Prof .

Mat eus Andrade

T ERM OQU M I CA

A T e r m o q u m i c a t e m c o m o objet ivo o est udo das varia es de energia que ac om panham as r e a e s q u m i c a s .

N o h r e a o q u m i c a q u e oc orra sem varia o de energia !
A energia c onservat iva. No pode ser c riada o u d e s t r u d a . A p e n a s t r a n s f o r m a d a !
Prof . Mat eus Andrade

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As varia es de energia, nas r e a e s q u m i c a s , m a n i f e s t a m -s e s o b a f o r m a d e c a l o r (g e r a l m e n t e ) e luz liberada ou absorvida. A origem da energia envolvida num a r e a o q u m i c a d e c o r r e , basic am ent e, de um novo arranjo p a r a a s l i g a e s q u m i c a s .
O c o n t e d o d e e n e r g i a a r m a ze n a d o , p r i n c i p a l m e n t e n a f o r m a d e l i g a e s c h a m a d o d e EN T A L PI A ( ent halpein, do grego = calor ) e s i m b o l i za d o p o r H ( heat ).
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Cl a s s i f i c a o d a s r e a e s t e r m o q u m i c a s Em f u n o d a e n e r g i a e n v o l v i d a a s rea es podem ser de dois t ipos: I - Ex o t r m i c a s : l i b e r a m e n e r g i a .

proc essos de c om bust o, respira o anim al.

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I I - En d o t r m i c a s : a b s o r v e m e n e r g i a .
f o t o s s n t e s e , c o zi m e n t o d o s a l i m e n t o s .

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Re p r e s e n t a e s g r f i c a s (1 ) Co m b u s t o d o e t a n o l - e x o t r m i c a
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H2 < H1
CA L OR L I B ERA DO

DH = H 2 - H 1

DH < 0

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Re p r e s e n t a e s g r f i c a s (2 ) Fo t o s s n t e s e - e n d o t r m i c a
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H2 > H1
CA L OR A B SORV I DO

DH = H 2 - H 1

DH > 0

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Co m o p o d e s e r m e d i d o o c a l o r d e r e a o ?
Pa r a r e a e s e m m e i o a q u o s o (e x .: n e u t r a l i za e s )u t i l i za s e u m c a l o r m e t r o , q u e n a d a m a i s d o q u e u m a g a r r a f a t r m i c a (f i g u r a 1 ). Pa r a r e a e s d e c o m b u s t o u t i l i za -s e u m a b o m b a c a l o r i m t r i c a (f i g u r a 2 ).
f i g u r a 1 - c a l o r m e t r o figura 2 - bom ba c alorim t ric a

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Nos dois c asos o c alor t ransferido para um a m assa de gua e obt ido a part ir da ex presso

Q= m .c .DT

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Eq u a e s t e r m o q u m i c a s ( r e q u i s i t o s ) 1 . Eq u a o q u m i c a a j u s t a d a .
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2 . I n d i c a o d o s e s t a d o s f s i c o s e a l o t r p i c o s (q u a n d o f o r o c a s o ) d o s c o m p o n e n t e s . 3. Indic a o da ent alpia m olar, ist o , por m ol de produt o form ado ou reagent e c onsum ido. 4. Indic a o das c ondi es de presso e t em perat ura em que foi m edido o D H.

DH

En t a l p i a p a d r o : m e d i d a 2 5 0 C e 1 a t m .
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Es t a d o s a l o t r p i c o s m a i s c o m u n s

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Ca r b o n o
Gr a f i t e Di a m a n t e

En x o f r e
R m b i c o M o n o c l n i c o

R m b i c o e m o n o c l n i c o = f o r m a s d i f e r e n t e s d e c r i s t a l i za o
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Es t a d o s a l o t r p i c o s m a i s c o m u n s

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F s f o r o
Branc o Verm elho

Ox i g n i o
O2 O 3 (o z n i o )

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T i p o s d e En t a l p i a s o u Ca l o r e s d e Re a o 1 . En t a l p i a d e M u d a n a d e Fa s e .
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2 . En t a l p i a o u Ca l o r d e Fo r m a o . 3 . En t a l p i a o u Ca l o r d e De c o m p o s i o . 4 . En t a l p i a d e Co m b u s t o . 5 . En t a l p i a d e Di s s o l u o . 6 . En t a l p i a d e N e u t r a l i za o . 7 . En t a l p i a o u En e r g i a d e L i g a o .
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En t a l p i a d e M u d a n a d e Fa s e
Co r r e s p o n d e e n e r g i a e n v o l v i d a n a m u d a n a d e e s t a d o f s i c o o u c r i s t a l i n o d e u m m o l d e subst nc ia sim ples ou c om post a.
Ex e m p l o s H 2 O (l ) H 2 O (g ) H 2 O (s ) H 2 O (l ) DH 2 7 3 = + 6 ,0 1 1 k J /m o l DH 2 9 8 = + 1 ,8 8 5 k J /m o l DH 2 9 8 = + 4 3 ,9 4 8 k J /m o l

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S r m b i c o ) S (m o n o c l n i c o )

C (g r a f .) C (d i a m .)

DH 2 9 8 = + 0 ,2 9 7 k J /m o l

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En t a l p i a d e Fo r m a o (DH f )
Co r r e s p o n d e e n e r g i a e n v o l v i d a n a f o r m a o de um m ol de subst nc ia a part ir de subst nc ias sim ples, no est ado alot rpic o m ais c om um .
Ex e m p l o s H 2 (g ) + 1 /2 O 2 (g ) H 2 O (l ) C (g r a f i t e ) + O 2 (g ) CO 2 (g ) 1 /2 N 2 (g ) + 1 /2 O 2 (g ) N O (g ) DH f = - 3 9 3 ,3 k J /m o l DH f = - 2 8 5 ,5 k J /m o l

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DH f = + 4 5 ,9 k J /m o l

En t a l p i a d e f o r m a o d e s u b s t n c i a s s i m p l e s n u l a !
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En t a l p i a d e De c o m p o s i o
Po d e s e r c o n s i d e r a d a c o m o a e n t a l p i a inversa de form a o de um a subst nc ia.
Ex e m p l o s H 2 O (l H 2 (g ) + 1 /2 O 2 (g ) CO 2 (g ) C (g r a f i t e ) + O 2 (g ) N O (g )
)

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DH = + 2 8 5 ,5 k J /m o l DH = + 3 9 3 ,3 k J /m o l DH = - 4 5 ,9 k J /m o l

1 /2 N 2 (g ) + 1 /2 O 2 (g )

Ob s e r v e q u e a o i n v e r t e r a e q u a o a v a r i a o d e ent alpia t roc a de sinal algbric o !

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En t a l p i a d e Co m b u s t o
Co r r e s p o n d e e n e r g i a l i b e r a d a n a rea o de 1 m ol de subst nc ia (c o m b u s t v e l ) c o m O 2 p u r o (c o m b u r e n t e ). Se o c o m b u s t v e l f o r m a t e r i a l o r g n i c o (C,H e O) a c o m b u s t o p o d e s e r d e d o i s t ipos: I - Co m p l e t a : o s p r o d u t o s s o CO 2 e H 2 O. II - Inc om plet a: alm dos produt os ac im a f o r m a -s e , t a m b m , CO e /o u C (f u l i g e m ).
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Co m b u s t o c o m p l e t a CH 4 + 2 O 2 CO 2 + H 2 O

CH A M A A Z U L DH = - 8 8 9 ,5 k J /m o l

C 3 H 8 + 5 O 2 3 CO 2 + 4 H 2 O DH = - 1 .4 0 0 k J /m o l
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Na c om bust o inc om plet a a c ham a alaranjada.

A c om bust o do C t am bm a f o r m a o d o CO 2 !
A c om bust o inc om plet a origina m enor c alor liberado do que a c om bust o c om plet a .

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En t a l p i a d e Di s s o l u o
Co r r e s p o n d e a o c a l o r l i b e r a d o o u a b s o r v i d o n a d i s s o l u o ( s v e ze s s e g u i d a d e dissoc ia o) de 1 m ol de subst nc ia de t al m odo que pela adi o de quant idades c resc ent es de gua, seja alc an ado um lim it e a part ir do qual no h m ais libera o ou absor o de c alor.
Ex e m p l o s H 2 SO 4 (l ) + a q H 2 SO 4 (l ) + a q
(2 m o l s )

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H 2 SO 4 (a q )

DH = - 2 8 ,0 k J /m o l DH = - 8 4 ,4 k J /m o l DH = + 2 6 ,3 k J /m o l
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N H 4 N O 3 (s ) + a q N H 4 + N O 3 -(a q )

(1 0 0 m o l s )

H 2 SO 4 (a q )

En t a l p i a d e N e u t r a l i za o
Co r r e s p o n d e a o c a l o r l i b e r a d o na form a o de 1 m ol de gua, a p a r t i r d a n e u t r a l i za o d e 1 m o l d e o n s H + p o r 1 m o l d e o n s OH -, e m s o l u o a q u o s a d i l u d a .
Ex e m p l o s H Cl + N a OH N a Cl + H 2 O DH - 5 8 ,0 k J /m o l DH - 5 8 ,0 k J /m o l H N O 3 + K OH K N O 3 + H 2 O

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Na rea o de c idos fort es c om bases fort es a varia o de ent alpia aprox im adam ent e c onst ant e pois a rea o s e m p r e : H + + OH - H 2 O !
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En t a l p i a o u En e r g i a d e L i g a o
a quant idade de c alor absorvida na q u e b r a d e 6 ,0 2 .1 0 2 3 l i g a e s d e det erm inada espc ie, supondo as s u b s t n c i a s n o e s t a d o g a s o s o , 2 5 0 C. A quebra de liga es sem pre um proc esso endot rm ic o enquant o a form a o de liga es ser sem pre ex ot rm ic o. Nos reagent es sem pre oc orrer quebra de l i g a e s (DH > 0 ) e n o s p r o d u t o s o c o r r e r f o r m a o d e l i g a e s (DH < 0 ) .
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Ex e m p l o s d e e n e r g i a s d e l i g a o

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C l c u l o d e e n t a l p i a a p a r t i r d a s l i g a e s Ca l c u l a r a v a r i a o d e e n t a l p i a n a r e a o :
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2 H - H (g ) + O = O (g ) 2 H - O - H (g )
DH r e a g e n t e s = 2 . 4 3 5 ,5 + 4 9 7 ,8 = + 1 .3 6 8 ,8 k J DH p r o d u t o s = - (4 . 4 6 2 ,3 ) = - 1 .8 4 9 ,2 k J

A varia o de ent alpia da rea o ser obt ida pela som a algbric a das ent alpias ac im a: D H r e a o = + 1 .3 6 8 ,8 + (- 1 .8 4 9 ,2 ) D H r e a o = - 4 8 0 ,4 k J o u - 2 4 0 ,2 k J /m o l
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D H r e a o = DH r e a g e n t e s + DH p r o d u t o s

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A Lei de Hess, t am bm c onhec ida c o m o L e i d a So m a d o s Ca l o r e s d e Re a o , d e m o n s t r a q u e a varia o de ent alpia de um a r e a o q u m i c a n o d e p e n d e d o m odo ou c am inho c om o a m esm a r e a l i za d a e s i m d o e s t a d o i n i c i a l (r e a g e n t e s ) e e s t a d o f i n a l (p r o d u t o s ) .

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A Lei de Hess pode ser dem onst rada a part ir do seguint e ex em plo: Ca m i n h o 1
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C (g r a f .) + O 2 (g ) CO 2 (g ) Ca m i n h o 2 CO (g ) + O 2 (g ) CO 2 (g ) C (g r a f .) + O 2 (g ) CO 2 (g ) C (g r a f .) + O 2 (g ) CO (g )

DH 1 = - 3 9 3 ,4 k J

DH 2 = - 2 8 0 ,6 k J DH 3 = - 1 1 2 ,8 k J

So m a n d o a s d u a s e q u a e s r e s u l t a :
DH 1 = - 3 9 3 ,4 k J
A e n t a l p i a f i n a l s e r DH 2 + DH 3
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Ex e m p l o
Ca l c u l a r a v a r i a o d e e n t a l p i a e n v o l v i d a n a c o m b u s t o d e 1 m o l d e CH 4 (g ), ex pressa por:

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CH 4 (g ) + 2 O 2 (g ) CO 2 (g ) + 2 H 2 O (l )
sabendo que: 2 ) DH f o r m a o CO 2 (g ) = - 3 9 3 ,4 k J /m o l 1 ) DH f o r m a o CH 4 (g ) = - 7 4 ,8 2 k J /m o l

3 ) DH f o r m a o H 2 O (l ) = - 2 8 5 ,5 k J /m o l

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So l u o
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De s e n v o l v e n d o a s e q u a e s r e l a t i v a s form a o dos c om ponent es:

1 . f o r m a o d o CH 4

C + 2 H2 C + O2 H 2 + O2

CH 4 CO 2 H 2O

DH 1 = - 7 4 ,8 2 k J /m o l DH 2 = - 3 9 3 ,4 k J /m o l DH 3 = - 2 8 5 ,5 k J /m o l
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2 . f o r m a o d o CO 2

3 . f o r m a o d a H 2O

So l u o
Aplic ando a Lei de Hess, para obt er a c o m b u s t o d o CH 4 d e v e r e m o s :
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a ) i n v e r t e r a e q u a o d e f o r m a o d o CH 4 ;
CH 4 C + 2 H 2 DH = + 7 4 ,8 2 k J

b ) u t i l i za r d a f o r m a a p r e s e n t a d a a e q u a o d e f o r m a o d o CO 2 ;
C + O 2 CO 2 DH = - 3 9 3 ,4 k J

c ) u t i l i za r a e q u a o d e f o r m a o d a
2 H 2 + O2 2 H 2 O DH = - 5 7 1 ,0 k J

gua

m u l t i p l i c a d a p o r 2 (i n c l u s i v e a e n t a l p i a )
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So l u o
1 ) CH 4 C + 2 H 2 2 ) C + O 2 CO 2
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DH = + 7 4 ,8 2 k J DH = - 3 9 3 ,4 k J DH = - 5 7 1 ,0 k J

3 ) 2 H 2 + O2 2 H 2O

que som adas, result a

CH 4 (g ) + 2 O 2 (g ) CO 2 (g ) + 2 H 2 O (l )
A varia o da ent alpia ser: DH RQ = + 7 4 ,8 2 + (- 3 9 3 ,4 ) +(- 5 7 1 ,0 )

DH RQ = - 8 8 9 ,5 8 k J /m o l d e CH 4
Es s e m t o d o c o n h e c i d o c o m o m t o d o d a s e q u a e s t e r m o q u m i c a s .
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A Lei de Hess pode ser aplic ada usando o m t odo da ent alpia final e inic ial , c onsiderando que a varia o d e e n t a l p i a d e u m a r e a o q u m i c a s depende do est ado de energia de reagent es e produt os. DH RQ = S

ni (DH f ) p r o d u t o s

-S

ni (DH f ) r e a g e n t e s

o n d e ni s o o s c o e f i c i e n t e s est equiom t ric os de reagent es e produt os da rea o.

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Po r t a n t o p a r a a r e a o : CH 4 (g ) + 2 O 2 (g ) CO 2 (g ) + 2 H 2 O (l )
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A varia o de ent alpia ser:

DH RQ = [ DH f (CO 2 ) + 2 DH f (H 2 )] - [ DH f (CH 4 ) + 0 ] DH RQ = [ (- 3 9 3 ,4 ) + 2 (- 2 8 5 ,5 )] - (- 7 4 ,8 2 )

DH RQ = - 8 8 9 ,5 8 k J o u l e /m o l
A En t a l p i a d e f o r m a o d o O 2 n u l a . (s u b s t n c i a s i m p l e s )
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Aplic a es da Lei de Hess 1 . Pr e v i s o d e c a l o r e s d e r e a o , a p a r t i r d e

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ent alpias c onhec idas. 2 . De t e r m i n a o d o p o d e r c a l o r f i c o d e c o m b u s t v e i s a u t o m o t i v o s e a l i m e n t o s . Ex e m p l o s

Oc t a n o (g a s o l i n a ) = 4 7 ,8 k J o u l e /g r a m a Et a n o l ( l c o o l c o m u m ) = 4 4 ,7 k J o u l e /g r a m a M e t a n o (GN V ) = 4 9 ,0 k J o u l e /g r a m a Gl i c o s e (c a r b o h i d r a t o ) = 1 7 ,5 k J o u l e /g r a m a L i p d i o (g o r d u r a s ) = 3 8 ,6 k J o u l e /g r a m a
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