moedas e outros objetos de valor elevado); Estudo de amostras com caractersticas diversas ( e.g. analise de Pb e Br em gasolina e Ca, Ba e Zn em leos lubrificantes Anlise rpida e completa; Elevada exatido e preciso; Desvantagens: Menor sensibilidade que os mtodos pticos ;

No aplicvel a elementos leves; Elevados custos.

2. Espectroscopia de UV/visvel A espectroscopia no ultravioleta visvel (UV/VIS) envolve a espectroscopia de ftons (espectrofotometria). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta (UV) prximo e do infravermelho prximo. Nessas faixas de energia as molculas sofrem transies eletrnicas moleculares.

Fig. 05: Espectrmetro de UV/VIS.

A regio ultravioleta do espectro geralmente considerada na faixa de 200 a 400 nm, e a regio do visvel entre 400 a 800 nm.

Fontes de radiao

Monocromador

Dispositivo de processamento s de dados

Sistema detector

Compartimento amostra/padro

Fluxograma 01: Esquema dos componentes principais de um espectrofotmetro

Fontes de radiao As fontes de radiao mais comuns baseiam-se na incandescncia e so muito prticas no infravermelho e no visvel, mas devem atuar em temperaturas elevadas na faixa do ultravioleta. Para que uma fonte de radiao seja considerada de boa qualidade deve: Gerar radiao continua, ou seja, emitir todos os comprimentos de onda, dentro da regio espectral utilizada; Ter intensidade de potncia radiante suficiente para permitir a sua deteco pelo sistema detector da mquina; Ser estvel, isto , a potncia radiante deve ser constante. Alm disso, deve ter vida longa e preo baixo.

Monocromadores So dispositivos essenciais dos espectrofotmetros e tem como funo a seleo do comprimento de onda e que se tem interesse para a anlise. constitudo de uma fenda de entrada de um elemento de disperso de radiao e de uma fenda de sada. O elemento de disperso pode ser um prisma ou uma rede de difrao.

Recipientes So usados como recipientes cubas ou cubetas retangulares de vidro ou quartzo. As cubetas de vidro so usadas quando se trabalha na regio do visvel. Para a regio do ultravioleta, devem-se usar as cubetas de quartzo, que so transparentes radiao ultravioleta, pois o vidro absorve a mesma.

Aplicao A aplicao de espectroscopia de UV-vis est distribuda em todas as reas do conhecimento, passando pela biologia, bioqumica, qumica, fsica, engenharia, medicina, geologia e inmeras outras. Sua capacidade de realizar anlises quantitativas com relativa facilidade e sensibilidade tem permitido sua crescente utilizao. Em biomateriais, a avaliao de biomolculas (protenas, lipdios, carboidratos, cidos nuclicos) de fundamental importncia no entendimento da interao implante-sistema vivo.

3. Espectroscopia de Auger Em sntese, a espectroscopia Auger, uma das mais difundidas tcnicas de estudo de superfcies, consiste na anlise da energia cintica de eltrons emitidos pela amostra, originrios das camadas internas dos tomos. Estes eltrons so emitidos por conseqncia da de - excitao atmica aps o bombardeamento da amostra com eltrons, prtons ou raios x. Os eltrons ejetados so denominados eltrons Auger, em homenagem ao seu descobridor, o professor Pierre Auger, em 1927. A energia cintica dos eltrons Auger est compreendida na faixa entre 10 e 3000eV, e o caminho livre mdio destes eltrons nos slidos fica em torno de 0,3 e 3nm. Por isto, apenas os eltrons originados nas camadas atmicas mais superficiais chegam a ser emitidos.

 Aplicaes As aplicaes da espectroscopia Auger so inmeras. Uma das mais importantes sua utilizao para obteno da distribuio dos elementos na superfcie da amostra - a Microscopia de Varredura Auger (Scanning Auger Microscopy). Em microeletrnica, a espectroscopia Auger tornou-se uma importante ferramenta na anlise de falhas e na avaliao e melhoria dos processos.

4. Espectroscopia de Fluorescncia A espectroscopia de fluorescncia um tipo de espectroscopia eletromagntica a qual analisa a fluorescncia de uma amostra. Isto envolve o resultado da absoro de energia radiante e emisso de parte desta energia na forma de luz de baixa energia, normalmente, mas no necessariamente luz visvel. A emisso de luz se d pela excitao de eltrons nas molculas de certos compostos, normalmente usando luz ultravioleta.

Aplicao utilizado freqentemente em anlises de amostras de alimentos e biolgicas na determinao de elementos trao que sejam mais difceis de analisar por outras tcnicas. Um exemplo de um mineral analisado o selnio.

5. Espectroscopia de Fosforescncia Na fosforescncia, o eltron passa do estado excitado para um intermedirio e s depois para o fundamental. A energia que excitou os eltrons vai sendo liberada gradativamente na forma de ftons e, por isso, a luz dos objetos fosforescentes dura mais tempo. No caso da fluorescncia e da fosforescncia a diferena est na forma como a radiao dissipada. Na fluorescncia, a emisso da radiao direta, ou seja, passa direto do estado fundamental para o excitado e, deste, para o fundamental. Portanto, no caso da fluorescncia, quando a emisso de luz externa acaba, a radiao finalizada.

6. Espectroscopia de Luminescncia A luminescncia ocorre quando, por exemplo, ao colocar o ferro diretamente no fogo, os eltrons adquirem energia trmica, passando do estado fundamental, na camada mais interna da eletrosfera (n=1) para um estado mais energtico (n=2), em uma camada mais externa. Nesse estado, o ferro superaquecido produz luminescncia (ferro em brasa) por converso da energia trmica em energia radiante luminosa. Aplicao Existem diferentes lmpadas que utilizam esse mesmo fenmeno para gerar luz: as lmpadas incandescentes de bulbo, feitas de filamento de tungstnio; as lmpadas frias ou fluorescentes, muito utilizadas por economizar energia; alm das lmpadas de neon, usadas no comrcio com o objetivo de atrair e chamar a ateno dos clientes.

Algumas Aplicaes
TABELA PERIDICA

A espectroscopia possibilitou a descoberta, em poucos anos, de inmeros elementos qumicos, em especial muitos dos que correspondiam s lacunas presentes na tabela peridica que seria publicada por Dmitri Mendeleiev em 1869.

Algumas Aplicaes
MEDICINA
INDSTRIA Pirmetros em siderrgicas Lei de Wien radiao de corpo negro.

A espectroscopia de prtons por ressonncia magntica um mtodo no invasivo que possibilita a deteco de alteraes metablicas e bioqumicas de reas do encfalo.

Algumas Aplicaes
ASTRONOMIA Uso em telescpios espaciais como o hubble ou sondas espaciais enviadas pela NASA.

Informao qumica das estrelas e planetas.

Algumas Aplicaes
QUMICA E FSICA

Informaes qumicas e estruturais de materiais.

Deteco e quantificao de substncias em amostras desconhecidas a partir da comparao computacional com milhares de espectros de referncia armazenados num banco de dados.

Referncias
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J. Fundamentos de Qumica Analtica, Traduo da 8 ed. Norte-Americana, Thomson Learning Ltda,

2006.
Sites: http://pt.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia http://www.astro.ufrgs.br/rad/espec/espec.htm# http://www.chemkeys.com/bra/md/ede_5/cfee_3/cfee_3.htm

http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/espectroscopia.htm
http://www.scribd.com/doc/3202550/Mundo-Fisico-Artigo-69-Arcoirisuma-ilusao-ou-um-fato-real