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NOV 1992

NBR 12772

gua - Determ inao de fsforo

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Telex: (021) 34333 ABNT - BR EndereoTelegrfico: NORMATCNICA

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 10:02.201-019/91 CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, Petroqumica e Farmcia CE-10:02.201 - Comisso de Estudo Regional de Laboratrio NBR 12772 - Phosphorus in water - Determination - Method of test Descriptors: Phosphorus. Water Esta Norma foi baseada na ASTM D 515 Vlida a partir de 29.01.1993 Palavras-chave: Fsforo. gua 9 pginas

Copyright 1990, ABNTAssociao Brasileira de Normas Tcnicas Printed in Brazil/ Impresso no Brasil Todos os direitos reservados

SUMRIO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 Objetivo Documentos complementares Definies Significado e uso Resumo dos mtodos Reagentes Amostragem Preservao Mtodo A - Mtodo colorimtrico por reduo com cido ascrbico 10 Mtodo B - Mtodo colorimtrico por reduo com amino 11 Mtodo C - Mtodo colorimtrico pelo fosfato vanadomolibdato ANEXO - Cuidados na manipulao de reagentes qumicos

2 Documentos complementares
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: ASTM D 1192 - Specification for equipment for sampling water and steam ASTM D 1193 - Specification for reagent water ASTM D 3370 - Practices for sampling water ASTM E 60 - Practice for photometric methods for chemical analysis of metal ASTM E 275 - Practice for describing and measuring performance of ultraviolet, visible and near infrared spectrophotometers ACS American Chemical Society Reagents - Specification

1 Objetivo
Esta Norma prescreve o mtodo para a determinao de fsforo em guas e guas de despejos. So descritos trs mtodos: a) mtodo A - mtodo colorimtrico por reduo com cido ascrbico (0,01 mg/L - 0,5 mg/L); b) mtodo B - mtodo colorimtrico por reduo com amino (0,1 mg/L - 3,0 mg/L); c) mtodo C - mtodo colorimtrico pelo fosfato vanadomolibdato (1 mg/L - 10 mg/L).

3 Definies
Para os efeitos desta Norma so adotadas as definies de 3.1 a 3.3. 3.1 Fsforo ortofosfato Fsforo presente na forma de ortofosfato. 3.2 Fsforo hidrolisvel Fsforo presente na forma de meta, piro e tripolifosfato

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que transformado em ortofosfato atravs de hidrlise cida. 3.3 Fsforo orgnico Fsforo presente na forma orgnica, que transformado em ortofosfato atravs de digesto com sal cido (persulfato de amnio/cido sulfrico).

5.4 Clculos Os seguintes clculos podem ser utilizados para as formas especficas de fsforo: a) fsforo orgnico = C - B; b) fsforo hidrolisvel = B - A; c) fsforo particulado = (fsforo total recupervel fsforo total dissolvido)
Nota: A escolha do mtodo a ser utilizado para uma gua especfica depende, inicialmente, do teor de fsforo presente. Todas as formas de fsforo so determinadas com os mtodos de reduo com cido ascrbico e amino. Baixas concentraes so determinadas com o mtodo de reduo com cido ascrbico. O mtodo colorimtrico com o fosfato vanadomolibdato aplicvel a guas contendo fsforo ortofosfato em concentrao acima de 0,5 mg/L.

4 Significado e uso
O fsforo largamente distribudo no meio ambiente como fosfato inorgnico e combinado organicamente. Como fonte de fosfatos, incluem-se reas de aplicao de fertilizantes, produtos de gua de lavagem, descarte de guas de caldeiras, guas de tratamento industriais. Como o fsforo nutriente para organismos fotossintticos, importante seu controle nos descartes para o meio ambiente.

5 Resumo dos mtodos 6 Reagentes

Todos os mtodos aqui descritos baseiam-se em reaes especficas para on ortofosfato. Com os primeiros dois mtodos, pode-se determinar as vrias formas de fsforo em amostras de gua. As separaes entre vrias formas de fsforo so analiticamente bem definidas, mas diferenciaes foram selecionadas para objetivos interpretativos. As separaes de fsforo solvel e total dependem da filtrao da amostra atravs de filtro de membrana, de porosidade 0,45 m. Mesmo que se trabalhe com filtros de porosidade uniforme, no se deve esperar uma separao completa entre as formas de fsforo particulado e solvel. A amostra deve ser filtrada o mais breve possvel aps a coleta, quando for determinar o fsforo solvel, uma vez que a taxa de fsforo dissolvido pode ser alterada pela demora da anlise. A capacidade de recuperao total inclui todas as formas de fsforo quando a amostra agitada e no filtrada, devendo ser aquecida em presena de cido sulfrico e persulfato de amnio. 5.1 Fsforo ortofosfato (A) Somente fsforo ortofosfato e uma pequena quantidade de fsforo hidrolisvel so medidos quando o ensaio feito com amostra sem digesto. Uma frao insignificante de fsforo hidrolisada pode ser convertida em ortofosfato pela adio do reagente cido durante o ensaio, particularmente se a marcha analtica for retardada aps a adio do cido. 5.2 Fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato (B) Por aquecimento da amostra em presena de cido, compostos de fsforo hidrolisvel como os meta, piro e tripolifosfatos, so convertidos a ortofosfato. Esta determinao inclui fsforo ortofosfato presente na amostra e fsforo ortofosfato decorrente da hidrlise e fsforo ortofosfato decorrente de pequenas quantidades de fsforo orgnico reagido. 5.3 Fsforo total (C) A digesto da amostra com persulfato cido converte todas as formas de fsforo para ortofosfato, incluindo as orgnicas. Determina portanto, todas as formas possveis, exceto alguns fosfatos de metais pesados presentes em possveis sedimentos. 6.1 Os reagentes utilizados devem estar em conformidade com as especificaes ACS. 6.2 Qualquer referncia a gua entendida como gua reagente, conforme descrito na ASTM D 1193.

7 Amostragem
A coleta de amostra deve ser feita conforme descrito na ASTM D 1192 e ASTM D 3370.

8 Preservao
8.1 Quando determinar somente fsforo solvel, filtrar a amostra atravs de filtro de membrana, 0,45 m, o mais rapidamente possvel aps a amostragem. A demora na filtrao pode alterar a relao entre o fsforo dissolvido e o insolvel.
Nota: O filtro de membrana pode conter quantidade significativa de fsforo, por isso a membrana deve ser previamente lavada. Imergir em 1 L de gua por um dia ou em trs pores por 1 h cada.

8.2 A anlise mais representativa quando efetuada logo aps a amostragem, o que minimiza possveis alteraes. Se a anlise no puder ser executada no mesmo dia da amostragem, preservar a amostra num recipiente de vidro, pela adio de 40 mg de cloreto de mercrio por litro e refrigerar a 4C. Para prevenir a precipitao do mercrio, adicionar previamente quantidade suficiente de cloreto de sdio, cerca de 50 mg por litro de amostra. No necessria a preservao da amostra, se somente for determinado o fsforo total. 8.3 Usualmente, a concentrao de fsforo insolvel nas guas maior que a de fsforo dissolvido. Quando as amostras so coletadas em rios e lagos, os resultados para o fsforo total recuperado podem alterar-se com a profundidade, vazo do riacho e distncias da margem. As amostras podem ser coletadas no meio do riacho a uma profundidade mdia. Pode-se obter amostras representativas da superfcie e do fundo amostrando-se no meio, desde que se disponha de equipamentos adequados.

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9 Mtodo A - Mtodo colorimtrico por reduo com cido ascrbico

9.1 Objetivo

9.3.3 Reagentes 9.3.3.1 Persulfato de amnio cristalino (NH4)2S2O 9.3.3.2 Reagente combinado

Este mtodo cobre a determinao de formas especficas de compostos fosforados, em guas e guas de despejos. O mtodo usado numa faixa de 0,01 mg/L a 0,5 mg/L de fsforo. Esta faixa aplica-se a medidas fotomtricas efetuadas a 880 nm em clulas de 20 mm a 25 mm. Altas concentraes tambm podem ser determinadas por diluio da amostra ou pela medio da cor em 625 nm a 650 nm. 9.2 Aparelhagem
9.2.1 Fotmetro

9.3.3.2.1 Dissolver 0,50 g de cido ascrbico em 100 mL da soluo-mistura descrita em 9.3.3.2.2. Este reagente estvel por uma semana, se estocado a 4C. 9.3.3.2.2 Dissolver 0,13 g de tartarato de potssio e antimnio (K(SbO) C4H4O6 . 1/2 H2O) em balo volumtrico de 1 L contendo cerca de 700 mL de gua. Adicionar 5,6 g de molibdato de amnio ((NH4)6Mo7O24 . 4 H2O) e agitar at dissolver. Adicionar com cuidado 70 mL de H2SO4 concentrado (d = 1,84) e agitar lentamente o contedo do balo. Esfriar a soluo e avolumar para a marca de 1 L com gua. A soluo estvel por pelo menos um ano, se estocada em frasco de polietileno e protegida do calor. 9.3.3.3 Soluo indicadora de fenolftalena (5 g/L)

Pode ser usado um espectrofotmetro adequado para medidas a 880 nm, com clulas de 20 mm de caminho tico ou maiores. A intensidade da cor pode tambm ser medida de 625 nm a 650 nm com espectrofotmetro ou colormetro de filtro, porm com perda de sensibilidade em cerca de um tero. Os filtros fotomtricos e as prticas fotomtricas prescritas neste mtodo esto conforme a ASTM E 60 e ASTM E 275.
9.2.2 Vidraria comum de laboratrio

Dissolver 0,5 g de fenolftalena em uma mistura de 50 mL de lcool etlico ou isoproplico e 50 mL de gua.

9.3.3.4 Soluo-estoque padro de fsforo (1 mL ^ = 0,05 mg de fsforo)

Toda vidraria usada na determinao deve ser lavada com HCl 1:3, a quente, e enxaguada com gua. Detergentes comerciais nunca devem ser utilizados. 9.3 Execuo do ensaio
9.3.1 Prncipio do mtodo

Dissolver em gua 0,2197 g de fosfato dicido de potssio (KH2PO4), seco por 1 h em estufa a 105C, e avolumar para 1 L de gua.
9.3.3.5 Solu o-padr o de f sforo (1 m L ^ = 0,025 m g de f sforo)

Diluir 500 mL da soluo-estoque para exatamente 1 L com gua.

9.3.3.6 Solu o-padr o de f sforo (1 m L ^ = 0,0025 m g de f sforo)

Molibdato de amnio e tartarato de potssio e antimnio reagem com ortofosfato, formando um complexo de antimnio-fosfato-molibdato. O complexo reduzido com cido ascrbico para formar uma colorao azul caracterstica do complexo de molibdnio. A intensidade da cor proporcional concentrao de fsforo.
Nota: Embora o ensaio seja especfico para o ortofosfato, outros compostos de fsforo podem ser convertidos para esta forma reativa, atravs de pr-tratamento descrito no mtodo. 9.3.2 Interferentes 9.3.2.1 50 mg/L de on frrico, 10 mg/L de cobre e

Diluir 50 mL da soluo-estoque para exatamente 1 L com gua.

9.3.3.7 Soluo de hidrxido de sdio (40 g/L) (ver Anexo)

Dissolver 20 g de hidrxido de sdio (NaOH) em cerca de 400 mL de gua. Esfriar a soluo para a temperatura ambiente e diluir a 500 mL com gua.
9.3.3.8 cido sulfrico (31% v/v) (ver Anexo)

10 mg/L de slica no interferem no ensaio. Altas concentraes de slica causam interferncia positiva sobre a faixa do ensaio, da seguinte forma: resultados so aumentados em 0,005 mg/L de fsforo para 20 mg/L de SiO2, em 0,15 mg/L de fsforo para 50 mg/L e em 0,025 mg/L de fsforo para 100 mg/L. Altas concentraes de sal, tais como 20%, causam erro inferior a 1%.
9.3.2.2 O arsnio determinado similarmente ao fsforo e deve ser considerado, quando presente em concentraes maiores que a do fsforo. 9.3.2.3 Interferncias por nitrito ou sulfeto podem ser eliminadas por adio de excesso de gua de bromo ou soluo saturada de permanganato de potssio amostra.

Lentamente adicionar 310 mL de H2SO4 concentrado (d = 1,84) a cerca de 600 mL de gua. Esfriar a soluo e avolumar a 1 L com gua. A adio de cido sulfrico deve ser sob refrigerao.
9.3.4 Ensaio 9.3.4.1 Calibrao 9.3.4.1.1 Pipetar 0 mL, 1 mL, 2 mL, 4 mL, 7 mL e 10 mL de soluo-padro de fsforo (9.3.3.6) em uma srie de frasco Erlenmeyer de 125 mL e completar para 50 mL com gua a fim de preparar padres contendo 0 mg/L, 0,05 mg/L, 0,1 mg/L, 0,2 mg/L, 0,35 mg/L e 0,5 mg/L de fsforo.

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9.3.4.1.2 Adicionar 10 mL do reagente combinado em cada padro e agitar para misturar. 9.3.4.1.3 Aps um tempo mnimo de 10 min e mximo de 30 min, medir a absorbncia de cada soluo a 880 nm, em clulas de 20 mm no espectrofotmetro, usando a soluo-padro zero para ajustar o instrumento no zero de absorbncia. 9.3.4.1.4 Traar a curva de calibrao, em papel grfico

mas no levar secura ou permitir que a amostra fique densa com fumos brancos de SO3. Alternativamente proceder uma completa digesto em autoclave por 30 min a 121C e entre 103 kPa e 138 kPa (15 psi e 20 psi).
Nota: P ode ser utilizado um condensador acoplado a um frasco Erlenm eyer, com boca esm erilhada, durante a ebuli o, a fim de evitar a evapora o e conseq ente reposi o de gua. 9.3.4.3.3 Adicionar gotas de soluo indicadora de fenolftalena amostra fria, ajustando at a colorao levemente rsea, por adio de soluo de NaOH. Usualmente requerido um volume de 11,2 mL. Retornar a incolor com uma gota de H2SO4 (31% v/v). 9.3.4.3.4 Esfriar a amostra temperatura de aproximadamente 30C. Transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 50 mL e avolumar com gua. Continuar de acordo com 9.3.4.2.3 a 9.3.4.2.5. 9.3.4.4 Fsforo total

linear, plotando mg/L (ppm) de fsforo em abscissas e absorbncia em ordenadas. A curva obtida deve passar no ponto de origem (Lei de Beer).
Nota: A curva de calibrao especfica para cada fotmetro. Cada curva deve ser checada periodicamente, para assegurar a reprodutibilidade. 9.3.4.2 Fsforo ortofosfato 9.3.4.2.1 Pipetar um volume de amostra no maior que

50 mL de teor estimado menor que 25 g de fsforo ortofosfato, para um frasco Erlenmeyer de 125 mL. Diluir a amostra para 50 mL com gua, se necessrio.
Nota: Freqentemente, quando a amostra contm ons frrico e alumnio, alguns compostos de fsforo podem ser perdidos por aderncia nas paredes do frasco, se a anlise no for executada logo aps a amostragem. Se houve suspeita dessas aderncias, adicionar soluo de H2SO4 (31% v/v) at pH prximo de 2, no frasco da amostra de gua, para dissolver a pelcula e evitar a possvel perda de fsforo. Neutralizar a poro de amostra tomada para anlise, por adio de gotas de soluo de NaOH, em presena de fenolftaleina. Retornar a incolor com H2SO4 (31% v/v), de acordo com 9.6.2.1.2. Corrigir a diluio de amostra nos clculos se forem usados volumes significativos de soluo de H2SO4 e NaOH. 9.3.4.2.2 A dicionar um a gota de solu o indicadora de fenol-

Analisar conforme 9.3.4.3, adicionando 0,4 g de persulfato de amnio, na amostra em 9.3.4.3.1. 9.4 Resultados
9.4.1 Clculos

Calcular a concentrao das vrias formas de fsforo em mg/L (ppm) de fsforo, aplicando a seguinte equao em 9.3.4.2, 9.3.4.3 e 9.3.4.4. mg/L de fsforo = (A x 50)/B Onde: A = mg/L de fsforo, indicado na curva de calibrao B = volume da amostra analisada (mL) Fsforo hidrolisvel = (fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato) - (fsfoto ortofosfato) Fsforo orgnico = (fsforo total recupervel) - (fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato) Fsforo particulado = (fsforo total recupervel fsforo total dissolvido)
9.4.2 Expresso de resultados

ftale na. S e um a cor verm elha se desenvolver, adicionar H 2S O 4 (31% v/v), gota a gota, at o desaparecim ento da cor.
9.3.4.2.3 Adicionar 10 mL de reagente combinado amos-

tra e misturar completamente por agitao moderada.

Nota: A cor pode se desenvolver lentamente e por incompleto, em temperatura menor que 20C. A temperatura pode ser superior a 50C, sem afetar o resultado. 9.3.4.2.4 Aps um tempo mnimo de 10 min e mximo de 30 min, medir a absorbncia da cor azul a 880 nm com um espectrofotmetro, usando como branco 50 mL de gua reagente, tratada similarmente ao procedimento para a amostra. 9.3.4.2.5 Determinar a concentrao de fsforo atravs da curva de calibrao. 9.3.4.3 Fsforo hidrolisvel (polifosfato) + fsforo ortofosfato

Fsforo ortofosfato = mg/L fsforo Fsforo hidrolisvel = mg/L fsforo Fsforo orgnico = mg/L fsforo Fsforo particulado = mg/L fsforo Fsforo total = mg/L fsforo

9.3.4.3.1 Pipetar um volume de amostra, com teor estima-

do de no mximo 25 g de fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato, em um frasco Erlenmeyer de 125 mL.

9.3.4.3.2 Adicionar amostra 1 mL de H2SO4 (31% v/v),

9.5 Preciso
9.5.1 A preciso deste mtodo, dentro da faixa correspondente, varia com a concentrao determinada conforme a Tabela. 9.5.2 Estes dados no se aplicam a amostras de gua de matrizes no ensaiadas.

algumas prolas de vidro e aquecer em chapa por um mnimo de 30 min. Adicionar gua durante a ebulio, a fim de manter o volume entre 10 mL e 50 mL. Permitir o decrscimo de volume para 10 mL at o fim da ebulio,

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Tabela - Preciso do mtodo de reduo por cido ascrbico Fsforo ortofosfato X-A mgP/L 0,027 0,036 0,374 0,326 SBt 0,010 0,008 0,023 0,018 Fsforo total X-A mgP/L 0,121 0,155 0,890 0,813 SBt 0,033 0,051 0,129 0,130

10.3.2 Interferentes 10.3.2.1 At 40 mg/L de ferro, 75 mg/L de cromato e

50000 mg/L de cloreto no interferem no ensaio. Se mais de 75 mg/L de cromato estiver presente na amostra, a soluo de referncia para a medida fotomtrica no pode ser a gua, no entanto deve ser amostra tratada com todos os reagentes, exceto a soluo de molibdato. No mais que 1500 mg/L de cloreto pode estar presente na amostra, se o procedimento analtico for modificado pela adio de sal de bismuto ao reagente cido.
10.3.2.2 Interferncia com nitrito pode ser eliminada pela adio de 0,1 g de cido sulfmico amostra, antes da adio do molibdato. A concentrao de slica 20 vezes maior do que a de fsforo, causa um erro menor que 2%. 10.3.2.3 Quando sulfetos estiverem presentes em altas

Onde: X-A = concentrao mdia de fsforo mg/L SBt = coeficiente de preciso concentraes, a cor azul se forma aps a adio do molibdato. Esta interferncia pode ser eliminada pela adio de soluo de permanganato de potssio amostra, at produzir uma mesma intensidade de cor, antes da adio de molibdato.
10.3.2.4 Quando a amostra contiver mais que 200 mg/L de clcio, prevenir a formao do precipitado de sulfato de clcio, adicionando 7 mL de cido clordrico concentrado, em lugar do cido sulfrico. 10.3.2.5 A velocidade no desenvolvimento da colorao azul depende da temperatura. A temperatura da amostra e dos reagentes deve estar entre 21C e 35C. 10.3.3 Reagentes 10.3.3.1 Soluo de amino

10 Mtodo B - Mtodo colorimtrico por reduo com amino

10.1 Objetivo Este mtodo aplicvel para determinao rotineira das vrias formas de fsforo, contidas em guas em concentraes de 0,1 mg/L a 3,0 mg/L (ppm) de fsforo. Quando modificado pela adio de sal de bismuto no reagente cido, ele aplicvel para guas com concentraes de 0,03 mg/L a 1 mg/L de fsforo. Os limites podem ser ampliados pela diluio de uma alquota em relao ao volume prescrito e medido em clula fotomtrica de 20 mm. 10.2 Aparelhagem
10.2.1 Fotmetro

Ver 9.2.1 exceto para as medidas que devam ser feitas em comprimento de onda de 650 nm. As faixas de concentrao especificadas em 10.1 so aplicadas para ensaio de leitura da soluo na clula de 20 mm.
10.2.2 Vidraria

Dissolver em 100 mL de gua os seguintes reagentes pela ordem: 3,7 g de sulfito de sdio (Na2SO3), 0,100 g de cido 1-amino 2-naftol 4-sulfnico e 6,2 g de metabissulfito de sdio (pirossulfito de sdio - Na2S2O5). Estocar esta soluo em frasco mbar at no mximo duas semanas.
10.3.3.2 Soluo de molibdato de amnio (48 g/L)

Ver 9.2.2. 10.3 Execuo do ensaio

10.3.1 Princpio do mtodo

D issolver 48 g de m olibdato de am nio ((N H 4) 6M o 7O 24.4H 2O ) em aproxim adam ente 800 m L de gua. A dicionar 2,5 m L de hidr xido de am nio (N H 4O H ) e diluir para 1 L com gua.
10.3.3.3 Persulfato de amnio

Persulfato de amnio em cristais (NH4)2S2O8). Pode ser substitudo por persulfato de potssio.
^ 0,05 mg) 10.3.3.4 Soluo-estoque de fsforo (1 mL =

O ortofosfato reage com molibdato de amnio em meio cido, formando fosfato de molibdnio (molibdofosfato), o qual reduzido ao complexo azul de molibdnio, com cido aminonaftolsulfnico. A intensidade de cor desenvolvida deve ser proporcional concentrao de fsforo. Quando o sal de bismuto adicionado ao reagente cido sulfrico, a intensidade da cor azul desenvolvida no ensaio aumentada em quatro vezes, aproximadamente.
Nota: S a forma de ortofosfato desenvolve cor azul na anlise. Outras formas de fsforo, como polifosfato e compostos orgnicos de fsforo, podem ser convertidas a ortofosfato, atravs de vrios tratamentos de digesto na amostra, prescritos pelo mtodo.

Ver 9.3.3.4.
^ 0,025 mgP) 10.3.3.5 Soluo-padro de fsforo (1 mL =

Diluir 50 mL da soluo-estoque (ver 10.3.3.4) para exatamente 100 mL com gua.

^ 0,0025 mg) 10.3.3.6 Soluo-padro de fsforo (1 mL =

Diluir 50 mL da soluo-estoque para exatamente 1 L com gua.

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10.3.3.7 cido sulfrico (37% v/v) (ver Anexo)

hipoclorito de sdio (NaClO). Ferver por alguns minutos para precipitar o material floculado antes da filtrao. 10.3.4.2.2 Adicionar amostra, agitando aps cada adi-

Adicionar 370 mL de cido sulf rico concentrado (d = 1,84), lentamente, em 600 mL de gua. Resfriar e diluir para 1 L com gua. A adio de cido sulfrico deve ser feita sob refrigerao.
10.3.3.8 cido sulfrico - bismuto

o, e na ordem, os seguintes reagentes: 5 mL de cido sulfrico (37% v/v), 5 mL da soluo de molibdato de amnio e 5 mL da soluo de amino. Aguardar um mnimo de 9 min e mximo de 11 min para o desenvolvimento da cor azul.
10.3.4.2.3 Medir a absorbncia a 650 nm, usando como branco 100 mL de gua tratada similarmente ao procedimento para a amostra. Quando o teor de cromato na amostra for elevado (maior que 75 mg/L), seguir o descrito em 10.3.2.1. Registrar a concentrao em mg/L de fsforo conforme valor encontrado na curva de calibrao descrita em 10.3.4.1, em funo da absorbncia lida. 10.3.4.3 Fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato, faixa de 0,1 mg/L a 3 mg/L de fsforo 10.3.4.3.1 Proceder conforme descrito em 10.3.4.2.1. 10.3.4.3.2 Adicionar amostra 5 mL de cido sulfrico

Dissolver 1,20 g de nitrato de bismuto (Bi (NO3)3. 5H2O), em 250 mL do cido sulfrico (37% v/v) (ver 10.3.3.6).
10.3.4 Ensaio 10.3.4.1 Calibrao 10.3.4.1.1 Para a faixa de 0,1 mg/L a 3 mg/L (ppm), proceder conforme descrito em 10.3.4.1.2 e 10.3.4.1.3. 10.3.4.1.2 Pipetar 0 mL, 1 mL, 2 mL, 4 mL, 8 mL e 12 mL

de soluo-padro de fsforo (10.3.3.5) para uma srie de bales volumtricos de 100 mL e completar o volume at a marca com gua destilada, a fim de preparar padres contendo 0 mg/L, 0,25 mg/L, 0,50 mg/L, 1,0 mg/L, 2,0 mg/L e 3,0 mg/L de fsforo.
10.3.4.1.3 Desenvolver a colorao nos padres como descrito em 10.3.4.2. Medir a absorbncia de cada padro a 650 nm em uma clula de 20 mm, usando gua como branco no ajuste zero de absorbncia. Traar um grfico em papel milimetrado, plotando os valores de absorbncia em ordenadas e as concentraes correspondentes de fsforo em abscissas (ver nota de 9.3.4.1.4). 10.3.4.1.4 Para a faixa de 0,03 mg/L a 1 mg/L (ppm), proceder conforme descrito em 10.3.4.1.5 e 10.3.4.1.6. 10.3.4.1.5 Pipetar 0 mL, 4 mL, 12 mL, 20 mL, 30 mL, 40 mL

(37% v/v). Se o teor de clcio na amostra for superior a 200 mg/L, usar 7 mL de cido clordrico concentrado (d = 1,19), em lugar de cido sulfrico (37% v/v). Aquecer em chapa por um mnimo de 30 min, adicionando gua para manter o volume entre 25 mL e 100 mL. Como alternativa, pode-se aquecer em autoclave ou recipiente de presso, por 10 min, entre 103 kPa e 138 kPa e (15 psi e 20 psi) ou nota de 9.3.4.1.4. Esfriar a soluo para cerca de 25C, tomando o cuidado de no resfriar muito abaixo desta temperatura. Diluir a soluo para 105 mL com gua em proveta plstica graduada.
10.3.4.3.3 Adicionar 5 mL de soluo de molibdato de

de soluo-padro de fsforo (10.3.3.6) para uma srie de bales volumtricos de 100 mL e completar o volume at a marca com gua destilada, a fim de preparar padres contendo: 0,0 mg/L, 0,1 mg/L, 0,3 mg/L, 0,5 mg/L, 0,75 mg/L e 1,0 mg/L de fsforo.
10.3.4.1.6 Desenvolver a colorao nos padres como

amnio e 5 mL de soluo de amino, agitando aps cada adio. Aguardar entre 9 min e 11 min para o desenvolvimento da colorao.
10.3.4.3.4 Proceder conforme 10.3.4.2.3, para obter o fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato. 10.3.4.4 Fsforo total, faixa de 0,1 mg/L a 3 mg/L de fsforo 10.3.4.4.1 Analisar a amostra conforme 10.3.4.3, porm adicionando 1,0 g de persulfato de amnio, aps 10.3.4.3.1. 10.3.4.5 Fsforo total, faixa de 0,03 mg/L a 1 mg/L de fsforo 10.3.4.5.1 Analisar a amostra conforme descrito em 10.3.4.2, 10.3.4.3 e 10.3.4.4, para determinar as vrias formas de fsforo, porm utilizando soluo de cido sulfrico (37% v/v) com bismuto, em lugar do cido sulfrico (37% v/v). Registrar a concentrao de fsforo em mg/L, conforme valor encontrado na curva de calibrao, descrito em 10.3.4.1.4, em funo da absorbncia lida.

descrito em 10.3.4.5. Medir a absorbncia de cada padro a 650 nm, em clula de 20 mm usando gua como branco no ajuste inicial de absorbncia zero. Traar um grfico em papel milimetrado, plotando os valores de absorbncia em ordenadas e as concentraes correspondentes de fsforo em abscissas (ver nota de 9.3.4.1.4).
10.3.4.2 Fsforo ortofosfato, faixa de 0,1 mg/L a 3 mg/L de fsforo 10.3.4.2.1 Transferir 100 mL de amostra lmpida, contendo

no mximo 3 mg/L de fsforo, para um frasco Erlenmeyer de 250 mL (ver nota de 9.3.4.2.1). Para concentraes maiores, usar um volume menor de amostra e avolumar com gua para 100 mL.
Nota: A filtrao da amostra atravs de filtro de membrana de 0,45 m remove material particulado na determinao das vrias formas de fsforo dissolvido em guas de caldeiras. Contudo esta filtrao atravs de papel no apresenta resultado satisfatrio para guas de caldeiras contendo um dispersivo. Se usar papel de filtro, adicionar 4 g de nitrato de potssio (KNO3) e 2 mL a 4 mL de soluo de

10.4 Resultados
10.4.1 Clculos

Calcular a concentrao das vrias formas de fsforo, em mg/L (ppm) de fsforo, aplicando a equao seguinte em 10.3.4.2 a 10.3.4.5: Fsforo total (mg/L) = A (100/B)

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Onde: A = mg/L de fsforo indicado na curva de calibrao, em funo da absorbncia lida B = volume de amostra, em mL

o numa cubeta de 20 nm. A faixa pode ser ampliada para o dobro, se as leituras forem efetuadas de 470 nm a 490 nm.
11.2.2 Vidraria

Ver 9.2.2. Fsforo hidrolisvel = (fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato) - (fsforo ortofosfato) Fsforo orgnico = (fsforo total recupervel) - (fsforo hidrolisvel + fsforo ortofosfato) Fsforo particulado = (fsforo total recupervel fsforo total dissolvido)
10.4.2 Expresso de resultado

11.3 Execuo do ensaio

11.3.1 Princpio do mtodo

Este mtodo baseia-se na medida fotomtrica da cor amarela do cido molibdovanadofosfrico, desenvolvida na amostra. A intensidade da cor proporcional concentrao de ortofosfato presente.
11.3.2 Interferentes

Ver 9.4.2. 10.5 Preciso

10.5.1 A preciso do mtodo para fsforo ortofosfato dissolvido, na faixa de 0,1 mg/L a 3 mg/L de fsforo, pode ser expressa como segue:

Este mtodo no apropriado para gua fortemente colorida, tal como gua de caldeira tratada com tanino, a menos que a cor seja previamente removida.
Nota: Altas concentraes de on frrico interferem neste ensaio, mas geralmente no esto presentes nas guas para as quais o mtodo aplicado. 11.3.3 Reagentes 11.3.3.1 Soluo de vanadomolibdato de amnio

St = 0,65 a/s So = (0,52 a + 0,55)/S Na faixa de 0,03 mg/L a 1 mg/L de fsforo, a preciso : St = (1,4 a - 0,31)/S So = (0,31 a)/S Onde: St = preciso total So = preciso, mesmo operador, mg/L a = concentrao do fsforo determinado, mg/L S = volume usado de amostra, mL
10.5.2 Estes dados no se aplicam s amostras de gua

D issolver 40 g de m olibdato de am nio ((N H 4) 6M o 7O 24.4H 2O ) em 400 mL de gua. Dissolver 1,0 g de metavanadato de amnio (NH4VO3) em uma mistura de 300 mL de gua e 200 mL de cido ntrico concentrado (HNO3 - d = 1,42). Adicionar a primeira soluo segunda, misturar e diluir para 1000 mL de gua.
11.3.3.2 Soluo de estoque de fsforo (1 mL ^ = 0,05 mg)

Ver 9.3.3.4.
^ 0,025 mg) 11.3.3.3 Soluo-padro de fsforo (1 mL =

Ver 9.3.3.5.
11.3.4 Ensaio 11.3.4.1 Calibrao 11.3.4.1.1 Pipetar 0 mL, 2 mL, 6 mL, 10 mL, 15 mL e 20 mL da soluo-padro de fsforo (11.3.3.3) para uma srie de bales volumtricos de 50 mL e completar o volume at a marca com gua destilada, a fim de preparar padres contendo 0 mg/L, 1,0 mg/L, 3,0 mg/L, 5,0 mg/L, 7,5 mg/L e 10,0 mg/L de fsforo. 11.3.4.1.2 Desenvolver a cor na srie de padres conforme 11.3.4.2. Medir a absorbncia em 400 nm a 420 nm, com um fotmetro de filtro ou 400 nm com um espectrofotmetro, usando gua como referncia. Traar a curva da calibrao, plotando em ordenadas os valores obtidos de absorbncia e em abscissas as concentraes correspondentes de fsforo (ver nota de 9.3.4.1.4). 11.3.4.2 Anlise

de matrizes no tratadas.

11 Mtodo C - Mtodo colorimtrico pelo fosfato vanadomolibdato

11.1 Objetivo Este mtodo cobre a determinao de fsforo ortofosfato dissolvido em gua de alimentao de caldeira e gua de caldeira, contendo 1 mg/L a 10 mg/L (ppm) de fsforo. A faixa pode ser estendida por diluio da amostra. 11.2 Aparelhagem
11.2.1 Fotmetro

Ver 9.2.1, exceto para as medidas que devam ser feitas num comprimento de onda de 400 nm a 420 nm. A faixa do ensaio depende do caminho tico da soluo. A faixa especificada em 11.1 aplicada para as medidas de solu-

Transferir 50 mL da mostra lmpida (filtrar se contiver material em suspenso) para um frasco Erlenmeyer de

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250 mL. Se a amostra contiver mais que 10 mg/L (ppm) de fsforo, usar volume menor de amostra (ver nota de 9.3.4.2.1), diluindo a 50 mL com gua. Adicionar 25 mL de soluo vanadomolibdato de amnio e misturar bem. Esperar 2 min para o desenvolvimento da cor. Medir a absorbncia da cor de 400 nm a 420 nm, com fotmetro de filtro em 400 nm em espectrofotmetro, usando como branco, 50 mL de gua tratada similarmente ao procedimento para a amostra. Registrar a concentrao de fsforo indicado pela curva de calibrao, preparada conforme 11.3.4.1. 11.4 Resultados
11.4.1 Calcular a concentrao do fsforo ortofosfato, em

11.4.2 Converter a concentrao de P para PO4 como se-

gue: PO4 mg/L = 3,066 x mg/L de fsforo 11.5 Preciso

11.5.1 A preciso deste mtodo pode ser expressa como segue:

St = (0,31 a + 3,1)/S So = (0,18 a + 0,8)/S Onde: St = preciso total, mg/L de fsforo So = preciso, mesmo operador, mg/L de fsforo a = concentrao de fsforo ortofosfato, expressa e m mg/L de fsforo S = volume de amostra usada (mL)
11.5.2 Estes dados no se aplicam amostras de gua de matrizes no testadas.

mg/L de fsforo, como segue: Fsforo (mg/L) = A (50/B) Onde: A = mg/L de fsforo indicado na curva de calibrao, para determinada absorbncia B = volume de amostra, em mL

/ANEXO

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ANEXO - Cuidados na manipulao de reagentes qumicos

A-1 cido sulfrico

Lquido incolor, altamente corrosivo, reage violentamente com gua e compostos orgnicos com evoluo de calor. extremamente perigoso quando em contato com materiais, em particular cloratos, nitratos, picratos e materiais combustveis. A inalao de vapor concentrado pode causar srios danos. O contato com os olhos resulta em perda total de viso. O contato com a pele produz dermatites e severas necroses. A ingesto pode levar mor-

te. Manipular em capela com exausto e com luvas adequadas.

A-2 Hidrxido de sdio

Slido branco, corrosivo, no combustvel, mas quando em contato com umidade e gua pode gerar calor suficiente para promover a ignio de materiais combustveis. O slido e solues concentradas causam graves queimaduras nos olhos e pele. Se ingerido, provoca irritaes internas. Manipular com EPI adequados.