Espectrometria de Massa

A espectrometria de massa (EM) uma tcnica largamente utilizada pelos qumicos na anlise de molculas de diversas massas molares (g-pg). uma tcnica destrutiva. A grande sensibilidade do mtodo faz com que seja rotineiramente usado na anlise de substncias em baixa concentrao, como no caso do doping, controle de alimentos e medicamentos, contaminao ambiental, entre muitas outras aplicaes. Espectrmetros de massa usados para elucidao estrutural se classificam conforme o mtodo de separao dos ons: Deflexo em campo magntico e espectrmetro de massas de quadrupolo. - Deflexo em campo magntico: 1- Campo magntico simples tico (baixa resoluo; unidades de massa sem casa decimal) ; 2- Focalizao dupla (campo eletrosttico e magntico; alta resoluo; unidades de massa com 4 casas decimais). - Espectrmetro de massas de quadrupolo: 1- Filtro de massas quadrupolo; 2- Captura de ons com quadrupolo (armadilha de ons; anlises de CG/MS). -Tempo de vo (FAB, dessoro com laser, dessoro com plasma) - Ressonncia de on ciclotron com transformada de fourier (FT-ICR ou FT-MS).

Tipo de analisador
Na tcnica de impacto de eltrons (EI) comumente a mais usada, as molculas gaseificadas so bombardeadas com um feixe de eltrons (70 eV) de alta energia e aceleradas. Aps a ionizao, as espcies carregadas passam por um campo magntico, onde so defletidos de acordo com a razo massa/carga (m/z) para um tubo analisador e detectados.

Tipo de analisador

Filtro de massas quadrupolo

Tipo de analisador (anlises de CG/MS) (

Ionizao qumica (CI) a amostra vaporizada introduzida no espectrmetro com um excesso de gs (metano, isobutano ou amnia)

ons primrios

ons secundrios reagem com a amostra M

Espectrometria de massa com ionizao por spray de eltrons (ESI) ligada sada de um HPLC (CLAE)

Espectrometria de massa a laser assistida por matriz (MALDI)

Espectro de Massa obtido por EI: on molecular e pico base

100 %

100 %

Espectro de massa de alta resoluo

O O N O

NO2

MM = 494,2781 C 15 H 31

Importncia de diferentes tcnicas de ionizao

Importncia de diferentes tcnicas de ionizao

Dessoro de campo

Importncia de diferentes tcnicas de ionizao e fragmentao

Dessoro de campo

Espectro de massa (CG/MS)

O C H3 I MM = 570 C 15 H 31 I

Principais istopos estveis de elementos mais comuns

Frmula molecular e massa molar a partir de dados dos istopos

Intensidade relativa de M + 1 e M + 2 em algumas molculas

Utilizao do pico M + 1 na determinao da frmula molecular

Espectrometria de massa de alta resoluo

Regras de fragmentao

Fragmentaes

Exemplos gerais de modos de fragmentao mais comuns

Rearranjos

Fragmentaes de alcanos

Fragmentaes de cicloalcanos

Fragmentaes de alcenos e alcinos

Fragmentaes de terpenos

Fragmentaes de hidrocarbonetos aromticos

Fragmentaes de lcoois

Fragmentaes de fenis

Fragmentaes de teres

teres aromticos

Fragmentaes de aldedos

Fragmentos de cetonas

Cetonas cclicas

Fragmentaes de steres

Fragmentaes de cidos carboxlicos

Fragmentaes de aminas

Fragmentaes de amidas

Fragmentaes de haletos

Intensidade relativa de picos dos istopos para vrias combinaes de bromo e cloro

Alguns fragmentos comuns no detectados

Massas de fragmentos comuns

Alguns modos comuns de fragmentao por classes funcionais