Escola de Engenharia de Lorena EEL-USP

Hidrlise

Prof. MSc. Marcos Villela Barcza

Processos Unitrios Orgnicos PU191 Prof. MSc. Marcos Villela Barcza Hidrlise 1- Introduo: Hidrlise um termo aplicado a reaes orgnicas e inorgnicas em que gua efetua uma dupla troca com outro composto:
XY + H2O KCN + H2O C2H5Cl + H2O HY + XOH HCN + KOH HCl + C2H5OH

Na qumica orgnica, hidrlise inclui, entre outras reaes, saponificao de cidos graxos e outros steres, inverso de acares, quebra de protenas (hidrlises enzimticas). Por convenincia, tm sido consideradas como hidrlise a reao onde um lcali utilizado no lugar da gua, obtendo um sal alcalino de um cido no final:
O H3C C
+ NaOH

O CH2 CH3 H3C C O Na

+

+ H3C

CH2 OH

O uso de lcalis em soluo aquosa leva a outro tipo de reao hidroltica, chamada fuso alcalina, onde a proporo de lcali aumentada e a de gua reduzida:
SO3-Na+ + NaOH O-Na+ + Na2SO3 + H2O

Tambm so consideradas reaes de hidrlise aquelas onde so colocados cidos minerais em gua, em pequena ou grande quantidade. Esta adio, semelhante ao lcali, invariavelmente ajuda a iniciar ou acelerar o processo de hidrlise. Outros agentes que aceleram a hidrlise, alm de cidos e lcalis, so utilizadas, mas, exceo de enzimas, no so importantes.

2- Tipos de hidrlise: So conhecidos cinco tipos de hidrlise: - Hidrlise pura gua utilizada sozinha; - Hidrlise cida: uso de cido mineral em soluo aquosa diluda ou concentrada; - Hidrlise bsica: uso de lcali em soluo aquosa diluda ou concentrada; - Fuso alcalina a alta temperatura: uso de lcali sem ou com pouca quantidade de gua; - Hidrlise enzimtica. Processos de hidrlise so realizados em fase lquida ou vapor. A maioria dos processos industriais utiliza o primeiro tipo, entretanto, existe um crescente interesse por reaes em fase vapor. 3Agentes de hidrlise:

A palavra hidrlise significa decomposio pela gua, mas so raros os casos em que a gua, por si mesma, sem outra ajuda, pode realizar uma hidrlise completa. Neste caso necessrio operar a temperaturas e presses elevadas. Para que a reao seja rpida e completa sempre indispensvel um agente acelerador, qualquer que seja o mecanismo da reao. Os mais importantes so lcalis, cidos e enzimas. - gua: anidridos de cidos, lactonas e outros anidridos como xido de etileno so facilmente hidrolisados por gua. Sais de diaznio quando aquecidos com gua hidrolizam-se completamente:
+ N N ]Cl

OH + N2 + HCl

+ H2O(Vapor)

cido benzeno-sulfnico com vapor dgua gera fenol e cido sulfrico:

SO3H OH + H2O(Vapor) + H2SO4

Cloro-benzeno e vapor dgua passando atravs de slica porosa a 575oC tambm produz fenol:

Cl + H2O(Vapor)
Slica Porosa 575 C
o

OH + HCl

- Hidrlise cida: realizada com diversas classes de compostos orgnicos: steres, acares, amidas, etc. cidos clordrico e sulfrico so os mais utilizados mas, outros cidos tm sido explorados. cidos frmico e tricloroactico tm menor atividade, mas produzem reaes mais limpas. cidos oxlico e benzeno-sulfnico so mais ativos que sulfrico. - Hidrlise alcalina: podemos distinguir trs classes de hidrlise alcalina. O uso de baixas concentraes de lcali na hidrlise, usado em reaes de steres e materiais similares. Uma segunda, uso de lcali suficiente sob presso e em alta concentrao:
Cl + NaOHaq.
H2O(Vapor)

OH + NaCl + H2O

H3C Cl + Ca(OH)2

H3C OH + CaCl2 + H2O

E por ltimo, fuso de materiais orgnicos com soda custica ou potassa. - Hidrlise enzimtica: poucas operaes em grande escala utilizam enzimas para efetuar hidrlise. Exemplo tpico da utilizao de enzima est na indstria cervejeira, a fermentao do malte uma hidrlise por ao da amilase. Hidrlise enzimtica est relacionada com a bioqumica. 4Caractersticas das instalaes industriais:

Processos de hidrlise so realizados, na maioria dos casos, em batelada. Equipamentos como tanques, reatores, hidrolisadores e tubulaes so de ao inoxidvel para evitar corroso provocada pela produo de oxignio livre quando temperatura e concentrao do cido mineral elevadas. Algumas instalaes utilizam-se de equipamentos com revestimento de vidro borosilicato (Pirex).

Instalao para obteno de sabo Hidrlise Contnua

Descrio do processo O procedimento consiste em hidrolisar a gordura, separar a glicerina e depois neutralizar os cidos graxos com soluo de soda custica (NaOH) ou separ-los utilizando processo de destilao fracionada a vcuo.

Instalao para procedimento Colgate Hidrlise contnua em contracorrente

Instalao para obteno de Fenol Processo Contnuo

01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

Filtro; Evaporador; Neutralizador; Depsito; Sulfonador; Depsito de benzeno; Depsito de leum; Deposito de soda custica; Refluxo; Depsito de benzeno sulfonato gua;

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Reator de fuso alcalina; Coletor de prod. fundido; Reator; Caldeira; Torre; Filtro prensa; Separador; Depsito fenol bruto; Condensador; Caldeira para fenol; Depsito fenol puro.

Reaes:
(1) C6H6 + H2SO4
C6H5SO3H + H2O 2C6H5SO3Na + H2SO3 C6H5ONa + Na2SO3 + H2O 2C6H5OH + Na2SO3

(2) 2C6H5SO3H + Na2SO3 (3) C6H5SO3Na + 2NaOH (4) 2C6H5ONa + H2SO3

Descrio do processo cido benzeno sulfnico preparado de forma contnua em uma srie de reatores que atuam em paralelo; O cido preparado enviado para o neutralizador (vitrificado) que alimentado com soluo de sulfito de sdio e vapor enviados da caldeira de concentrao (15); mantido fracamente cida a soluo no neutralizador; O anidrido sulfuroso se desprende e enviado para torre e depois conduzido para acidificar o fenxido de sdio no reator (14); A pasta com benzeno sulfonato de sdio e sulfito de sdio enviado para um filtro (vitrificado) no qual insuflado vapor para eliminar SO2 residual; aps, a pasta centrifugada para a separao do sulfito de sdio e soluo de benzeno sulfonato de sdio; A soluo de benzeno sulfonato de sdio alimenta o evaporador (2) para concentrao da soluo e depois enviado ao depsito (10); A fuso alcalina ocorre no reator (12). Soluo a 70% de soda pr-aquecida, enviada para o reator e mantida sob agitao a 300 oC. bombeado a soluo de benzeno sulfonato de sdio por debaixo da superfcie da soda fundida; Durante seis horas mantida na temperatura de 305o 310 C e depois a 330 oC durante aproximadamente uma hora; Sulfito de sdio insolvel na soluo concentrada de soda que contm fenxido de sdio; Esta soluo transferida para o coletor (13) e lavada com gua. Depois enviado para o reator (14) onde recebe gua de lavagem usada anteriormente (16) com SO2 para neutralizao do fenxido de sdio a fenol bruto; O fenol bruto passa por um filtro prensa e depois para um separador de lquido; O fenol purificado por destilao a vcuo para retirada da parte aquosa que reservada para um novo ciclo de fabricao.