Bio-Polietileno

Cincia e Tecnologia dos Materias Frederico Luiz de Oliveira Santos Engenharia de Petrleo Turma: 302

Cincia e Tecnologia dos Materiais

Neste trabalho, irei abordar a produo de polietilenos a partir de uma fonte renovvel, a cana-de-acar. Sabemos que o polietileno, assim como a grande maioria dos polmeros, so de imensa importncia em nossa sociedade, e produzidos em sua maioria, a partir de fontes no-renovveis, derivados do petrleo. Ento, nos encontramos em um grande dilema: como os produzir quando os combustveis fsseis se esgotarem ?? Baseado nesse pensamento, uma empresa brasileira vem desenvolvendo o polietileno verde, feito a partir da cana-de-acar, matria-prima que vem sendo estudada cada vez com mais intensidade. Nesse trabalho, iremos apresentar:
O objetivo da cincia dos materiais e da engenharia para uma sociedade sustentvel. A importncia da cana-de-acar no cenrio mundial e sua eficincia energtica. Os Polmeros em geral e suas Propriedades. Modo de obteno dos Polmeros Tradicionais e dos Polmeros Verdes ( Sustentveis). Reciclagem. Concluses. Tabelas de Propriedades dos Polmeros Verdes.

O objetivo da cincia dos materiais e da engenharia para uma sociedade sustentvel

Nossa civilizao entrou em uma nova era de materiais. Como est fartamente documentado em vrios relatrios governamentais e acadmicos, as sociedades avanadas em todo o mundo rapidamente e adquirem habilidades sem precedentes no sentido de criar materiais projetados para satisfazer necessidades humanas. Em todos os pases, a qualidade de vida e segurana econmica e militar dependem cada vez mais da capacidade de sintetizar e processar materiais, de descobrir novos e de integr-los em tecnologias de manufatura economicamente eficientes e ecologicamente seguras. Na verdade, sem os novos materiais e sua produo eficiente, no existiria o nosso mundo de equipamentos modernos, mquinas, computadores, automveis, aeronaves, aparelhos de comunicao e produtos estruturais. Cientistas e engenheiros de materiais continuaro a estar na dianteira dessas e de outras reas de cincia e engenharia a servio da sociedade, medida que conquistem novos nveis de entendimento e controle sobre os blocos bsicos que compem os materiais: tomos, molculas, cristais e arranjos no-cristalinos.

Nesse contexto, empresas buscam novas alternativas, buscando um meio termo entre materias auto-sustentveis e qualidade no produto. Sabemos que um dos materias mais utilizados, os polmeros, produzidos a partir da indstria petro-qumica, liberam grandes quantidades de carbono na atmosfera e sua degradao geralmente lenta, se tornando um problema ambiental. Como alternativa a isso, uma empresa brasileira iniciou as pesquisas e vem desenvolvendo polmeros a partir de fontes alternativas, como a cana-de-acar. Polmero Verde . E esse ser o objetivo do nosso trabalho, mostrar como feita a produo e os aspectos positivos desse material, chamado de

A Importncia da Cana-de-acar no cenrio mundial

Inicialmente faremos um breve comentrio sobre a importncia da cana-de-acar nos setores industriais, econmicos e ambientais. Mais de 30 anos de pesquisas e desenvolvimentos tecnolgicos voltados para a cultura da cana-de-acar colocaram o Brasil na vanguarda do setor, com vantagens competitivas importantes. Reconhecida mundialmente por sua sustentabilidade e eficincia produtiva, a cana-de-acar brasileira hoje um dos principais expoentes da consolidao da chamada economia de baixo carbono, almejada sem restrio por todos os continentes. Ela tem o melhor ndice de reduo de emisses de gases de efeito estufa, responsveis pelo aquecimento global e mudanas climticas. A emisso dos gases provenientes de todo seu ciclo de vida at a queima do etanol at 84% inferior gasolina. Na mesma comparao, a emisso do etanol de milho (EUA) apenas 30% inferior da gasolina e de lcool de beterraba (Europa), 40%. Alm disso, o cultivo da cana no apresenta impactos significativos sobre a agricultura. O Brasil utiliza apenas 1% de suas terras cultivveis para a produo do etanol, destas, mais de 80% concentradas no sudeste brasileiro. E esse cultivo pode expandir ainda sobre uma extensa rea de pastagens degradadas, sem concorrer com o plantio de alimentos.2 Por fim, vale ressaltar que o cultivo da cana no possui qualquer impacto sobre a floresta amaznica. Alm de apresentar condies climticas inadequadas, a floresta amaznica est localizada a 2.500km de distncia das regies de plantio da cana. No bastando, leis nacionais e regionais regulamentam o plantio e expanso das reas dedicadas para cana-de-acar de forma a preservar o ecossistema existente.

Mapa das reas Cultivveis de cana-de-acar no Brasil.

reas de cultivo da cana-de-acar distam ao menos 2500 km da Floresta Amaznica.

Eficincia energtica da cana-de-acar no balano energtico que a cana-de-acar demonstra larga superioridade. Dados do World Watch Institute mostram que o etanol da cana gera 9,3 unidades de energia renovvel para cada unidade de energia fssil consumida em sua produo. Com o milho (EUA), a energia renovvel gerada pelo etanol produzido de apenas 1,4 e com a beterraba (Europa), 2,0. Esta diferenciao da cana alcanada em boa parte pelo fato das usinas brasileiras serem auto-suficientes em energia, utilizando co-produtos do prprio processo, como os bagaos da cana, para gerao de bio-energia. Alm disso, a produtividade da cana tambm maior frente s outras fontes renovveis. Na comparao, Cana-de-acar (Brasil) produz 6,5 mil litros de etanol/hectare, Milho (EUA), 4,2 mil l/hec e Beterraba (Europa), 5,5 mil l/hec.

Polietileno O polietileno um polmero cuja estrutura qumica simplesmente a cadeia repetitiva (CH2- CH2)n. um plstico barato e inerte, cuja qumica propriedades so as de um alcano de elevado peso molecular. Existem dois tipos de polietileno no mercado: polietileno de alta densidade e polietileno de baixa densidade. Eles diferem em que o primeiro tem uma estrutura linear, o que mais rgido e denso, e sendo o segundo, ramificado estrutura. Isto marca uma ligeira diferena nas aplicaes:

Pode existir tambm um termo intermedirio, que o polietileno linear de densidade mdia, que tm ramificaes curtas, sendo linear.

Este trabalho ter como base o processo de fabricao de polietileno de alta densidade a partir do etanol (cana-de-acar). O fato de a matria-prima do processo ser o etanol, e no o gs natural, como mostrado na rvore de petroqumica, d o nome do produto de polietileno verde. Isto porque a matria-prima renovvel, o que lhe confere a sua caracterstica para o produto, sem esta virtude tem a ver com a biodegradabilidade do mesmo. O processo de fabricao do polietileno verde totalmente recente, era um desafio a tal ponto que uma empresa brasileira chamada Braskem iniciou os estudos e foi a pioneira na produo em So Paulo e comeou sua temporada em 24 de setembro de 2010.

Propriedades do Polietileno

Ento, para continuar a analisar as caractersticas do produto em questo, voc pode ver uma tabela de propriedades fsicas gerais de polietileno slido:

Deve notar-se que o peso molecular um fator importante na determinao destes nmeros. Muitas dessas propriedades podem ser modificadas se voc modific-lo (resistncia trao, resistncia ao impacto, alongamento na ruptura). O mesmo acontece se o material tem histria trmica. No entanto, esta tabela baseada em informao numrica. Pode ser observado que o polietileno um material translcido, de peso leve, resistente, ligeiramente condutor e flexvel. Quanto solubilidade do polietileno, pode dizer-se que praticamente insolvel em solventes, com a exceo de amostras de baixo peso molecular inferior a 60 C. A temperaturas elevadas, no entanto, solvel em fluidos halogenados, mas ainda no est em molculas polares, tais como lcoois.

A permeabilidade do material aumenta com a temperatura, mas geralmente pouco permevel ao vapor de gua, e mais permevel a vapores orgnicos e de oxignio. Uma caracterstica interessante que faz uso deste material que reciclvel, bem como outros termoplsticos:

Um grande problema que pode ocorrer na massa fundida de polmero a oxidao, que ocorre em duas formas:

Oxidao trmica : a partir de exposio a temperaturas elevadas. Oxidao foto-catalizada: a partir de exposio luz solar.

Os efeitos e os meios de proteo so mostrados na tabela a seguir, com o caso da oxidao foto-catalizada mais perigosa e difcil de proteger do que a primeira:

Processo de Obteno do Polietileno:

Vimos dois processos para obter o produto em questo: Tradicional ( obtido atravs do gs natural ) Sustentvel ( obtido da cana-de-acar )

Tradicional: Para polietileno a partir do gs natural, a primeira operao a separao das molculas diferentes, seguidos por um processo de cracking das molculas diferentes de etano. Este processo pode ser trmico (por ser submetido a alta temperatura e presso) ou cataltica (por aplicao de calor e catalisadores) Desta forma, obtm-se as olefinas diferentes: etileno, propileno, butileno, butadieno e de gs de pirlise. O polietileno finalmente obtido em trs formas comerciais para a polimerizao de etileno. Este processo final semelhante ao polietileno sustentvel e ser expandida nessa seo.

Sustentvel: A produo de polietileno de uma forma sustentvel tem os seguintes passos:

Extrao de sacarose da cana de acar. Obteno do etanol a partir do suco. A desidratao de etanol para formar etileno. Polimerizao do etileno. Formao de produtos finais

Cada um destes ser explicado em maior detalhe abaixo, concentrando-se na maioria dos processos industriais.

1. Extrao de sacarose da cana de acar:

O processo comea no campo com os seguintes passos:

Colheita: o corte e colheita de cana-de-acar. Uma vez cortada, transportada

rapidamente para a fbrica de tratores na busca do menor tempo de residncia.

Campos de armazenamento: A cana que vem do campo amostrada para determinar as

caractersticas de qualidade e contedo de nvel de fibra de sacarose, e impureza. Em seguida, pesados em balanas e levadas para o ptio onde ela armazenada temporariamente.
Esmagamento: A cana cortada em mquinas especialmente concebidas em pequenos

pedaos. As hlices so colocadas em eixos de turbinas orientados, girando ps para cortar os caules e transform-los em pequenos pedaos, dando-lhes um tamanho mais uniforme para facilitar a extrao do caldo das usinas.
Moagem: A cana preparada pela forragem, chega ao local da moagem, composta por

mquinas que pressionam a cana e extraem o caldo. Cada moinho est equipado com uma turbina de alta presso. No processo costuma-se adicionar gua, geralmente quente, para extrair a quantidade mxima de sacarose contendo o material fibroso. Este processo de extrao chamado de macerao.

2. Obteno do etanol a partir do caldo da cana:

Para o etanol a partir do suco, aplicar duas etapas principais:

Hidrlise de sacarose e de fermentao: neste passo, o sumo lanada em vasos de fermentao, o que causa inicialmente a hidrlise de sacarose com cido diludo (HCl) para formar acares redutores (reagentes mais): C12 H2 S11 + H20 C6H1O6 Sacarose Glicose + C6H12O6 Frutose

Nos tanques de fermentao, tambm adicionado uma substncia chamada de levedura, que atua como um catalisador para acelerar o processo de fermentao. A acelerao da reao de fermentao provoca a libertao de uma grande quantidade de dixido de carbono: C6H12O6 Glicose + C6H12O6 Frutose 2 C2H5OH Etanol + 2 CO2

Destilao: Este o passo final para purificar o etanol. Se utilizam torres de destilao, aproveitando que o etanol tem menor ponto de ebulio da gua (78C a 100 C). A destilao faz com que a pureza do produto aumente de 60% a 95%.

3. A desidratao de etanol para formar etileno: Um processo de leito fluidizado, a 300 C usada para esta parte do processo. Cria numerosos produtos tais como teres, aldedos, cetonas e hidrocarbonetos mais elevadas (de etileno polimerizado). ter dietlico novamente entra no reator para formar o etanol. A reao endotrmica e absorve o calor do ar e do catalisador, o que necessrio repetir periodicamente para remover vestgios de carbono e outros compostos. O catalisador de escolha para este processo a alumina, mas outros como zelitos, zelitos modificados com metal e agentes supercidos que so usados em diferentes condies de reaes.

A reao qumica que ocorre em Reator II a formao de uma molcula de gua e de etileno a partir de etanol: C2H5OH Etanol H2S + 2 C2H4 Etileno

Ns tambm ver que a reao cataltica ir formar uma grande percentagem de etileno, devido a ser regenerao.

4. Polimerizao do etileno: O processo de polimerizao de etileno comea com uma purificao de etileno para se obter um produto de qualidade superior. Foram limpos ambas as impurezas inorgnicas (compostos de enxofre, xido de carbono, dixido de carbono) como as orgnicas (hidrognio, etano). Para esta parte, lavadores so usados para atuar como colunas, explorando o ponto de ebulio baixo de certas impurezas para ir acima. Os componentes de sada de ebulio elevado atravs do fundo da coluna. Uma vez limpos, existem trs processos possveis para a polimerizao de etileno:

Fase gasosa (fase gasosa): alimentando o etileno gasoso com oxignio e um catalisador de titnio em um reator de leito fluidizado, produzir o produto e o gs, que logo separado do polmero. Este um processo de baixa temperatura, alta presso e pode usar vrios catalisadores: Chrome, Zeigler-Natta, metalocenos.

Slurry (suspenso): obtida neste caso polietileno num reator sob certas condies de presso e temperatura (85 C), utilizando um processo cataltico usando hidrognio e etileno com buteno em suspenso de hexano. O processo de polimerizao conduzida em um diluente lquido no qual o polmero insolvel no P e T de trabalho, e assim permanece em suspenso. O catalisador utilizado o Zeigler-Natta e, em geral a partir deste processo so obtidas embalagens.

Soluo (em soluo): utilizado para pesquisar produtos com propriedades especficas, com base no qual o produto dissolvido num solvente combinado com um catalisador especfico. Cria-se polmeros homogneos, de molculas uniformes, que so utilizados para embalagens de alimentos, filmes industriais, etc. O catalisador mais comumente utilizado nesta ocasio o Zeigler-Natta.

5. Reciclagem: Embora seja sempre desejvel mximo de poupana de matrias-primas para evitar jogar lixo no meio ambiente, h diferentes possibilidades ordenadas por preferncia ou importncia decrescente que possvel reciclar o material:

Reutilizao mecnica: a partir de lavagem e triturao do material utilizado, muitas vezes pode ser reutilizado para produzir produtos de qualidade inferior ou quando no necessitam das propriedades dos materiais produzidos anteriormente.

A recuperao Energtica: as propriedades energticas de plsticos so comparveis s dos combustveis fsseis, que tambm produz materiais para reciclagem, podendo cumprir a funo de fornecer energia.

A reciclagem qumica: atravs de reaes qumicas, ele retorna ao material original. A dificuldade enfrentada neste tipo de reciclagem o custo.

Aterro: se no houver outra opo, o lixo ser enterrado. Felizmente, o polietileno inerte e no se degrada em detrimento do meio ambiente.

Produtividade da planta de polietileno verde:

Tendo analisado o ciclo de produo de polietileno verde, importante conhecer os nmeros o grau de utilizao dos recursos envolvidos.

Como mostrado no diagrama acima, um hectare de terra produz 3,08 toneladas por ano de polietileno verde. Isto significa que, para produzir 200.000 toneladas por ano, seria o suficiente com apenas 65.000 hectares de produo de cana-de-acar. Este nmero baixo para um pas como o Brasil, de tamanhos continentais.

Concluses

O Brasil possui excelentes condies naturais para a produo de polietileno verde, devido a possuir um clima tropical, onde muitas regies tm chuvas de vero e de inverno seco, que necessrio para a colheita da cana. Por outro lado, a produo de etanol suficiente para abastecer o mercado local e o principal exportador mundial de etanol. Contribui tambm o fato de a moeda ser estvel e a mo de obra e custos com trabalhadores so bem baixos. Nesta situao, a Braskem, maior empresa petroqumica da Amrica Latina (produz mais de um milho de toneladas de polietileno) investiu no polietileno verde, com sucesso e de uma certa forma, inovando e contribuindo com nossa independncia pelos combustveis fsseis.

Tabelas com as Propriedades dos Polmeros Verdes.

Moldagem por Injeo

Moldagem por Sopro e Monofilamento

Bibliografia:

Site Oficial da Braskem Polmeros < www.braskem.com.br > acessado em 27/05/2012.

<http://www.braskem.com.br/plasticoverde > acesso em 02/05/2012 Site de textos cientficos: <http://www.textoscientificos.com/polimeros/polietilenoverde > acessado em 15/05/2012

Folder distribudo em visitao empresa petro-qumica Braskem, com o ttulo de eteno-verde.

Site do Laboratrio Nacional de Cincia e Tecnologia do Bioetanol: <http://www.bioetanol.org.br/destaques/detalhe.php?ID=MjE= > acesso em 25/05/2012.