Unidade 2

FUNDAMENTOS DA CRISTALOGRAFIA
Caracterizao de slidos do estado cristalino. Evidncias da estrutura interna dos
slidos cristalinos. Eixos cristalogrficos. Sistemas cristalinos: triclnico, monoclnico,
ortorrmbico, tetragonal, hexagonal, trigonal (rombodrico) e cbico ou isomtrico. As
trinta e duas classes de simetria cristalina.
Mineralogia
Cristalografia morfolgica apesar de seu importante papel
na evoluo da mineralogia definindo os limites externos dos
cristais, hoje um campo cientfico encerrado.
Cristalografia estrutural se ocupa da estrutura, ou seja, da
ordem tridimensional peridica das partculas que constituem o
cristal.
Cristalografia qumica o campo que estuda a relao
entre a estrutura interna dos cristais e suas propriedades fsico-
qumicas.
Cristalografia fsica correlaciona as propriedades fsicas dos
minerais com sua estrutura cristalogrfica fundamental.
A cristalografia tem ampla
aplicao no s no
entendimento de cristais
naturais (mineralogia e
gemologia), como tambm
na fabricao de cristais
sintticos ou artificiais.
Os minerais possuem um arranjo interno ordenado que caracterstico dos slidos cristalinos.
Estrutura Cristalina da Halita (NaCl) Cristal de Halita (NaCl)
Quando em condies favorveis, eles podem ter superfcies planas e lisas, que assumem uma forma
geomtrica regular, conhecido como CRISTAL .
Hoje em dia, muitos dos cientistas usam o termo CRISTAL para definir qualquer slido que possui uma
estrutura interna ordenada, independentemente de este apresentar faces externa cristalina ou no.
Na maioria das vezes, a presena de face cristalina um acidente de crescimento e sua ausncia no
provoca modificaes nas propriedades fundamentais do cristal.
O forte ordenamento atmico interno dos minerais geram formas geomtricas extremamente simtricas.
Apatita
Feldspato
Diamante
Quartzo
Estados de agregao da matria
Gasoso (pequena quantidade de identidades tomos, ons, molculas e
pequeno n de colises)
Lquido (maior quantidade de identidades e maior n de colises)
Slido (grande aproximao dos constituintes e pouqussimas colises)
1cm de matria slida contm 10 tomos, com distncias de 10
-16
m.
Gs Lquido
Slido
Matria cristalinas e amorfas
Cristal quando os constituintes da matria no estado slido
apresentam-se organizados em estruturas regulares e definidas.
Ex. a maioria dos minerais, sal, acar...
Amorfo quando os constituintes se distribuem de maneira aleatria e
eventual, irregular, sem estrutura definida. Do ponto de vista estrutural
as substncias amorfas se assemelham aos lquidos.
Ex. vidro, alguns mineralides...
Amorfo geralmente aceito como o oposto de
estrutura cristalina. Esta substncia pode ser
rgida, no entanto no possuem a estrutura de
uma substncia slida.
As substncias amorfas podem ser lquidas ou
gasosas, j que no possuem estrutura atmica
definida. Algumas substncias comuns no dia-a-
dia so amorfas, como o vidro, poliestireno ou at
mesmo o algodo doce.
Estrutura cristalina do NaCl
Estrutura cristalina
A estrutura interna a
caracterstica bsica de um
cristal, no importando a forma
externa. Este um fator de
grande importncia para a
gemologia, j que as amostras
so lapidadas.
Arranjo geomtrico
bem definido dos
tomos, ou seja,
agrupamentos que se
repetem nas trs
direes do espao.
Cristalografia estrutural
Formao da estrutura cristalina
Cela unitria e retculo cristalino
Simetria
Classes de simetria
Sistemas cristalinos
Formas cristalinas
Cristais variam muitssimo de tamanho, conforme as condies de ambiente
para o crescimento. De nanocristais de diamante em meteoritos a
gigantescos megacristais, como os cristais de selenita em Naica, Mxico.
Formao da estrutura cristalina
Uma rede definida por um agrupamento peridico regular de pontos no
espao, uma abstrao matemtica.
A estrutura cristalina forma-se ento com uma base de tomos ligados a cada
ponto da rede (unidade estrutural): rede+base=estruturacristalina.
Rede = estrutura geomtrica
Base = distribuio dos tomos em cada ponto da rede.
Cela unitria
Estrutura mnima de um cristal que melhor enfoque
a sua simetria e que possua o maior nmero de ngulos
retos possvel, ou maior nmero de ngulos iguais ou de
arestas iguais.
A cela consiste num
pequeno grupos de
tomos que formam um
modelo repetitivo ao
longo da estrutura
tridimensional (analogia
com elos da corrente).
usada para
especificar um dado
arranjo de pontos em
um retculo cristalino.
Cela Unitria
Retculo cristalino
ARRANJO INTERNO:
aparecimento de uma
forma polidrica
com faces, arestas e
vrtices.
TEORIA RETICULAR
BRAVAIS (1850):
Comportamento de certas propriedades
da matria cristalina esto relacionadas
ao arranjo interno das suas partculas.
RETCULOS DE BRAVAIS
Um retculo cristalino um conjunto peridico no qual as
celas unitrias so repetidas.
Estrutura cristalina um arranjo de tomos reais,
dinmico e sujeito a imperfeies, enquanto o
retculo espacial simplesmente um conjunto de pontos
no espao, uma abstrao geomtrica.
Existem 14 retculos espaciais ou retculos de Bravais,
modos de dispor os pontos no espao, de tal forma que
tenham sempre um mesmo ambiente.
Retculo cristalino
primitiva (P)
(F)
(I)
Tipo de Cela Unitria
P (primitiva) = pontos somente nos vrtices
F (faces centradas) = pontos nos vrtices e nos
centros das faces
I (centrada) = pontos nos vrtices e no centro
C (base centrada) = pontos nos vrtices e nas
fases basais.
primitiva (P)
(I)
primitiva (P)
(F)
(I)
de base
centrada (C)
primitiva (P)
ou de base
centrada (C)
primitiva (P)
de base
centrada (C)
primitiva (P)
Simetria cristalografia morfolgica
Cristais crescem em sistemas lgicos e regulares
que apresentam simetria em diversos graus.
-Plano de simetria
-Eixo de rotao
-Centro de simetria
-Eixo de inverso
-Rotao
-Reflexo
-Inverso rotatria
operaes fundamentais
parmetros de simetria
Simetria
Simetria vem do grego onde quer dizer justa proporo.
Simetria quer dizer uma correspondncia exata de forma
e da configurao em lados opostos de um plano de e da configurao em lados opostos de um plano de
diviso, ou em torno de um centro ou eixo.
Em termos geomtricos, considera-se simetria como a
semelhana exata da forma em torno de uma determinada
linha reta (eixo), ponto ou plano.
Simetria emrelao a um plano Simetria em relao a um plano
um plano imaginrio que divide o objeto em duas metades que so p g q j q
imagens especulares. Isto significa que se encostarmos uma das metades
em um espelho veremos a imagem do objeto inteiro.
O operador de simetria denominado plano de simetria e representado pela
letra m (do ingls mirror). Tambm conhecido por Espelho de Simetria.
A figura ao lado mostra um
t l 4 l retngulo com 4 planos
traados.
De acordo com a definio
apenas os planos 3 e 4 (em
azul) so planos de simetria azul) so planos de simetria.
Planos 1 e 2
Planos 3 e 4
espelho
Um cubo possui 9 (nove) planos de simetria.
Espelho de Simetria (m) Espelho de Simetria (m)
Refletir atravs de um Espelho de Simetria Refletir atravs de um Espelho de Simetria
Simetria em relao a um ponto
Um objeto possui simetria segundo um ponto se eqidistante deste Um objeto possui simetria segundo um ponto, se eqidistante deste
ponto, em direes opostas, motivos idnticos so encontrados.
Este ponto necessariamente coincide com o centro geomtrico do objeto
e chamado centro de simetria, representado pela letra i.
O plano e o centro de simetria geram enantiomeros* O plano e o centro de simetria geram enantiomeros*
Centro de Centro de
inverso
Plano de
simetria
*Molculas que so imagens no espelho uma da outra e no so sobreponveis, nem por rotao, nem por translao.
Simetria emrelao a um eixo Simetria em relao a um eixo
uma linha imaginria que passa pelo centro geomtrico do objeto e os uma linha imaginria que passa pelo centro geomtrico do objeto e os
motivos se repetem atravs de giros em torno desta linha, tantas vezes
quanto necessrio at completar 360
o
.
Sendo n a ordem do eixo e o ngulo de giro, se a operao de
simetria se repete at completar 360
o
ento: simetria se repete at completar 360 , ento:
0
360
=
n
Ei d d 1 360
o
Eixo de ordem 1 = 360
o
Ei d d 2 180
o
Eixo de ordem 2 = 180
o
Ei d d 3 120
o
Eixo de ordem 3 = 120
o
Ei d d 4 90
o
Eixo de ordem 4 = 90
o
Ei d d 6 60
o
Eixo de ordem 6 = 60
o
O cubo possui: O cubo possui:
Trs eixos de ordem 4 normais s faces Trs eixos de ordem 4 normais s faces
Quatro eixos de ordem 3 nas
diagonais de corpo
Seis eixos de 2 passando pelo meio Se s e os de p ss do pe o e o
de arestas opostas
Vimos eixos de rotao de ordem: 1 2 3 4 6
Perguntas:
Na natureza existem eixos de ordem 5 e superiores a 6? Na natureza existem eixos de ordem 5 e superiores a 6?
i l fi i i d d i Na cristalografia existem eixos de ordem 5 e superiores a
6?
Respostas: Respostas:
Na natureza: sim Na natureza: sim
Na cristalografia: no
Limitao da Ordem dos Eixos de Rotao:
A di ib i d A distribuio deve ser
congruente e no gerar espao
vazio (ausncia de matria) vazio (ausncia de matria),
pois a existncia espao vazio
gera superfcie eletricamente
carregada, consequentemente
instvel quimicamente!
Assim, s existem eixos de ordem
1; 2; 3; 4 e 6 ; ; ;
No existe o de Ordem 5 nem superiores a 6
2-fold
3-fold
4-fold
6-fold
1 1
Eixos de rotao
binrio, ternrio,
quaternrio e
senrio
Planos de simetria (P) reflexo (mirror m)
Centro de simetria (C)
Simetria cristalografia morfolgica
Simetria cristalografia morfolgica
Rotao Plano de reflexo Centro de
simetria
Rotao com
inverso
OS SISTEMAS CRISTALINOS
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais esto
agrupados em sete sistemas cristalinos de acordo com os
sete tipos convencionais de clulas unitrias:
cbico, hexagonal, rombodrico, tetragonal,
ortorrmbico, monoclnico e triclnico
Par a r epr esent ar os si st emas
cristalinos, usamos na representao
cartesiana os eixos a, b e c (ou x, y e z) e
os ngulos a, be g, entre os eixos.
Sistemas cristalinos
Para o estudo e a classificao dos
sistemas cristalinos utiliza-se o
sistema cartesiano de
representao tridimensional com
trs eixos no espao.
As variaes lineares e relaes
angulares entre estes eixos resultar
nos sete sistemas cristalinos.
No caso do sistema
hexagonal/trigonal adota-se a
representao com um eixo c vertical
e eixos a1, a2 e a3 no plano
horizontal
SISTEMA
Constantes
lineares
Constantes
angulares
Exemplos Simetria
CBICO
a = b = c = = = 90
FLUORITA 4E3
TETRAGONAL
a = b c = = = 90
ZIRCO E4
ORTORRMBICO
a b c = = = 90
TOPZIO 3E2
MONOCLNICO
a b c = = 90
MALAQUITA E2
TRICLNICO
a b c 90
ALBITA C
TRIGONAL
a
1
= a
2
= a
3
c = = 120
= 90
TURMALINA E3
HEXAGONAL
a
1
= a
2
= a
3
c = = 60
= 90
BERILO E6
Sistemas cristalinos
Sistemas cristalinos
1. Sistema isomtrico (cbico)
3eixos cristalogrficos perpendiculares, com
comprimentos iguais.
2. Sistema tetragonal
a1 = a2 c = a1 = a2 c =
= = = 90 90
possuem um eixoquaternrio de simetria
3 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si sendo osdois 3 eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, sendo osdois
horizontais de comprimentos iguais e o vertical de comprimento diferente
3. Sistema ortorrmbico
a b c = =
= = = 90
apresentam, aomenos, um eixo binrio de simetria
3 i i t l fi di l t i t d 3eixos cristalogrficos perpendiculares entre si, todos com
comprimentos diferentes
4. Sistema monoclnico
a b c = = a b c = =
= = 90, 90 = ,
apenas um eixo de simetria(binrio), ou um nico plano de simetria, ou
a combinao de ambos a combinao de ambos.
3 eixoscristalogrficos, todos com comprimentos diferentes.
dois eixos formam um ngulo oblquoentre si, e o terceiro eixo g q ,
perpendicular ao plano formado pelos dois anteriores.
5. Sistema triclnico
a b c = = a b c = =
90 = = =
tudo torto
cristais caracterizam-se pela ausncia
de eixos ou planos de simetria.
possuem trs eixos cristalogrficos possuem trs eixos cristalogrficos
com comprimentos desiguais e oblquos
entre si.
6. Sistema 6. Sistema
rombodrico
(= trigonal) (= trigonal)
6 classes
a1 = a2 = a3 c =
a a = 120, a c = 90
7. Sistema hexagonal
a a = 120, a c = 90
a1 = a2 = a3 c =
todos os cristais possuem: ou um eixo ternrio de simetria, ou um eixo
senrio de simetria senrio de simetria.
4 eixos cristalogrficos, sendo 3 horizontais, com comprimentos
i i d l d 120 t i i t l fi iguais, cruzando-se em ngulos de 120; o quarto eixo cristalogrfico o
vertical, cujo comprimento diferente dos demais.
(32)
Eixo de rotao 1 2 3 4 6
Eixo de rotoinverso 1 (= i ) 2 (= m) 3 4 6 (= 3/m)
Simetria rotacional aumentando
Eixo de rotoinverso 1 (= i ) 2 (= m) 3 4 6 (= 3/m)
Combinao de eixos rotacionais 222 32 422 622
Um eixo rotacional

espelho 2/m 3/m (= 6) 4/m 6/m
Um eixo rotacional || espelho 2mm 3m 4mm 6mm
Rotoinverso com rotao e espelho 3 2/m 4 2/m 6 2/m
Trs eixos rotacionais e

espelhos 2/m 2/m 2/m 4/m 2/m 2/m 6/m 2/m 2/m Trs eixos rotacionais e

espelhos 2/m 2/m 2/m 4/m 2/m 2/m 6/m 2/m 2/m
Outras formas isomtricas 23 432 4/m 3 2/m
2/m 3 43m
Proporo dos minerais conhecidos,nos sistemas cristalinos
Classes de simetria
Por deduo lgica
considerando as
operaes e os
elementos de
simetria s existem
32 classes
cristalinas que so
agrupadas em sete
sistemas
Formas cristalogrficas
A forma cristalogrfica consiste
num grupo de faces do cristal,
que tm a mesma relao
com os elementos de
simetria.
Defeitos cristalinos
Cristal perfeito e cristal real
Cristal perfeito terico
Tipos de defeitos:
Pontuais
Lineares
Planares
Volumtricos
O estudo dos defeitos cristalinos encontra
grande aplicao na engenharia de
materiais.
Na gemologia um importante mecanismo
de causa de cor e seu entendimento
possibilita a aplicao de tratamentos que
modificam a colorao.
a) Defeitos pontuais
Densidade de defeitos
pontuais cresce com
a temperatura
b) Defeitos lineares
Discordncia de
borda
ou de cunha
Discordncia
tipo parafuso
ou espiral.
d) Defeitos volumtricos
Precipitados de tomos,
ex., O, C, N, dopantes,
etc.
Falha de
empilhamento.
c) Defeitos planares