4 Caracterizao dos fluidos

4.1. Introduo A interao rocha-fluido tem sido reconhecida como o principal fator gerador de custos para encontrar e produzir leo e gs. Muitos progressos tm sido obtidos para reduzir os problemas de instabilidade gerados por esta interao. Em muitos casos, a utilizao de fluidos base leo ou fluidos de perfurao base de hidrocarbonetos pode evitar tais problemas, pois os folhelhos, quando em contato com estas solues, funcionam como membranas semipermeveis ideais,
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evitando a passagem de ons do fluido para a rocha e da rocha para o fluido. A utilizao destes fluidos tem sofrido, por outro lado, severas restries sua utilizao por questes de contaminao dos mares, que destri a vida submarina e traz conseqncias para a vida humana. Em funo disto, os fluidos base gua, que so mais caros e menos eficientes que os fluidos base leo, tem tido a sua utilizao ampliada. Como estes fluidos funcionam como membranas semipermeveis no-ideais, ou seja, permitem a passagem de ons do folhelho para o fluido e viceversa, entender o seu comportamento tem se tornado cada vez mais importante, devido complexidade e conseqncias trazidas tanto para os folhelhos quanto para os prprios fluidos (Rabe e da Fontoura, 2002b). Neste trabalho, teve-se a preocupao em caracterizar os fluidos, pois entende-se que a caracterizao apropriada das solues ajuda a explicar os fenmenos fsico-qumicos que ocorrem durante a interao. Assim, como neste trabalho se props uma caracterizao integrada dos folhelhos, buscou-se tambm caracterizar os fluidos, identificando-se as suas propriedades mecnicas, eletroqumicas e qumicas. Parte-se, tambm, do pressuposto de que a caracterizao de fundamental importncia para que se possa conhecer o fluido e a partir da, entender melhor os fenmenos de interao folhelho-fluido.

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O presente captulo apresenta inicialmente a definio, seus compostos e suas classificaes. Nele so esto descritos e apresentados seis tipos de fluidos salinos base gua, que foram utilizados na campanha experimental como inibidores da interao rocha-fluido. Trs deles, denominados cloretos, j vm sendo utilizados desde a dcada de 70 e outros trs desde a dcada de 90, denominados formiatos. O estudo dos fluidos de fundamental importncia para se conhecer e identificar fluidos mais eficientes para reduzir ou evitar problemas relacionados com a interao folhelho-fluido.

4.2. Definio
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Fluido de perfurao um fluido circulante usado para tornar vivel uma operao de perfurao (API, 1991). Segundo Fam e Dusseault (1998), os fluidos de perfurao so misturas de diferentes componentes utilizados em uma perfurao de poo, em que cada um deles adicionado para acrescentar certas propriedades aos fluidos, como por exemplo: suportar a parede do macio, limpeza do poo, evitar a invaso do filtrado e os danos na formao e para o controle da presso e do teor de cascalhos em suspenso. Uma das caractersticas bsicas dos fluidos de perfurao minimizar alteraes fsicas e qumicas das formaes a serem perfuradas. Segundo Steiger (1982), diz-se que um sistema inibido quando o mesmo no provoca nenhum tipo de alterao nas propriedades originais de uma formao. Esta afirmao ainda est longe de ser uma realidade, pois os problemas de reatividade ainda causam grandes perdas indstria do petrleo. Diferentes mecanismos so empregados visando conferir um grau de inibio dos fluidos de perfurao. Segundo Arago e Arago (1989), pode-se inibir a reatividade atravs de vrias tcnicas, como por exemplo: a adio de eletrlitos (condutor de eletricidade, slido ou lquido, no qual o transporte de carga se realiza por meio de ons), adio de polmeros fase aquosa e a utilizao de sistemas com caractersticas qumicas antagnicas em relao ao slido com o qual haver interao.

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Dentre os eletrlitos, pode-se citar o cloreto de clcio, o cloreto de potssio, o cloreto de sdio, o hidrxido de clcio e o sulfato de clcio que funcionam como inibidores qumicos, pois reduzem dentre outras coisas, a expanso e a disperso das argilas. Os polmeros, assim como os lignossulfatos e lignitos, funcionam como inibidores fsicos, que reduzem o contato direto da rocha com o fluido. Os fluidos de perfurao so utilizados com as seguintes finalidades: limpar os fragmentos presentes na base da broca e conduz-los at a superfcie; exercer uma presso hidrosttica contra as formaes, suficiente para prevenir o fluxo do fluido da formao em direo ao interior do poo; manter o novo poo aberto at que o revestimento de ao possa ser cimentado; formar um reboco de espessura fina e com baixa permeabilidade nas
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paredes do poo; resfriar e lubrificar a broca; reduzir o atrito entre a ferramenta de perfurao e o poo e o revestimento.

Alm disto, para desempenhar estas funes, o fluido de perfurao no deve: causar qualquer efeito adverso formao perfurada; causar corroso do equipamento de perfurao e das tubulaes de sub-superfcie; causar danos ao meio ambiente e aos seres humanos.

4.3. Classificao dos fluidos Segundo Economids et al. (1998), os fluidos de perfurao tm origem em compostos lquidos ou gasosos e at da mistura entre eles, como mostra a Figura 48. Os fluidos de base lquida podem ser separados em fluidos base gua (conhecido como WBM), quando o seu meio de disperso a gua, seja ela doce

Caracterizao dos fluidos

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ou salgada. Caso seu meio de disperso seja os derivados do petrleo, como por exemplo, diesel, o fluido dito base leo (conhecidos como OBM). Caso o meio de disperso seja o gs, ele dividido em: ar, que a injeo de ar atmosfrico ou gs natural para dentro do poo. Alm destes, por questes de projeto, pode-se criar um fluido de perfurao oriundo da mistura do meio lquido com o gasoso. Se a maior parte da sua composio for a gua, diz-se que o fluido uma mistura denominada gua aerada. Caso a mistura seja mais rica em gs, chama-se de espuma. Lquidos Mistura gs-lquido Gases

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Fluidos base gua

Fluidos base leo

gua aerada (rica em gua)

Espuma (rica em gs)

Ar

Gs natural

Figura 48 Classificao dos fluidos de perfurao (Economids et al., 1998).

Os fluidos base leo foram, por muito tempo, utilizados largamente em funo da sua elevada eficincia como inibidor, pois os mesmos funcionam como membranas semipermeveis ideais quando em contato com os folhelhos, alm de terem um custo baixo quando comparados com os fluidos gua. Um dos grandes problemas dos fluidos base leo o seu descarte nos mares, pois seus compostos, por serem ricos em diesel e leos minerais, no so biodegradveis e tendiam a persistir por muitos anos nos meios marinhos. No passado, os cascalhos resultantes da operao de perfurao eram descartados no fundo dos oceanos, onde, por adensamento, formavam pilhas de materiais. Estes resduos oriundos dos OBM que contaminavam os cascalhos, por degradarem de forma muito lenta, matavam ou causavam a morte de plantas e animais que se encontravam debaixo das pilhas formadas, pela falta de oxignio. Este problema atingia tambm toda a fauna e flora que vivia na vizinhana, pois a baixa taxa de biodegradao aerbica que o leo sofria, gerava a depleo do oxignio retirado da gua ao longo de muitos anos.

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Hoje em dia, estes resduos so coletados por navios e tratados junto com outros rejeitos. Alm disto, eles ainda podem ser reinjetados em outros poos ou limpos no campo atravs de solventes. Todas estas tcnicas so caras e fazem com que o seu custo final seja maior que os fluidos base gua. Deve-se ressaltar que qualquer leo adicionado aos fluidos base de gua emulsificado (teve a sua tenso interfacial reduzida) dentro da fase gua, sendo a sua percentagem mantida pequena na soluo. Este tipo de mistura chamada de leo em gua. Na Tabela 29, encontram-se os principais componentes bsicos dos fluidos com base em gua, apresentado por Machado e Oliveira (1986).
Tabela 29 - Componentes dos fluidos com base-gua (Machado e Oliveira, 1986). Componentes gua doce ou salgada Bentonita Soda custica Lignossulfatos Amido Polmeros Eletrlitos Baritina e/ou hematita Concentrao -----------14,25 85,5 kg/m3 0,71 2,85 kg/m3 0,0 22,8 kg/m3 11,4 34,2 kg/m3 0,0 5,7 kg/m3 Funo Meio de disperso

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Viscosificante/gelificante Alcalinizante e/ou floculante Dispersante e inibidor fsico Redutor de filtrado Viscosificante e/ou inibidor fsico e qumico 0,0 42,8 kg/m3 Inibidor qumico e/ou floculante Em funo da densidade Adensante programada

Por esta tabela, pode-se observar que alguns compostos exercem funes fundamentais para fazer com que o fluido de perfurao seja funcional. A bentonita funciona como viscosificante, aumentando em funo da presena de esmectita, a viscosidade dos fluidos. Alm da bentonita, se utiliza tambm polmeros para gerar viscosidades elevadas. Soda custica funciona como um alcalinizante e floculante de argilominerais presentes no fluido. O amido, em funo do tamanho de suas partculas, minimiza a penetrao do fluido na formao. Cloretos e hidrxidos base de sdio, clcio e potssio so utilizados como inibidores qumicos e floculantes. A barita (mineral base de sulfato de brio) e a hematita (mineral a base de ferro) por possurem elevada densidade dos gros, so utilizadas como densificantes. Os fluidos base leo (OBM) utilizados atualmente necessitam de um controle mais minucioso da poluio do que os fluidos base gua. Seu uso est limitado a perfuraes em cenrios de alta temperatura e alta presso ou em condies em que as formaes so fortemente afetadas pelos fluidos base gua

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(WBM). O uso de gs como fluido de perfurao limitado a reas onde as formaes so praticamente impermeveis e as misturas gs/lquido, utilizadas em formaes capazes de produzir gua em taxas elevadas. Alm dos fluidos base gua e base leo, Growcock et al. (1994a, 1994b) propem um novo tipo de fluido de perfurao, denominado fluidos de perfurao sintticos (SBM). Eles so compostos orgnicos sintticos que possuem a mesma eficincia dos fluidos derivados de petrleo, porm so biodegradveis. Eles so compostos principalmente por steres (classe de substncias resultantes da condensao de um cido orgnico com um lcool, caracterizadas pelo grupamento funcional RCO2R', onde R e R' so alquilas ou arilas) e por di-steres. Sua grande desvantagem reside no alto custo que limita a sua utilizao. Segundo os autores, suas principais vantagens residem em seu baixo impacto ambiental, reologia (elevada viscosidade), elevada estabilidade trmica (baixa reduo da viscosidade a elevadas temperaturas), capacidade de desidratar
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os folhelhos e compatibilidade com outros compostos dos fluidos. De uma forma geral, os principais fatores que determinam a escolha do fluido de perfurao so: 12os tipos de formaes a serem perfuradas; a faixa de temperatura, resistncia, permeabilidade e poro-presso

exibida pela formao; 34tipo de avaliao das formaes; qualidade da gua;

5 - consideraes ecolgicas e ambientais;

4.4. Solues salinas ensaiadas No presente trabalho, foram utilizados como fluidos, a gua pura, solues de cloretos e formiatos. Os cloretos so sais inorgnicos, e os formiatos, por sua vez, so classificados como sais orgnicos. Na Tabela 30, esto listadas as solues salinas utilizadas no presente trabalho. Deve-se ressaltar que as solues salinas utilizadas no contm uma srie de elementos importantes de um fluido de

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perfurao, como os densificantes, os viscosificantes, os gelificantes, os alcalinizantes e os redutores de filtrado. A simplificao das solues utilizadas foi realizada, pois, neste trabalho, se deseja estudar apenas os compostos utilizados pela indstria do petrleo para inibir a reatividade entre os folhelhos e os fluidos de perfurao. Esta simplificao tambm auxilia na interpretao de seus resultados, pois trabalha-se com apenas um tipo de ction e nion especfico.
Tabela 30 - Fluidos utilizados no presente trabalho.

Fluidos gua de-ionizada Fluidos inorgnicos

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Fluidos orgnicos

Sigla H2O CaCl2 NaCl KCl NaCOOH KCOOH CsCOOH

Nome gua pura Cloreto de clcio Cloreto de sdio Cloreto de potssio Formiato de sdio Formiato de potssio Formiato de csio

4.4.1. Reviso sobre as propriedades dos fluidos utilizados A seguir, encontra-se uma descrio das principais propriedades qumicas dos fluidos utilizados no presente trabalho. Estes fluidos foram escolhidos por serem fluidos utilizados normalmente pela indstria do petrleo como inibidores da reatividade folhelho-fluido. Alm destes sais, foi utilizada a gua para efeitos de comparao de resultados e por ser conhecida como a soluo que mais gera problemas de instabilidade das formaes, devido a sua capacidade de hidratar e expandir os folhelhos.

4.4.1.1. Cloretos Os cloretos so utilizados na indstria de petrleo por serem solues eletrolticas capazes de reduzir o fluxo hidrulico para a formao, devido viscosidade dos seus filtrados e por estimular um fluxo de gua da formao

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argilosa para o fluido, que geram presses osmticas altas, quando prximas da saturao. Este fluxo reduz a hidratao e as poropresses da formao ao redor do poo, o que gera o aumento das tenses efetivas. Um outro argumento para a sua utilizao o seu baixo custo, quando comparados com outros sais, alm de ser o sal predominante na gua do mar.

4.4.1.1.1. Cloreto de potssio (KCl) O cloreto de potssio ocorre sob forma de cubos regulares, sendo voltil mesmo abaixo de seu ponto de fuso e apresenta presso de vapor a 800C de 4,5 mm. Ele bastante solvel em gua, apresenta ponto de fuso de 768C e ponto de ebulio de 1411C. O cloreto de potssio possui 104,175 kcal/mol de
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calor de formao e 3,14 de distncia interatmicas nos cristais. O cloreto de potssio o mais bem conhecido inibidor utilizado na indstria do petrleo. Segundo Van Oort (1997), o KCl recomendado para a estabilizao de cascalhos e de poos, em que os folhelhos so relativamente recentes e reativos (por exemplo, os folhelhos tipo gumbos). Ele atribui a sua popularidade devido a sua habilidade em reduzir as presses de expanso nas argilas esmectticas. Eberl (1980) observou que a transformao da esmectita em ilita ocorre pela fixao do potssio nas camadas da esmectita que continham soluo de sdio nos poros, o que levava a um aumento das cargas. Ele conclui que esta seletividade e fixao catinica so atribudas ao fato de o potssio desidratar mais facilmente nas camadas com cargas maiores, resultado da atrao entre os ctions tanto da gua quanto pelos presentes na superfcie das argilas. Inoue (1983) mostrou que, por tratamentos hidrotermais, o potssio pode-se tornar no-trocvel, e a quantidade de potssio fixado depende da temperatura, do pH e concentrao de potssio na soluo e que a saturao pode ser alcanada entre 5 e 6 dias. Segundo Arago e Arago (1989), o cloreto de potssio apresenta um dos maiores potenciais de inibio, devido s caractersticas do on potssio, como a sua baixa energia de hidratao, seu grau de coordenao ser 12 e por possuir

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dimenses

adequadas

ao

encaixe

nas

estruturas

cristalogrficas

dos

argilominerais. A principal falha do cloreto de potssio se deve a sua inabilidade em prevenir a invaso do filtrado e da presso de penetrao da lama nos folhelhos. Na Figura 49, encontram-se os resultados dos ensaios de presso de transmisso ou presso osmtica, com o qual a taxa de presso de penetrao de uma soluo de KCl saturada no folhelho Pierre tipo I foi medida. Observou-se que a poropresso gerada nos folhelhos no foi reduzida com a insero da soluo de cloreto de potssio em relao a uma soluo simuladora dos fluidos dos poros, pois a taxa com que as presses na base aumentaram era quase que na mesma proporo da soluo simuladora do fluido dos poros, mesmo na saturao. 0,75 0,70 Presso na base (MPa)
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Lama com 26% de KCl Fluido dos poros

0,65 0,60 0,55 0,50 0,45 0,40 0,35 0,30 0 50

100

150

200

250

300

350

Tempo (min)
Figura 49 Resultado da poro-presso do folhelho Pierre tipo I a 65C, transmitida pela soluo saturada de KCl e por uma soluo simuladora dos fluidos dos poros. (van Oort, 1994).

A principal causa desta inabilidade atribuda baixa viscosidade das solues de KCl, que prxima da gua, mesmo para solues saturadas. Alm disto, o KCl no capaz de preencher completamente os poros e com isto modificar a permeabilidade dos folhelhos. Desta forma, a condutividade hidrulica dos folhelhos permanece inalterada na presena do KCl. Alm disto, as presses osmticas geradas pelas solues concentradas de KCl so moderadas (tipicamente de 20 MPa) e a eficincia de membrana baixa (tipicamente de 1 a

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2%), causada pela alta mobilidade do KCl nos folhelhos. Com isto, o fluxo osmtico do fluido da rocha para o fluido de perfurao base KCl (com presses osmticas efetivas de at 1,0 MPa) vai ser pequeno. Segundo van Oort (1994), como resultado, as solues base de KCl no so muito indicadas para perfuraes antigas e para folhelhos com baixa reatividade. Esta contra-indicao se deve a dois fatores: o primeiro que os folhelhos mais antigos sofreram um intenso processo de diagnese, e com isto, a esmectita se transformou em um argilomineral menos expansvel, como a ilita e o segundo se deve baixa difuso inica da soluo.

4.4.1.1.2. Cloreto de sdio (NaCl)

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O cloreto de sdio um haleto inico; quando puro, no higroscpico. Cristaliza-se em cubos regulares e incolores, sendo apreciavelmente voltil temperatura do ponto de ebulio. A solubilidade do cloreto de sdio aumenta pouco com a temperatura: 35,8 e 39,1 g de NaCl por 100 g de gua a 20C e 100C, respectivamente (Sienko e Plane,1961). A dissoluo de cloreto de sdio se d com absoro de calor, de 1,2 kcal por mol. Apresenta ponto de fuso de 803C e 1430C de ponto de ebulio. O cloreto de sdio cristaliza de solues aquosas e baixas temperaturas em placas hexagonais de NaCl2H2O. A 15C, tanto o sal anidro como o diidrato so estveis em contato com a soluo saturada. Ele apresenta 98,232 kcal/mol de calor de formao e 2,81 de distncia interatmica nos cristais. Ele existe no estado slido como cristal inico ou semi-inico. A Figura 50 apresenta o esquema estrutural do cloreto de sdio, onde se observa uma estrutura cristalina cbica regular. Segundo van Oort et al. (1996), o ction sdio no um inibidor como o potssio. A utilizao do NaCl para o controle de folhelhos, tem certas vantagens em relao ao cloreto de potssio, pois a sua soluo, quando prxima da saturao, possui viscosidade mais elevada e baixa atividade em relao s solues concentradas de KCl. Esta baixa atividade da gua gera presses

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osmticas maiores. Alm disto, eles so mais eficientes para a reduo da invaso do filtrado nos folhelhos.

Figura 50 - Estrutura cbica da estrutura do cloreto de sdio (Sienko e Plane, 1961).

Slade et al., (1991), ao tratar diferentes esmectitas sdicas com soluo de

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NaCl, em que as concentraes variaram entre 0,25 e 2,5 molar, observaram que quanto maior a concentrao do sal, menor era o espaamento basal entre as folhas dos argilominerais e que tendiam ao valor de 15,5 quando prximos da saturao. Pode-se concluir que quanto maior a concentrao do sal, maior a sua fora inibidora de expansibilidade das argilas (Figura 51).

20 19 18 17 16 15 14 0,0 0,5 1,0 1,5 NaCl (M) 2,0 2,5 3,0

Figura 51 - Relao entre o espaamento basal das esmectitas e a concentrao de NaCl (Slade et al., 1991).

d (001)em

Nibost Drayton Otay Oseaan Deserto de Beau Hectorite Wyoming

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4.4.1.1.3. Cloreto de clcio (CaCl2) Apresenta ponto de fuso de 772C e calor de formao de 190 kcal por mol. um sal extremamente solvel em gua e higroscpico. O cloreto de clcio cristaliza em sua formao por evaporao temperatura ordinria, em forma de prismas hexagonais. A difrao de raios-X mostrou que seis molculas de gua se acham octaedricamente dispostas em torno do on Ca+2 (Wells, 1950). Alm do hexaidrato, existem dois tetraidratos, um diidrato e um monidrato. O cloreto de clcio anidro pode ser obtido a partir do sal hidratado acima de 260C. O cloreto de clcio anidro se dissolve em gua com desprendimento de muito calor. O composto tambm solvel em lcoois, inclusive lcoois superiores, como proplico, butrico e amlico. Meagher (1992), ao realizar o ensaio de microscopia atmica, mostrou que o
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Ca++ adsorvido pela superfcie da slica, ou seja, que as foras entre as duas superfcies atrativa. Para baixos pHs, em torno de 4, e para baixas concentraes do ction, em torno de 0,01 mol/l, constatou-se que o elemento fracamente adsorvido, devido existncia de uma fora de repulso, causada pela hidratao das superfcies. Esta fora repulsiva removida quando as condies so alteradas, pelo aumento do pH, pelo aumento da concentrao da soluo. Segundo van Oort (1997), dois fatores fazem dele satisfatrio para perfurao de folhelhos: a viscosidade do seu filtrado alta, o que faz com que o fluxo hidrulico seja pequeno e lento. A segunda se deve ao fato de que ele pode gerar altssimas presses osmticas (da ordem de 1000 bar, pela sua baixssima atividade sob elevadas concentraes). Uma das suas desvantagens se deve sua baixa eficincia de membrana, que da ordem de 1-10%, o que faz com que a presso osmtica efetiva atuando, seja reduzida para valores da ordem de 10 a 100 bar. Solues base de Ca2+ tem sido utilizado como base de fluidos de perfurao de alta densidade e de baixos slidos e para fluidos de completao.

Caracterizao dos fluidos

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4.4.1.2. gua (H2O) A gua um lquido que apresenta aprecivel presso de vapor temperatura ambiente e solidifica quando suficientemente esfriado. A densidade da gua mxima para a temperatura de 4C. A molcula de gua angular e possui os seguintes parmetros estruturais: d(H-O) = 0,96 e a ligao entre suas molculas apresentam uma angulao de 10440. Em funo de sua estrutura assimtrica, a molcula de gua possui um carter fortemente polar. Na Figura 52, encontra-se o arranjo das molculas H2O. Em funo deste seu carter fortemente polar, a gua se comporta como um excelente solvente eletroltico. Ela reage com muitas substncias para formar cidos ou bases. Ela capaz de atuar tanto como agente oxidante quanto como agente redutor.
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Figura 52 - Arranjo das molculas H2O no gelo (Ohlweiler, 1972).

Um dos grandes problemas da indstria do petrleo a utilizao da gua como solvente dos fluidos, responsveis pela hidratao, expanso ou inchamento e pela disperso de partculas dos folhelhos nos fluidos. Os fenmenos de inchamento de argilominerais ocorrem em funo da penetrao e da absoro das molculas polares de gua no espao interplanar das argilas, que provocam a hidratao dos ctions intercambiveis, que por sua vez, provoca o aumento de seu volume hidrodinmico. As molculas de gua ao serem atradas em direo s argilas, produzem tenses internas e geram, como conseqncia, a expanso. Segundo Arago e Arago (1989), em funo da adsoro ser um fenmeno lento, os problemas gerados pela adsoro de gua, como a expanso, s so percebidos aps vrias horas ou dias de exposio da rocha ao fluido. Para os autores, este fenmeno pode ocorrer tambm em ambientes gasosos de elevada umidade relativa.

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Para Chenevert (1969), a hidratao produz ainda a reduo da densidade dos gros e altera a sua resistncia eltrica. A Figura 53 ilustra a variao da densidade dos gros do Folhelho D em funo da variao do teor de gua, pela adsoro da gua pelo folhelho. Os resultados indicam uma reduo acentuada de seus valores em funo da adsoro, que provoca o aumento do teor de umidade da formao.

Densidade dos gros (g/cm )

2,8 Dados experimentais 2,7

2,6

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2,5 0 1 2 3 4 5 6 7 Teor de umidade (%)

Figura 53 - Efeito da adsoro de gua na densidade das amostras do folhelho D (Chenevert, 1969).

4.4.1.3. Formiatos Os formiatos oriundos de metais alcalinos so muito solveis em gua e formam fluidos com densidades mais elevadas. Os trs tipos que so normalmente utilizados pela indstria de petrleo para a etapa de perfurao e completao so o formiato de sdio (NaCOOH), formiato de potssio (KCOOH) e csio monohidratado (CsCOOH.H2O). Eles apresentam baixos pontos de congelamento e cristalizao. Segundo Howard (1995), as vantagens da utilizao dos formiatos como fluidos para a estabilizao de folhelhos, residem, inicialmente na sua capacidade de reduzir o fluxo hidrulico do fluido para o folhelho atravs da alta viscosidade de seus fluidos e em funo da sua baixa atividade, sob altas concentraes

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capazes de gerar altas presses osmticas. O contrafluxo vai reduzir ou extinguir o fluxo do fluido que ocorre em direo ao folhelho. Em relao a outros compostos inibidores, como os cloretos, eles apresentam como principais vantagens: cobre uma grande gama de densidades, possui uma baixa temperatura de cristalizao, baixa toxicidade e biodegradvel. Eles so compatveis com polmeros, com a maioria dos elastmeros e com os sais presentes nos poros, possuem baixo potencial de corroso e alta tolerncia contaminao por slidos, inibem o crescimento bacteriano e a formao de gs, alm de serem facilmente reciclveis. Na Figura 54, est apresentado o resultado dos ensaios de hot-rolling realizados durante 16 horas a 175C, com trs fluidos diferentes, sendo um deles o formiato de potssio. Estes ensaios foram realizados para demonstrar a tolerncia dos fluidos contaminao por slidos. Todas as solues possuem a densidade de 2,3 SG, e foram contaminadas com mais de 80 ppb de dois tipos de argilas
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(25% de bentonita e 75% da argila OCMA Hymod Prima). Os resultados mostram que a viscosidade do formiato de potssio foi pouco afetada pela contaminao. Estes resultados indicam que o formiato de potssio adsorve pouco os argilominerais. 140 Viscosidade plstica (cP) 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 Contaminao do fluido por slidos (ppb) 80 Fluido base leo Formiato de potssio Fluido pseudo-leo

Figura 54 - Efeito da contaminao na viscosidade plstica por slidos em trs fluidos de perfurao (Howard, 1995).

Em relao capacidade de evitar a corroso de metais, foram realizados ensaios de imerso com o formiato de csio e com o brometo de zinco, sob

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presso de 1450 psia e temperatura de 180C. A presso foi alcanada atravs da pressurizao com nitrognio. Foram utilizados os aos 4140 e o Inconel 718, imersos sob soluo de formiato de csio e brometo de zinco. Estes ensaios foram realizados sob pH controlado (brometo de zinco sob pH1-2 e formiato de csio sob pH12), porm com a mesma densidade. Na Tabela 31, esto apresentados os resultados dos ensaios.
Tabela 31 Ensaio de corroso com o CsCOOH (Howard, 1995).

Soluo Formiato de csio 2,27 SG Brometo de zinco 2,27 SG

Metal 4140 Inconel 718 4140 Inconel 718

Taxa de corroso (mm/ano) 0,033 0,033 0,263 0,033

Os resultados mostram a baixa taxa de corroso gerada pelo formiato de

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csio quando comparado com o bromato de zinco no ao 4140. O autor justifica o resultado como resultado da facilidade de se obter um pH elevado para os formiatos, quando em comparao com os brometos e os cloretos. Um dos aspectos que tem determinado atualmente a escolha de fluidos de perfurao, por questes ambientais, o seu potencial de biodegradao (decomposio de substncias). Downs (1993) estudou o potencial de biodegradao do formiato de sdio (concentrao de 31,2mg/l) e do formiato de potssio (concentrao de 30,4mg/l), como mostra a Figura 55.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10

Percentagem degradada (%)

formiato de sdio formiato de potssio

15 20 Tempo (dias)

25

30

Figura 55 - Potencial de biodegradao do KCOOH e NaCOOH (Downs, 1993).

Caracterizao dos fluidos

134

Os ensaios seguiram as normas da Comunidade Europia (OECD protocolo 301 E) e duraram 30 dias. Os resultados indicaram um excelente potencial de biodegradao, onde os materiais se degradam em torno de 20 dias mais de 90%.

4.4.2. Ensaios de caracterizao dos fluidos Os ensaios de laboratrio visaram caracterizar de modo integrado as solues salinas. Esta caracterizao englobou os ensaios de: i) densidade, ii) viscosidade, iii) atividade qumica, iv) propriedades eletroqumicas: a) pH, b) Eh, c) condutividade eltrica, d) salinidade. Por fim, foram determinadas as composies qumicas dos fluidos. Para a realizao dos ensaios, foram utilizadas solues salinas prprias
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para anlise qumica devido ao seu alto grau de pureza, conhecidas como reagentes analticos. O cloreto de sdio e o de potssio foram fabricados pela Pro Analysi, o cloreto de clcio foi fabricado pela Reagen (Quimibrs Industrias qumicas SA) e pela Carlos Erba Reagentes. Os formiatos de csio e potssio foram fabricados pela Cabot Drilling Fluids e o formiato de sdio pela Reagen SA. Para a preparao das solues, utilizou-se gua de-ionizada, preparada no equipamento Milli-q.

4.4.2.1. Preparao das solues A preparao das solues seguiu duas metodologias distintas: na primeira, o composto que se encontrava sob a forma de p, foi diludo em gua milli-q. A segunda foi adotada pela diluio das solues que tinham uma concentrao definida. A primeira metodologia foi utilizada com os sais inorgnicos e com o formiato de sdio e a segunda com os outros sais orgnicos. Como os sais orgnicos encontravam-se parcialmente solubilizados, no foi possvel atingir as propriedades referentes a sua saturao. Inicialmente, para a preparao das solues, o sal era pesado em uma balana de preciso de 0,001mg e posteriormente misturado com a gua de-ionizada, nas concentraes especificadas. Para a preparao das solues que j se encontravam parcialmente

Caracterizao dos fluidos

135

solubilizadas, o volume da soluo era, inicialmente, medido atravs de um macrocontrolador, onde se utilizaram pipetas com preciso de 1ml. Aps esta etapa, com o mesmo equipamento, era adicionada gua milli-q, sob volume controlado at que a relao estipulada de sal/gua fosse atingida.

4.4.2.2. Resultados dos ensaios A seguir, sero apresentados os resultados dos ensaios de caracterizao das solues salinas ensaiadas. Os ensaios foram realizados no laboratrio de interao rocha-fluido, no laboratrio de qumica analtica e no laboratrio de termo-cincias, pertencentes PUC-Rio.

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4.4.2.2.1. Densidade A densidade das solues foi obtida atravs da pesagem de 100 ml de soluo em uma balana de preciso de 0,00001g e o volume da soluo foi controlado por uma pipeta volumtrica. Este controle foi o mesmo utilizado para preparar as solues. Os ensaios foram realizados a 20C, uma vez que a pesagem no poderia ser realizada a 50C (temperatura de realizao dos ensaios de imerso), pois iria ocorrer vaporizao. Para cada ensaio de densidade foi preparada uma soluo de concentrao definida at a saturao (caso dos cloretos) ou at o valor mximo da soluo (caso dos formiatos). O valor da densidade final obtida experimentalmente representa a mdia aritmtica de cinco pesagens. Na Figura 56, encontram-se os resultados dos ensaios de densidade dos cloretos e na Figura 57, encontram-se os resultados dos ensaios de densidade dos formiatos. Os resultados dos ensaios indicam que a densidade das solues salinas aumenta com o incremento das concentraes. Dos sais inorgnicos estudados, o cloreto de clcio apresenta a maior densidade na saturao (1,3096g/cm3) e dos sais orgnicos, o formiato de csio na saturao (2,1325g/cm3). Observa-se que os sais orgnicos apresentam densidades superiores a dos cloretos. Os valores das

Caracterizao dos fluidos

136

densidades esto relacionados aos pesos moleculares dos ctions e nions de sua composio.
1,33 Densidade das solues (g/cm )
3

1,26 1,19 1,12 1,05 0,98 0 5 10 NaCl

CaCl2

KCl

15 20 25 30 Concentrao (%) (p/p)

35

40

Figura 56 Densidade dos cloretos a 20C.

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Densidade das solues (g/cm )

2,20 1,94 1,68 1,42 KCOOH 1,16 NaCOOH 0,90 0 9 19 28 37 46 56 Concentrao (%) (p/p) 65 74 CsCOOH

Figura 57 - Densidade dos formiatos a 20C.

4.4.2.2.2. Viscosidade Os ensaios de viscosidade foram realizados no Laboratrio de Caracterizao de Fluidos (DEM/PUC-Rio). Para a realizao dos ensaios, utilizaram-se viscosmetros considerando os fluidos como newtonianos. Os fluidos foram imersos em um banho termosttico capaz de cobrir a faixa de

Caracterizao dos fluidos

137

temperatura entre 70o e 200o C, com estabilidade superior a 0,01K. O fluido utilizado no banho era a glicerina, que mantinha a temperatura constante a 50C. A Figura 58 mostra o viscosmetro com soluo e imerso no interior do banho de glicerina.

Figura 58 - Viscosmetro 1082 no interior do banho trmico com glicerina a 50C.

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Para a realizao dos ensaios, foram utilizados viscosmetros tipo capilar (Ostwald), fabricados pela Cannon-Fenske, modelos 2541 e 1082, que so capazes de trabalhar na faixa de 0,8 a 4,0 mm2/s. O viscosmetro 2541 possui faixa de trabalho de 0,5 a 2,0 mm2/s e o viscosmetro 1082, faixa de 0,8 a 4,0 mm2/s. O banho utilizado foi o modelo TV 4000, fabricado pela PMP Tamson-Zoertemerse (Figura 59). Os ensaios seguiram as normas da ABNT e ASTM. Alm disto, antes da campanha experimental, os viscosmetros foram aferidos pelo InMetro do Rio de Janeiro.

Figura 59 - Banho utilizado para a realizao dos ensaios de viscosidade.

Para a realizao dos ensaios, o banho era previamente calibrado para manter constante a temperatura das solues. O ensaio consistiu em se colocar o

Caracterizao dos fluidos

138

viscosmetro, no interior do banho durante 30 minutos, tempo suficiente para garantir o equilbrio trmico da soluo. Depois de atingido o equilbrio, com o auxlio de um cronmetro digital aferido, foi determinado o tempo necessrio para que o fluido atravessasse dois pontos definidos do viscosmetro, e assim, obtida a viscosidade do fluido. Na Figura 60, encontram-se os resultados das viscosidades dos cloretos e na Figura 61, a viscosidade das solues de formiatos.

Viscosidade das solues (mm /s)

1,7 1,5 1,3 1,1 0,9 NaCl 0,7 0,5 0 5 10 15 20 25 Concentrao (%) (p/p) 30 35 40 KCl CaCl2

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Figura 60 - Viscosidade dos cloretos a 50C.

2
2

Viscosidade das solues (mm /s)

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0 12 25 37 49 Concentrao (%) (p/p) 62 74 NaCOOH CsCOOH KCOOH

Figura 61 - Viscosidade dos formiatos a 50C.

Os resultados dos ensaios realizados com os fluidos indicam que as viscosidades das solues aumentam em funo do incremento das concentraes.

Caracterizao dos fluidos

139

No caso do cloreto de potssio, sua viscosidade se manteve praticamente constante em funo do aumento da concentrao. Os resultados com sais inorgnicos indicam que o cloreto de clcio apresenta a maior viscosidade a 50C, seguido do cloreto de sdio e por fim, do cloreto de potssio. Na saturao, o cloreto de clcio atinge viscosidade de 1,6291 mm2/s. Os sais orgnicos apresentam tambm um crescimento da viscosidade com a concentrao. Das solues ensaiadas, o formiato de potssio que possui maior viscosidade, onde atinge na saturao o valor de 3,800mm2/s.

4.4.2.2.3. Atividade qumica A atividade qumica das solues foi medida atravs do equipamento
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descrito no item 3.3.3 ix, que foi destinado realizao dos ensaios de atividade qumica da rocha e do fluido dos poros. Os ensaios foram realizados com temperaturas de 20C com variao de 0,2C. Para a realizao dos ensaios, foram utilizadas 50ml de soluo, em que foram submetidos repouso, no interior do erlenmeyer, durante 1 semana, para a obteno do valor estabilizado da atividade qumica. Por limitao do equipamento, os ensaios foram executados a 20C. Na Figura 62, encontram-se os resultados das atividades dos cloretos e na Figura 63, os resultados dos formiatos. 1,0 0,9 Atividade das solues 0,8 0,7 0,6 CaCl2 0,5 0,4 0,3 0 5 10 15 20 25 30 Concentrao (%) (p/p) 35 40 KCl NaCl

Figura 62 Atividade qumica dos cloretos a 20C.

Caracterizao dos fluidos

140

1,0 0,9 Atividade das solues 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0 12 25 37 49 Concentrao (%) (p/p) 62 74 KCOOH CsCOOH NaCOOH

Figura 63 - Atividade qumica dos formiatos a 20C.

Os resultados mostram que a atividade qumica das solues ensaiadas sofre

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uma reduo em funo do aumento das concentraes. Dos sais inorgnicos, a maior variao ocorre com o cloreto de clcio, onde, na saturao, atinge o valor de 0,39. Este valor um indicador da capacidade do cloreto de clcio de gerar presses osmticas elevadas. Os sais orgnicos tambm apresentam reduo de seus valores com o aumento da concentrao. As maiores redues ocorreram com o formiato de potssio e csio, onde, a 74% de concentrao, o formiato de potssio atinge o valor de 0,286 e o de csio o valor de 0,354.

4.4.2.2.4. Propriedades eletroqumicas A seguir, sero apresentados os resultados dos ensaios eletroqumicos realizados com os fluidos. Foram executados ensaios de condutividade eltrica, pH e Eh. Alm destes, a sonda de condutividade eltrica media a salinidade das solues e as sondas de condutividade eltrica e pH possuem sensor para o controle da temperatura. As sondas utilizadas foram fabricadas pela

Wissenschaftlich-Technische Werksttten, modelo MultiLine P3 pH/LF. Maiores detalhes sobre as sondas esto apresentados no Captulo 5, que descreve as caractersticas destas sondas, onde as mesmas foram utilizadas para a realizao

Caracterizao dos fluidos

141

dos ensaios de imerso. Todos os ensaios eletroqumicos foram executados a 50C, temperatura estabelecida para a realizao dos ensaios de imerso. Para gerar a temperatura estabelecida, as solues foram postas em cima de uma placa aquecedora e agitadora, a mesma utilizada nos ensaios de atividade dos fluidos dos poros dos folhelhos.

4.4.2.2.4.1. pH A medio do pH foi realizada atravs da sonda SenTix 41. Na Figura 64, esto apresentados os resultados dos ensaios de pH dos cloretos em funo da concentrao a 50C e na Figura 65, os resultados dos ensaios de pH das solues orgnicas base de formiatos.
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7,00 6,75 6,50 6,25

pH

KCl CaCl2

6,00 5,75 5,50 5,25 5,00 0 5 10 15 20 25 30 Concentrao (%) (p/p) 35 40 NaCl

Figura 64 pH dos cloretos a 50C.

Os resultados dos ensaios realizados com os cloretos e com os formiatos indicam que o aumento da concentrao eleva o pH das solues, fazendo com que as solues se tornem levemente cidas, para os cloretos e fortemente alcalinas para os formiatos. O aumento mais significativo do pH dos cloretos ocorreu com a soluo base de potssio, que atingiu a 26%, o valor de 6,78, seguido do cloreto de clcio e por ltimo, o cloreto de sdio.

Caracterizao dos fluidos

142

11,75 11,00 10,25 9,50

pH

CsCOOH KCOOH NaCOOH

8,75 8,00 7,25 6,50 5,75 5,00 0

12

25

37

49

62

74

Concentrao (%) (p/p)

Figura 65 pH dos formiatos a 50C.

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Em relao aos sais orgnicos, o formiato de csio foi o que mais sofreu uma forte alcalinizao, onde, a 74%, apresentou um pH de 11,32. O formiato de potssio apresentou um aumento um pouco menor e por ltimo, o formiato de sdio.

4.4.2.2.4.2. Eh A medio do Eh foi realizada atravs da sonda ORP. Na Figura 66, esto apresentados os resultados dos ensaios de potencial redox realizados com os cloretos e na Figura 67, os resultados dos ensaios com os formiatos. Os resultados do Eh dos cloretos indicam que as solues so redutoras. Com o incremento da concentrao ocorreu o aumento dos valores. A maior variao ocorreu com o cloreto de clcio, cujo valor a 40% de concentrao atingiu 313mV. Em relao aos sais orgnicos, em funo do aumento da concentrao salina, ocorreu uma mudana do sistema redutor para oxidante, devido ao elevado teor de oxignio gerado pelo incremento da concentrao. Das solues ensaiadas, o formiato de sdio atingiu a 74%, o valor de -711mV. Este valor coerente, pois

Caracterizao dos fluidos

143

o crescimento do teor de oxignio nas solues eleva o grau de oxidao do sistema. 350 300 250 Eh (mV) 200 KCl 150 100 50 0 0
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CaCl2

NaCl 5 10 15 20 25 30 Concentrao (%) (p/p) 35 40

Figura 66 Eh dos cloretos a 50C.

75 0 -75 -150 -225 -300 -375 -450 -525 -600 -675 -750 0 12

Eh (mV)

CsCOOH NaCOOH KCOOH

25

37

49

62

74

Concentrao (%) (p/p)

Figura 67 Eh dos formiatos a 50C.

A pequena variao do pH e do Eh dos fluidos salinos so potencialmente favorveis utilizao como solues inibidoras de reatividade, pois gradientes elevados de pH favorecem, quando em presena de minerais das rochas, precipitaes e dissolues de elementos presentes em meios porosos (Bazin e Labrid, 1991).

Caracterizao dos fluidos

144

4.4.2.2.4.3. Condutividade eltrica A medio da condutividade eltrica foi realizada atravs da sonda TetraCon 325. Na Figura 68, esto apresentados os resultados dos ensaios de condutividade eltrica realizados com os cloretos e na Figura 69, esto apresentados os resultados dos ensaios com os formiatos. Os ensaios foram realizados a 50C, onde as curvas de condutividade eltrica foram plotadas em funo da concentrao. Alm de se conhecer o comportamento eletro-condutivo em relao concentrao, os ensaios visaram obter as equaes da condutividade eltrica em funo da concentrao, pois as mesmas sero utilizadas para estimar a variao nas concentraes durante os ensaios de imerso. 550 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 5 10 Condutividade eltrica (mS/cm) KCl

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NaCl

CaCl2

15 20 25 30 Concentrao (%) (p/p)

35

40

Figura 68 - Condutividade eltrica dos cloretos a 50C.

Os resultados dos ensaios indicam que a condutividade eltrica das solues aumenta em funo da concentrao. Este aumento se deve ao incremento de ons livres nas solues. No caso do cloreto de clcio, este aumento foi menor e, ao se atingir valores da ordem de 30%, a condutividade comea a apresentar uma tendncia de reduo. Das solues inorgnicas ensaiadas o cloreto de potssio foi o que apresentou a maior condutividade eltrica na saturao, cujo valor foi de 514mS/cm.

Caracterizao dos fluidos

145

Ele foi seguido pelo cloreto de sdio e pelo cloreto de clcio. Para concentraes maiores que 26%, o cloreto de clcio continuou a aumentar, porm com variao pequena, atingindo a 30%, o seu valor mximo de condutividade eltrica, que foi de 301mS/cm. 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 12 25 37 49 62 74 Concentrao (%) (p/p)
Figura 69 - Condutividade eltrica dos formiatos a 50C.

Condutividade eltrica (mS/cm)

KCOOH NaCOOH CsCOOH

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No caso dos formiatos, a condutividade eltrica tambm apresentou um aumento em funo da concentrao. Este aumento se efetuou at as concentraes de 42% para o formiato de potssio, de 30% para o formiato de sdio e de 60% para o formiato de csio. Alm disto, observa-se que o formiato de potssio apresenta a maior condutividade eltrica a 42%, com valor de 440 mS/cm, seguido do formiato de csio e do formiato de sdio. A reduo da condutividade eltrica constatada se deve a diminuio dos ons livres nas solues devido proximidade da saturao. Na Tabela 32, encontram-se as equaes obtidas a partir das curvas de condutividade eltrica (CE) em funo das concentraes (%) medidas experimentalmente a 50C. Seus valores foram obtidos at os picos das curvas. Estas equaes sero utilizadas para se medir a concentrao inicial, assim como a direo do fluxo inico e a variao da concentrao ao longo do ensaio de imerso.

Caracterizao dos fluidos

146

Tabela 32 - Equaes de condutividade eltrica dos fluidos ensaiados.

Soluo NaCl KCl CaCl2 NaCOOH KCOOH CsCOOH

Equao de condutividade eltrica CENaCl (mS/cm) = -0,4055c2 + 25,026c + 1,2625 (Eq. 26) CEKCl (mS/cm) = -0,1829c2 + 24,727c - 1,3589 (Eq. 27) CECaCL2 (mS/cm) = -0,2923c2 + 18,709c + 2,1976 (Eq. 28) CENaCOOH(mS/cm) = -0,2797c2 + 16,005c + 2,6007 (Eq. 29) CEKCOOH (mS/cm) = -0,3075c2 + 23,184c + 2,5925 (Eq. 30) CECsCOOH (mS/cm) = -0,2336c2 + 19,214c + 0,1221 (Eq. 31)

4.4.2.2.4.4. Salinidade A salinidade (teor de substncias salinas em um lquido) foi medida com a prpria sonda de condutividade eltrica (TetraCon 325). A sonda trabalha na faixa de g/l e com faixa de trabalho de 0 a 60g/l. Em funo dos teores salinos serem elevados, as solues foram, para concentraes superiores a 5%, diludas. Esta
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diluio gerou erros de at 22% nos valores das salinidades das solues orgnicas e inorgnicas, o que impediu a sua utilizao nos ensaios de imerso. Na Figura 70, esto apresentados os resultados dos ensaios de salinidade realizados com os cloretos e na Figura 71, esto apresentados os resultados dos ensaios com os formiatos. 400 350 300 Salinidade (g/l) 250 200 150 100 50 0 0 5 10 15 20 25 Concentrao (%)(p/p) 30 35 40 KCl NaCl CaCl2

Figura 70 - Salinidade dos cloretos a 50C.

Caracterizao dos fluidos

147

Os resultados mostram que as salinidades dos sais aumentam em funo do incremento das concentraes. Os resultados dos sais inorgnicos indicam que o cloreto de clcio apresenta a maior salinidade na saturao, com valor de 363g/l. O cloreto de potssio atinge o valor de 325g/l e o cloreto de sdio, 312g/l. Os resultados dos sais orgnicos indicaram que o formiato de sdio, a 40% apresenta valor de 297g/l, Para valor de 74%, os formiatos de potssio e de csio apresentam respectivamente, salinidades de 871 g/l e de 658g/l.
1000 900 800 Salinidade (g/l) 700 600 500 400 300 200 100 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 Concentrao (%)(p/p)
Figura 71 - Salinidade dos formiatos a 50C.

KCOOH

CsCOOH NaCOOH

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4.4.2.2.5. Composio qumica dos fluidos A composio por qumica dos fluidos de (Tabela absoro 33) atmica foi obtida

experimentalmente

espectroscopia

(ctions),

cromatografia inica e titulao e conferidas com informaes dos fabricantes. Os ensaios experimentais foram realizados nos laboratrios de qumica da PUC-Rio e no laboratrio de interao rocha-fluido (titulao). Eles indicam que os sais apresentam impurezas, constitudas por diversos compostos, como brometos, cloretos, sulfatos e iodetos, de: alumnio, brio, clcio, chumbo, estrncio, ferro, magnsio, potssio e sdio. A contaminao das solues por estes elementos se deve ao processo de produo industrial destes sais, onde o

Caracterizao dos fluidos

148

maior teor de impurezas foi constatada na soluo de formiato de potssio, cujo valor atingiu a 0,18%.
Tabela 33 Composio qumica dos sais utilizados. Soluo H20 Pureza (%) 99,93% Elementos (%) Alumnio: 0,003; brio: 0,0026; clcio: 0,0105; cloretos: 0,0205; estrncio: 0,0053; ferro: 0,008; magnsio: 0,001; potssio: 0,0025; sdio:0,0011 e sulfatos: 0,0103. Amnio: 0,005; brio: 0,005; brometo: 0,0003; chumbo: 0,002; sdio: 0,02; estrncio: 0,1; ferro: 0,012; magnsio: 0,05; potssio: 0,01 e sulfatos: 0,01. Amnio: 0,0002; brio: 0,0034; brometo: 0,0021; clcio: 0,1505; chumbo: 0,0011; estrncio: 0,0209; ferro: 0,0043; iodetos: 0,005; magnsio: 0,0319; sdio: 0,5022 e sulfatos: 0,014. Amnio: 0,0007; brio: 0,0834; brometo: 0,0021; clcio: 0,04971; chumbo: 0,0011; estrncio: 0,02456; ferro: 0,0045; iodetos: 0,0048; magnsio: 0,0241 e sulfatos: 0,0156. Brio: 0,03487; clcio: 0,06488; estrncio: 0,0226; magnsio: 0,118; sdio: 0,7765. Brio: 0,055; clcio: 0,0601; estrncio: 0,0015; magnsio: 0,027; sdio: 0,7378 e sulfatos: 0,0801. Brio: 0,0026; clcio: 0,0517; estrncio: 0,0017; magnsio: 0,0147; potssio: 0,0362 e sulfatos: 0,062.

CaCl2

99,73%

KCl

99,26%

NaCl NaCOOH KCOOH

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99,79% 98,98% 99,03% 99,82%

CsCOOH

4.5. Concluses A campanha experimental visou caracterizar tambm os fluidos utilizados como solues inibidoras da interao folhelho-fluido. Dos sais ensaiados, os formiatos apresentam as maiores variaes de concentrao, pois atingem a saturao a nveis altos de concentrao. Com isto, eles apresentam as maiores variaes de densidade, viscosidade, atividade qumica e teores de sais. Estes elevados teores salinos influenciam diretamente na maior condutividade eltrica e salinidade destes fluidos. Os cloretos tambm apresentaram comportamentos similares aos dos sais orgnicos, diferenciando-se em relao s suas propriedades eletroqumicas de pH e Eh. Enquanto que os formiatos apresentam um carter fortemente alcalino e oxidante, os cloretos apresentam um carter cido e redutor.

Caracterizao dos fluidos

149

4.6. Consideraes finais Neste captulo, foi apresentada uma reviso sobre o conceito e funes de fluidos utilizados durante a perfurao. Foram apresentados tambm os principais tipos de fluidos de perfurao, onde se destacaram as diferenas entre os fluidos base gua (WBM) e os fluidos base leo (OBM). Das propriedades dos fluidos apresentadas, a reviso se concentrou nos fluidos base gua utilizados pela indstria do petrleo como inibidores da interao folhelho-fluido, que o objeto de estudo deste trabalho. A reviso bibliogrfica mostrou a utilizao crescente dos fluidos base gua em funo de legislaes ambientais que buscam inibir a contaminao dos mares de onde o leo e o gs so explorados, por cascalhos contaminados com derivados de petrleo.
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Uma das principais finalidades do fluido de perfurao o de inibir os efeitos da interao rocha-fluido nas propriedades fsico-qumicas dos folhelhos, que o objeto de estudo deste trabalho. Para isto, foram escolhidos para a campanha experimental, sais inorgnicos, base de cloretos de clcio, sdio e potssio, alm de sais orgnicos, base de formiatos de csio, potssio e sdio. Estes sais inorgnicos j vm desde a dcada de setenta sendo estudados (Chenevert, 1970; OBrien e Chenevert, 1973), por isso a grande quantidade de informaes disponveis sobre estes sais. Em relao aos formiatos, sua utilizao passa a ser intensificada como inibidor durante meados da dcada de 90 (Downs, 1993 e Downs et al., 1993), o que faz com que as suas informaes ainda sejam poucas. Para caracterizar as solues ensaiadas foram realizados ensaios que identificaram o valor de sua densidade, viscosidade, atividade, propriedades eletroqumicas e qumicas. Os ensaios eletroqumicos envolveram a medio do pH, Eh, condutividade eltrica e salinidade. Os ensaios laboratoriais que quantificaram a viscosidade e as propriedades eletroqumicas dos fluidos foram realizados a 50C, temperatura esta estimada para a realizao dos ensaios de imerso. Os ensaios de densidade e atividade no puderam, por razes operacionais serem realizados a esta temperatura.