CONTROLE DE QUALIDADE DA GUA

1. Introduo Segundo especialistas 95,5% da gua do planeta salgada e imprpria para consumo humano. 4,7% esto em geleiras ou regies de difcil acesso e apenas 0,147% aptos para o consumo em lagos, nascentes e lenis freticos. O Brasil tem um potencial hdrico imenso, chegando a 36.000 m de gua por habitante. Entretanto 80% deste localiza-se na regio amaznica onde vive apenas 5% da populao brasileira. Por outro lado, a regio nordeste que responde por 1/3 da populao brasileira possui apenas 3,3% da disponibilidade hdrica. Em relao sua utilizao, em media, 70% da gua vai para a agricultura, 22% consumida pela indstria e 8% para fins domsticos. Segundo a OPS (Organizao Pan-Americana de Sade), uma pessoa precisa de, no mnimo, 50 litros de gua por dia, enquanto que com 200 litros ela vive confortavelmente. A qualidade da gua fundamental para o bem estar da populao. Uma gua de m qualidade pode causar srios riscos sade humana. 30% das mortes de crianas com menos de 1 ano ocorre por diarria e 80% das enfermidades no mundo so contradas por causa da gua poluda. Vale ento lembrar que 58% dos municpios do pas no possuem ETAs e que apenas 8% tratam corretamente os seus esgotos. O Ciclo Hidrolgico O ciclo hidrolgico o caminho que a gua faz desde a atmosfera, passando por varias fases, at retornar de novo atmosfera. Segundo o ciclo hidrolgico as guas podem ser classificadas como:

Metericas chuvas, neves, granizo. Superficiais rios, lagos, reservatrios, etc. Subterrneas as guas subterrneas podem estar em dois aqferos: - Fretico: Aquele em que o lenol se encontra presso atmosfrica

(poo raso).

- Artesiano Aquele em que o lenol se encontra presso superior ATM. PRECIPITAO

ESCOAMENTO SUPERFICIAL

EVAPORAO

INFILTRAO

ESCOAMENTO SUBTERNEO

A Qualidade das guas A qualidade de uma determinada gua funo do uso da ocupao do solo em uma bacia hidrogrfica. Desta forma devemos ento considerar as condies naturais e a interferncia do homem. As condies naturais afetam a qualidade da gua inicialmente como ar, ao incorporar na gua o material que est suspenso como partculas de areia, polens de plantas, gases. Em seguida, tem-se o escoamento superficial no qual podem ser incorporados partculas de solo (slidos em suspenso) ou ons provenientes da dissoluo de rochas (slidos dissolvidos). Neste caso tem uma influencia o uso e ocupao do solo. A interferncia do homem esta associada s suas aes sobre o meio, atravs da gerao de resduos domsticos e industriais, de forma dispersa (como a aplicao de defensivos no solo) ou pontual (lanamento de esgoto). Temos aqui ento a qualidade da gua existente em contraposio qualidade da agia desejvel para um determinado uso. Usos da gua Os Principais usos da gua so:

Abastecimento Domstico Abastecimento Industrial Irrigao

Dessedentao de Animas Aqicultura Preservao Flora e Fauna Recreao e Lazer Paisagismo Gerao de Energia Navegao Diluio de Despejos Destes usos o abastecimento domstico e industrial, a irrigao e a

dessedentao de animais torna necessria a retirada da gua de sua coleo hdrica. De uma forma geral, apenas os abastecimentos domestico e industrial requerem um tratamento da gua, a inter-relao entre o uso da gua e a qualidade requerida para a mesma direta. A gua para um fim mais nobre como o abastecimento humano, requer a satisfao de diversos critrios de qualidade, enquanto a para diluio de dejetos no possui nenhum requisito especial. A gua pode ter usos mltiplos, decorrendo da a satisfao simultnea dos diversos critrios de qualidade. Pode-se assim verificar que, em funo da utilizao que a gua vai ter, existem diversos parmetros de qualidade a serem respeitados. A resoluo normativa n357 do CONAMA estabelece a classificao das guas, segundo a sua utilizao, definindo os parmetros de qualidade a serem atendidos para cada classe. Por ser um recurso finito e ser necessrio para todos ns ela deve ser preservada, uma forma de reduzir o consumo da gua cobrando pelo seu uso. A PNRH (Poltica Nacional de Recursos Hdricos) estabelece, em seu artigo 1 que a gua um bem de domnio publico e que um recurso natural limitado, dotado de valor econmico. O capitulo IV desta lei estabelece como instrumentos da PNRH I) II) Os planos de recursos hdricos A autoria dos direitos de uso do recurso hdrico

III)

A cobrana pelo uso do recurso hdrico

Ciclo do Uso da gua Este ciclo interno ao ciclo da gua do globo terrestre. Nele a gua permanece no estado lquido, mas tem suas caractersticas alternadas em funo de sua utilizao. Classificao das guas O CONAMA, em sua resoluo n 357 de 2005, classifica os recursos hdricos, segundo seus usos preponderantes, em nove classes: guas Doces a) Classe Especial

- Para o abastecimento domstico sem prvia ou com desinfeco simplificada - A preservao do equilbrio natural das espcies aquticas. b) Classe 1 - Abastecimento domstico aps tratamento simplificado - Proteo de comunidades aquticas - Irrigao de frutas e hortalias consumidas cruas - Recreao de contato primrio (natao, esqui, etc) - Aqicultura c) Classe 2 - Abastecimento domstico aps tratamento convencional - Proteo de comunidades aquticas - Recreao de contato primrio - Irrigao de frutas e hortalias consumidas cruas - Aqicultura d) Classe 3 - Abastecimento domstico aps tratamento convencional - Irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras - Dessedentao de animais e) Classe 4 - Navegao

- Harmonia Paisagstica - Usos menos existentes guas Salinas f) Classe 5 - Recreao de contato primrio - Proteo de comunidades aquticas - Aqicultura g) Classe 6

- Navegao Comercial - Paisagismo - Recreao de contato secundrio guas Salobras h) Classe 7 - Recreao de contato primrio - Proteo de comunidades aquticas Aqicultura i) Classe 8 - Navegao comercial - Harmonia paisagstica - Recreao de contato secundrio As guas at a classe 3 podem ser utilizadas para abastecimento humano (potvel) aps o tratamento adequado uma vez realizado este tratamento, ela deve atender portaria 512 do Ministrio da Sade que apresenta as normas e o padro de potabilidade da gua destinada ao consumo humano. Impurezas Encontradas na gua As impurezas presentes na gua e que alteram o seu grau de pureza, podem ser rematados de maneira simplificada e ampla pelas suas

caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas. Estas caractersticas podem ser traduzidas na forma de parmetros de qualidade da gua. Caractersticas Fsicas Associadas geralmente presena de slidos que

podem estar em suspenso, coloidal ou dissolvido. Caractersticas Qumicas Podem ser interpretadas atravs das duas

classificaes: Matria Orgnica ou Inorgnica. Caractersticas Biolgicas Os seres presentes na gua podem estar vivos ou

mortos. Eles podem pertencer ao reino vegetal, animal ou protista. Slidos Presentes na gua a) Pelo Tamanho Os slidos presentes na gua podem ser classificados pelo tamanho, de forma prtica, pelos slidos que passam por um filtro especifico e que ficam retidos, sendo classificados como suspensos e dissolvidos. Entre os dois encontram-se os coloidais, sendo englobado em sua maior parte nos suspensos (por no ser facilmente identificados pelos mtodos de filtrao). De uma maneira geral os slidos com 0<10-3 se solveis, com 0 entre 10-3 e 10 so coloidais e acima de 10 so suspensos. b) Pelas Caractersticas Qumicas Ao submeter os slidos uma temperatura de 550c a Frao Orgnica volatilizada, permanecendo apenas a Frao Inorgnica. Os volteis frao orgnica, os fixos frao inorgnica.

Organismos Presentes na gua Em termos de avaliao da qualidade da gua, os microorganismos assumem um papel de maior importncia, devido sua grande predominncia em determinados ambientes, sua atuao nos processos de depurao de despejos ou sua associao com as doenas ligadas gua. A diviso dos organismos presentes na gua se faz em 3 reinos: protista, vegetal e animal. A principal diferena do primeiro para os outros dois a falta de diferenciao celular que os protistas no possuem, ou seja, de ter clulas com funes especificas que formaro tecidos e rgos especficos como o pulmo, rim, etc. Dentre os seres mais simples temos ento os do reino monera (que no possuem ncleo diferenciado), como as bactrias e as cianofceas e as do reino protista (com ncleo diferenciado) como as algas, protozorios e fungos. Monitoramento da Qualidade da gua A poluio causada aos corpos dgua, conduz necessidade de planos de preveno e recuperao ambiental, afim de garantir condies de usos atuais e futuros, para diversos fins. Estes planos, alem de medidas de acompanhamento de suas metas atravs de fiscalizao, requerem para a sua proposio e efetiva implementao, dados que indiquem o estado do ambiente aqutico. Para este fim so estabelecidos os programas de monitoramento da qualidade da gua. A gua possui uma ampla variedade de constituintes que podem ser medidos nesses programas de monitoramento da qualidade relacionados aspectos qumicos, fsicos e biolgicos. Alguns autores destacam que a seleo dos parmetros de interesse depende do objetivo do estudo, investigao ou projeto, levando-se em considerao os usos previstos para o corpo dgua e as fontes potenciais de poluio existentes na bacia. Os parmetros a serem considerados podem ser selecionados de acordo com as fontes potenciais e ainda para atender determinada legislao.

Ao longo do monitoramento da qualidade da gua, um grande volume de dados gerado. Estes dados devem ser sintetizados de forma a traduzir o estado atual e as tendncias da gua (se a qualidade est melhorando ou piorando). Uma forma de agregao dos dados o uso de indicadores. O indicador uma caracterstica especifica da gua, podendo ser fsica, qumica ou biolgica. Ex: oxignio dissolvido, carga de fsforo total, etc. Os ndices de qualidade de gua so importantes no acompanhamento da qualidade, levando em conta que existem incertezas por detrs das variveis que o compem. ndice a agregao de dois ou mais indicadores. Ex: IQA-NSF, IQAR, etc. PARMETROS DE QUALIDADE DA GUA Parmetros Fsicos: a) Cor - responsvel pela colorao da gua, constituda por material slido dissolvido. Ela pode ser de origem natural (decomposio da matria orgnica gerando cido hmico e flvico ou pela presena de Fe ou Mn) ou de origem antropognica (resduos industriais como corantes ou esgotos domsticos). Quando de origem natural, no representa risco direto sade, todavia a clorao da gua contendo Matria Orgnica (responsvel pela cor) pode gerar produtos potencialmente cancergenos (trihalometanos - ex: clorofrmio). A de origem industrial pode ou no ser txica, Este parmetro utilizado geralmente para guas brutas e tratadas. A cor aparente inclui a turbidez. Aps a centrifugao, elimina-se esta e se obtm a cor verdadeira. A cor produzida por 1mg/L de platina em combinao com 0,5mg/L de cobalto metlico, considerada a unidade padro de cor (colorao amarelaamarronzada). b) Turbidez - representa o grau de interferncia com a passagem da luz atravs da gua, conferindo uma aparncia turva mesma. A fonte dela so os slidos em suspenso que podem ser de origem natural (partculas de rocha,

areia e silte, alm de algas e outros minerais) ou antropognica (despejos domsticos, industriais, microorganismos e eroso). A turbidez de origem natural no representa riscos, porm esteticamente desagradvel e pode servir de abrigo para microorganismo patognicos (reduzindo a eficincia da desinfeco). Quanto origem antropognica, ela pode estar associada compostos txicos e microorganismos patognicos. Nos corpos dgua, reduz a penetrao da luz, prejudicando a fotossntese. utilizada na caracterizao de guas brutas e tratadas no controle de ETAs. A unidade mais utilizada a UNT (ou NTU em ingls) que Unidade Nefelomtrica de Turbidez. turbidmetro, espectofotmetro ou vela de Jackson (olhar pelo tubo e ver a vela embaixo) so usados na medio. c) Sabor e Odor - o sabor a interao entre o gosto (salgado, doce, amargo e azedo) e o odor (sensao olfativa). Os responsveis so os slidos em suspenso e slidos ou gases dissolvidos. A origem pode ser natural (matria orgnica em decomposio: microorganismos (algas) e gases dissolvidos (H e O) ou antropognica (despejos domsticos e industriais ou gases dissolvidos). No representam risco sade, mas podem fazer com que consumidores busquem gua de qualidade inferior. Representa a maior causa de reclamaes dos consumidores. Pode-se utilizar carvo ativado para remover (ETA Castelo Branco) d) Temperatura: medio da intensidade de calor, sendo originada de forma natural pela transferncia de calor solo e ar (conveco e conduo) ou pela radiao solar diretamente. Sua origem antropognica so as iguais de torre de resfriamento e os despejos industriais. A sua importncia consiste no fato de que ela afeta a taxa das reaes qumicas e biolgicas assim como a solubilidade dos gases (O2 e H2S) Este parmetro utilizado na caracterizao de corpos dgua e na gua bruta.

e)

Condutividade a capacidade da gua transmitir a corrente eltrica pela presena de

ons (ctions e anions). A sua origem da dissociao de substncias que se encontram dissolvidas na gua. Para a sua medida utilizado um condutivmetro que fornece o resultado em s/cm uma dada temperatura, o que corresponde ao microOhms/cm. f) a) Slidos Os slidos presentes na gua podem ser classificados de acordo com a: seu tamanho/estado; b) suas caractersticas qumicas; c) sua decantabilidade. De uma forma geral temos: FIXOS EM SUSPENO

VOLTEIS

TOTAIS FIXOS DISSOLVIDOS

VOLTEIS

Os slidos totais so obtidos ao se colocas um volume conhecido de amostra em uma cpsula de porcelana para secar inicialmente em um banhomaria e em seguida em um forno 103c at obteno de um peso constante. (12h). Para obteno dos volteis, filma-se um volume conhecido da gua vcuo utilizando uma membrana filmante (ou filtro de fibra de vidro ou de papel) que foi anteriormente seca em uma estufa a 103c e torrada. Aps a filmao, leva-se a amostra para uma estufa e deixa-a durante 12h (peso cte) em seguida pesa-se a amostra e calcula-se o peso da membrana obtendo-se os

slidos suspensos totais. A frao voltil determinada levando-se a membrana filtrante com os slidos suspensos uma mufla 550c durante 2h. Parmetros Qumicos a) pH - representa a concentrao de ons, hidrognio H+(sem escala antilogaritimal), dando uma indicao sobre a condio de acidez, neutralidade ou alcalinidade da gua, a fonte de variao deste parmetro so os slidos e gases dissolvidos. A origem natural da dissoluo de rochas, adsoro de gases da atmosfera, oxidao da matria orgnica e a fotossntese. Como origem antropognica temos os despejos domsticos (oxidao de matria orgnica) e industriais (lavagem acida de tanques). de fundamental importncia para diversas etapas do tratamento de gua, quer seja potvel ou residual (coagulao, desinfeco, remoo de dureza, controle da corrosividade). Alm disso, podem provocar corroso (pH baixo) ou incrustao (pH alto) nas tubulaes e tambm podem afetar a vida aqutica e o tratamento biolgico de esgoto. Para sua medio utiliza-se um condutivmetro, que dotado de eletrodo de vidro em associao com solues indicadoras ou papel indicador (restrito a gua clara). b) Alcalinidade a quantidade de ons na gua que reagiro para neutralizar os ons de hidrognio. uma medida da capacidade da gua de neutralizar os cidos (capacidade tampo resistir a mudanas de pH). Os principais constituintes da alcalinidade so o bicarbonato (HCO-3), carbonatos (CO32-) e os hidrxidos. A distribuio entre as trs formas funo do pH. S podem existir simultaneamente 2 tipos de alcalinidade. Uma das origens naturais da alcalinidade a dissoluo do CO2 na gua. Uma vez em soluo ele reage para formar o acido carbnico.

CO2 + H 2 O H + + HCO3 H + + CO32 pH 4 , 5 Ph 8, 3

A alcalinidade medida pela titulao de uma amostra de gua com uma soluo 0,02N de cido sulfrico em amostras com alcalinidade alta. O primeiro passo titul-la at pH 8,3. O segundo, de primeiro caso o pH inicial seja inferior titul-la at pH 4,5. A Fenolftalena muda de rosa para incolor no pH 8,3. O alaranjado de metila muda de laranja para rosa no pH 4,6. Ela expressa em termos de mg de CaCO3 por litro e calculada pela equao:
mL do titulante normalidade do cido 50.000 mL da amostra

Alcalinidade CaCO 3 mg/L =

A parcela da alcalinidade que permanece acima do pH 8.3 denominada de alcalinidade de fenolftalena. Se para uma determinao utilizei 3ml de cido para fenol mudar de cor e 12ml para alaranjado mudar de cor (100mg m- gua/0,02 NH2SO4)

Alm da solubilidade do CO2, duma fonte natural de alcalinidade a dissoluo das rochas. A antropognica essencialmente devido despejos industriais. A sua importncia na preveno de incrustao e corroso em tubulaes, relao com a coagulao e na reduo da dureza. No tem significado sanitrio de carbono bicarbonato controla o pH nos sistemas biolgico: devido a isso determinaes de alcalinidade so efetuadas na TQ de aerao. c) Acidez a capacidade da gua resistir s mudanas de pH causadas pelas bases. devida principalmente presena (acidez carbnica) de gs

carbnico livre na faixa de pH entre 4,5 e 8,3. Para um pH < 4,5, a acidez devida, geralmente, presena de cidos inorgnicos fortes. Os responsveis pela acidez so os slidos dissolvidos e gases dissolvidos (H2S e CO2). A sua origem pode ser natural (CO2 da ATM ou da decomposio da matria orgnica ou gs sulfdrico) ou antropognica (despejos industriais como cidos minerais ou orgnicos ou passagem da gua por minas abandonadas). A sua importncia sobretudo pela corroso em tubulaes e materiais e interferem no sabor da gua (gosto desagradvel) causando a sua rejeio. Ela determinada como a alcalinidadade, s que se utiliza o NaOH 0,02 N e expressa em mg/L CaCO3. d) Dureza causada por ctions metlicos polivalentes em soluo. Os mais frequentemente associados dureza so o Ca2+ e Mg2+, em condies de supersaturao, esses ctions reagem com nions na gua, formando precipitados. A dureza pode ser classificada como dureza carbonato e dureza no carbonato (temporria e permanente), depende do nion com a qual ela est associada. Ela pode ainda ser classificada em dureza clcio e dureza do magnsio. No caso da dureza temporria, estes ctions esto na forma de bicarbonato e com o calor se transformam em carbonatos que so insolveis ou pouco solveis.

Ca (HCO3 )2 + calor CaCO3 + H 2 O + CO2 (insolvel ) MgCO3 + H 2 O Mg (OH )2 + CO2 (insolvel )

Mg (HCO3 )2 + calor (alta temperatura ) MgCO3 + H 2 O + CO2 ( pouco solvel )

A dureza permanente (no carbonato) est associada presena de sulfatos ou cloretos de clcio ou magnsio em soluo. O calor no tem efeito, apenas solues alcalinas. A sua determinao feita utilizando-se o EDTA na bureta para titular a gua, utilizando como indicador o Eriocromo Preto T. O EDTA forma complexo

com os ctions removendo-os da soluo: na presena de dureza o Eriocromo fica cor de vinho e na ausncia fica azul, esta titulao feita pH 10. A sua origem natural da dissoluo de rochas calcneas ou outros minerais que contenham Ca e Mg ou se for antropognica devido despejos industriais. Sua importncia esta na reduo da formao de espuma, incrustao nas tubulaes de gua quente, caldeiras e aquecedores, em concentraes elevadas pode ter efeito laxativo. Interpretao: o Dureza < 50 mg/L CaCO3 gua mole o Dureza 50 a 150 mg/L CaCO3 dureza moderada o Dureza 150 a 300 mg/L CaCO3 gua dura o Dureza > 300 mg/L CaCO3 gua muito dura e) Ferro e Mangans Estes metais mesmo em baixas concentraes, podem causar mancha nos aparelhos sanitrios, como amarronzada roupa aps lavagens e afetar o gosto e o odor (adstringente) da gua. Quando na ausncia de oxignio (guas subterrneas ou de lagos profundos) estes metais encontram-se na forma reduzida (ferroso e manganoso) que so solveis. Quando expostos ao oxignio ou outro oxidante eles se tornam insolveis (Fe3+ e Mn3+) deixando a gua com uma colorao amarronzada. A portaria 512 do Ministrio da Sade fixa o valor de 0,3 mg/L para o ferro e 0,1 mg/L para o Mn. A fonte destes metais so os slidos em suspenso ou dissolvidos. Quanto origem natural a dissoluo de compostos do solo e a antropognica, de despejos industriais. O mtodo mais popular de determinar ferro e mangans na gua usa a calorimetria: a concentrao da substancia testada proporcional intensidade de cor desenvolvida. O valor exibido por comparao com solues padronizadas colocadas em tubos, conhecidos como tubos de Nessler. Ela tambm pode ser quantificada utilizando-se colormetros fotoeltricos, atravs de uma lmpada e um conjunto de filtros de vidro colorido, especficos para cada elemento.

Outra possibilidade, bem mais precisa, a determinao por espectrofotometria para o ferro, o mtodo da fenantrolina o mais utilizado. Para o mangans o mtodo do persulfato. f) Cloretos Todas as guas naturais, em maior ou menor escala, contm ons resultantes da dissoluo de minerais. Os cloretos so oriundos da dissoluo de sais. Ex: cloreto de sdio. A forma que eles se encontram na gua de slidos dissolvidos. Sua origem natural da dissoluo de minerais e da intruso salina enquanto que a origem antropognica so os despejos domsticos e industriais e as guas utilizadas em irrigao. A sua importncia reside no fato de inferir um sabor salgado gua. utilizado na caracterizao de guas brutas e a unidade mg/L. Valores elevados de cloretos podem interferir na coagulao. O CONAMA n.357 estabelece como limite para classe 3 o valor de 250 mg/L. Mesmo em baixas concentraes eles podem interferir em outras determinaes, como a DQO. g) Nitrognio Dentro do ciclo do nitrognio na biosfera, ele alterna-se entre varias formas e estados de oxidao. No meio aqutico, o nitrognio pode ser encontrado nas seguintes formas: a) Nitrognio Molecular (N2) liberado para a atmosfera; b) Nitrognio Orgnico (dissolvido e em suspenso); c) Amnia; d) Nitrito (NO2-) e e) Nitrato (NO3-). Nos despejos industriais, so analisados frequentemente o nitrognio e o fsforo, para assegurar uma quantidade suficiente de nutriente para o sistema biolgico. Nas guas, a amnia txica para os peixes (da concentrao) e os nitritos e nitratos (nitrognio inorgnico) so utilizados pelas plantas para a fotossntese. Valores elevados de nitrognio podem causar a proliferao exagerada de plantas e algas levando a eutrofizao desde corpo dgua. O teste para a determinao do nitrognio amoniacal um processo de destilao, realizando-se o deslocamento do equilbrio entre o on amnia e a

amnia livre, pela adio de uma base (NaOH), favorecendo a formao de amnia livre (gs amnia) que liberado e coletado em uma soluo de cido brico.

+ NH 4 NH 3 + H +
CIDO

BASE

O gs amnia, que sai junto com o vapor, ao entrar em contato com cido brico formando ons amnia. A quantidade de amnia determinada pela quantidade de cido brico consumido. Para o nitrognio orgnico deve-se fazer uma digesto da matria orgnica utilizando cido sulfrico na presena de catalisadores para produzir ons amnia. Em seguida a soluo resfriada e adicionada a soda para converter o on em gs de amnia. A soma do nitrognio amonaco com o nitrognio orgnico conhecido como nitrognio total Kjeldahl. O nitrito e nitrato so determinados por mtodos calorimtricos. Para os nitratos utiliza-se o mtodo do cido Fenoldissulfnico. A intensidade da cor amarela proporcional concentrao de nitratos. Para o nitrato utiliza-se cido sulfanilco e 1 naftilamina hidrocloreto. As leituras so feitas por tubos de Nessler, fotmetro de filtro ou espectrofotmetro. Para a determinao em esgoto, faz-se necessrio um pr-tratamento da amostra para remoo da cor, turbidez e interferentes. O Standart Methods apresenta vrios mtodos. A origem antropognica inclui despejos domsticos, industriais, excrementos de animais e fertilizantes, enquanto a natural inclui constituinte de protenas, clorofila e vrios outros compostos biolgicos. Nos processos bioqumicos h converso de amnia a nitrito e este nitrato, consumindo o oxignio dissolvido do meio. A determinao da forma predominante do nitrognio pode fornecer informaes sobre o estagio da poluio (poluio recente nitrognio amoniacal ou orgnico/poluio remota nitrito ou nitrato) h) Fsforo O fsforo encontrado na gua geralmente nas formas de ortofosfato,

Polifosfato e fsforo orgnico. Os ortofosfatos so diretamente disponveis para os microorganismos (metabolismo biolgico) sema necessidade de converso formas mais simples. Os ortofosfatos apresentam-se nas formas H2PO4-1; HPO4-2; PO4-3 e H3 PO4 em funo do pH. Na faixa mais usual de pH encontramos a forma HPO4-2. O Na2(PO3)6 um polifosfato utilizado na frmula de detergentes sintticos. Todos os fosfatos gradualmente se hidrolisam na gua na forma de orto (estvel), enquanto que o decantamento da matria orgnica se decompe biologicamente para liberar fosfato. A principal preocupao no material biolgico assegurar fsforo suficiente para suportar o crescimento microbial. Embora o esgoto sanitrio seja rico em fsforo, alguns afluentes industriais podem ser deficientes em nutrientes, devido alta concentrao de carboidratos (relao C:N:P). Um mtodo comum para a determinao de ortofosfato o mtodo calorimtrico cloreto estanoso com molibdato de amnia que combinam com o fsforo para produzir uma colorao azulada. Os polifosfatos so convertidos em ortofosfatos pela hidrlise cida. A amostra acidificada com um cido forte e fervida durante, pelo menos, 90 minutos, resfriada e neutralizada como pr-tratamento anterior ao teste do ortofosfato. Desta forma mede-se o fsforo inorgnico total. Para saber a frao dos polifosfatos, faz-se uma subtrao. O fsforo total medido fazendo-se inicialmente uma digesto com cidos perclrico, sulfrico ou ntrico. Dependendo do tipo de amostra, aps a digesto um mtodo calorimtrico pode ser utilizado para medir o ortofosfato liberado. Para lanamentos em corpos hdricos (represas) P climatizado a PT em 1,0mg/L (esgoto). Os seguintes valores de fsforo total podem se utilizados como indicativos aproximados de estado de eutrofizao de lagos: o P < 0,01-0,02 mg/L = no eutrfico o P entre 0,02-0,05 = estgio intermedirio o P > 0,05 mg/L = eutrfico

i)

Oxignio Dissolvido O oxignio dissolvido na gua importante para a sobrevivncia dos

seres aquticos aerbicos e para a decomposio biolgica da matria orgnica. Este parmetro tambm utilizado no controle do fornecimento de oxignio para os processos aerbicos, minimizando desperdcios de energia. Caso todo o oxignio tenha sido consumido, reaes anaerbicas se realizam, podendo gerar maus odores. A origem pode ser natural pela dissoluo do ar atmosfrico e pela produo de organismos fotossintticos ou antropognica, pela introduo de aerao artificial. Em termos de gua residuria, necessrio uma concentrao mnima de 1mg/L de oxignio dissolvido nos reatores dos sistemas aerbicos. A sua determinao feita em frascos de DBO (com tampa esmerilhada). A modificao azida do mtodo adomtrico a tcnica qumica mais comum. O primeiro passo adicionar 2ml de sulfato de mangans e 2ml de alcali-iodeto-azida, tampa-se o frasco (que deve ser cheio at o fim para que no fique ar dentro) e mistura-se as solues invertendo-o repetidas vezes. Na ausncia de O2 o on manganoso reage como on hidrxido para formar um precipitado branco de Mn(OH)2 na presena de O2, parte do Mn2+ oxido Mn+ e precipita formando um xido de cor marrom MnO2, aps decantar, adiciona-se 2ml de H2SO4 e mistura-se at que a suspenso seja completamente dissolvida e a colorao amarela seja uniforme em toda a garrafa.
0 MnO2 + 2 I + 4 H + Mn 2+ + I 2 + 2H 2O

O xido mangnico convertido para mangans manganoso enquanto que uma quantidade equivalente de on iodeto convertido a iodo livre. A
0 quantidade de I 2 equivalente ao oxignio dissolvido da amostra inicial.

Retira-se 203ml (correspondente a 200 da original) da garrafa de DBO e transfere-se para um recipiente para se titular com uma soluo de tiossulfato 0,025 N utilizando como indicador o iodo. O volume utilizado para cor azul desaparecer equivalente a mg/L de O.D. No caso de esgotos a amostra deve

ser pr-tratada E no caso de amostra do tanque de aerao, deve-se inibir a atividade biolgica com sulfato de cobre e cido sulfnico (10ml/L). Outra possibilidade utilizar oxmetros que informam diretamente a concentrao de oxignio dissolvido. j) DQO A DQO extensivamente utilizada para caracterizar a frao orgnica de um esgoto ou corpo dgua. O teste da DQO mede o consumo de oxignio ocorrido durante a oxidao qumica da matria orgnica, indicando assim indiretamente o teor de matria orgnica presente. A sua determinao feita utilizando-se uma soluo padronizada de dicromato de potssio e um reagente cido sulfrico contendo sulfato de prata que iro destruir toda a matria orgnica presente na amostra, de acordo com a equao:

matria orgnica + Cr2 O72 + H + CO2 + H 2 O + 2Cr 3+ Ag

Esta mistura aquecida e fica em refluxo durante duas horas em seguida resfria-se a amostra, dilui-se e se titula o dicromato remanescente com sulfato de amnia ferroso, usando como indicador ferroso. A titulao termina com a mudana de cor de azul-esverdeado para marrom-avermelhado. Neste teste deve-se fazer um brando com gua destilada.
volume titulado do banco volume titulado da amostra N (titulante ) 8000 volume da amostra

CALOR

DQO(mg / L ) =

As principais vantagens deste mtodo so o tempo (2 a 3h) para ser realizado, fornece uma indicao da necessidade de O2 para oxidar a matria orgnica e no afetado pela nitrificao (mede apenas MO carboncea).

Dentre as limitaes temos a no distino com a DBO; no informa a taxa de consumo ao longo do tempo; certos compostos inorgnicos podem ser oxidados e interferir no resultado. k) DBO O principal efeito ecolgico da poluio orgnica em um curso dgua o decrscimo dos teores de oxignio dissolvido. Nos processos aerbicos fundamental o adequado fornecimento de oxignio para que os microorganismos possam degradar a matria orgnica. A DBO mede a quantidade de oxignio (em mg de O2/L) necessria para a oxidao biolgica (= decomposio) da matria orgnica presente em um litro de gua poluda a uma dada presso e temperatura. Esta quantificao poderia ser feita por clculos estequiomtricos, baseados nas reaes de oxidao da matria orgnica. Tal clculo fornece a demanda terica de oxignio (DTeO). Contudo a gua e o esgoto so constitudos de uma serio de componentes em diversas concentraes, inviabilizando assim este procedimento. A estabilizao completa da matria orgnica demora, em termos prticos, vrios dias (cerca de 20 dias ou mais para esgotos domsticos). Esta DBO medida aps 20 dias a demanda ultima de oxignio (DBOm). Contudo este tempo inviabiliza qualquer monitoramento de processo. Simplificadamente o teste da DBO consiste em se medir o oxignio dissolvido no dia da coleta e cinco dias aps, sendo a amostra mantida em um frasco fechado e incubada a 20c. No caso dos esgotos, a elevada concentrao de matria orgnica faz com que todo o oxignio seja consumido em um tempo bem inferior 5 dias. Faz-se ento necessria a diluio para reduzir o consumo de oxignio de forma que ele seja inferior ao oxignio disponvel na amostra. 1 litro de esgoto domstico consome, em mdia, 300mg de oxignio em 5 dias. Dentro os interferentes destacam-se os resduos de matria orgnica; o ar; a luz que pode provocar a formao de algas; txicos e a acidez ou alcalinidade (as amostras so neutralizadas com NaOH o H2SO4). Dentre as vantagens destacam-se:

A indicao aproximada da frao biodegradvel

A indicao da taxa de degradao e de consumo de O2 Determinao aproximada da quantidade de O2 necessrio para

estabilizar a matria orgnica Como desvantagens temos as seguintes limitaes:

Os microorganismos podem no estar adaptados

falsa DBO5

Metais pesados e outras substancias txicas podem inibir ou matar os Deve-se inibir os microorganismos nitrificantes para no haver consumo O teste demora 5 dias controle

microorganismos

de O2 por eles

Apesar disso tudo a DBO5 tem importncia fundamental por sua utilizao no dimensionamento de unidades de tratamento na legislao para padres de lanamento e classificao dos corpos dgua. l) COT Neste teste instrumental o carbono orgnico medido diretamente, e no indiretamente como na DBO, DQO e O.D. em que se mede o O2 consumido. Ele tem se mostrado satisfatrio com amostras com reduzido teor de matria orgnica como o caso de corpos dgua. O teste mede todo o carbono liberado na forma de CO2. Para garantir que apensa o carbono orgnico seja medido, as outras formas inorgnicas devem ser removidas (O2, HCO3, etc.) ou corrigidas no clculo. m) Anlises Microbiolgicas A deteco dos agentes patognicos, principalmente bactrias,

protozorios e vrus, em uma amostra dgua extremamente difcil, em razo de suas baixas concentraes. Este obstculo superado atravs do estudo dos organismos indicadores de contaminao fecal. Estes organismos no so patognicos, mas suas presenas so indicadores da potencialidade da gua transmitir doenas. Os organismos mais comumente utilizados para esta finalidade so as bactrias do grupo coliforme. As razoes para a escolha delas so: o grande nmero contida nas fezes humanas (1/3 a 1/5 do peso das fezes); elas

aparecem em grande numero apenas nas fezes humanas e nas de animais de sangue quente e apresentam resistncia similar a maioria das bactrias patognicas intestinais. Quanto s bactrias de deteco, considera-se do grupo coliformes aqueles organismos que na tcnica de tubos mltiplos (ensaio presuntivo e confirmatrio) fermentam a lactose com produo de gs a 35c. no caso da tcnica da membrana filtrante, aqueles que produzem colnias escuras com brilho metlico a 35c em meio de cultura tendo no prazo mximo de 24h. Como o grupo dos coliformes totais inclui gneros que no so de origem exclusivamente fecal, isto limita a aplicao como indicador especfico de contaminao fecal. Partiu-se ento para a determinao de um sub-grupo de coliformes chamados de termotolerantes pela sua capacidade de fermentar a lactose a 44,5c. Embora tenha sido um avano, dentro deste grupo h outros coliformes, alem da encherichia coli, que no so de origem fecal (como Klebsiella). Em razo disso a tendncia a deteco especifica de encherichia coli por ser de origem exclusivamente fecal. n) Determinao de NMP O ensaio presuntivo consiste na semeadura de volumes determinados da amostra em serie de tubos contendo caldo lauril-sulfato-triptose (LST) ou caldo lactosado (CL) com a adio do indicador prpura de bromocresol, que so incubados a 360,5c durante 24-48 horas. A acidificao ou produo de gs a prova presuntiva da presena de bactrias do grupo coliforme. O ensaio confirmativo consiste na transferncia de cada cultura com resultado presuntivo positivo para tubos com meio EC que so incubados durante 24h a 44,5c em banho-maria. O resultado ser positivo quando houver produo de gs a partir da fermentao da lactoso contida no meio EC ou caldo lactoso-verde brilhante bile 2% (CLVBB). O ensaio completo inclui alm dos ensaios anteriores, o isolamento de culturas de bactrias com resultado positivo no ensaio confirmativo em placas de agar eosina-azul de metileno (EMB) colnias isoladas em agar EMB so transferidas para caldo lactosado e para agar nutriente, sendo o crescimento

neste ultimo meio empregado para a realizao do teste de oxidase e da colorao de gram. Contagem de bactrias heterotrficas O controle da populao destas espcies de bactria de fundamental importncia, visto que densidades elevadas de microorganismos na gua podem determinar a deteriorao de sua qualidade com desenvolvimento de cor e sabor. Algumas delas podem atuar como patgenos oportunistas (pseudomonas, aeromonas, etc) especialmente para individues debilitados imunologicamente. A presena de bactrias heterotrficas em quantidades elevadas pode impedir a deteco de coliformes, seja devido produo de fatores de inibio, seja por um desenvolvimento mais intenso. A importncia de sua determinao no fato de ser um importante instrumento auxiliar no controle bacteriolgico para:

Avaliar as condies de higiene e de proteo de poos, fontes, para consumo

reservatrios, piscinas e sistemas de distribuio de gua humano.

Avaliao da eficincia de remoo de bactrias nas diversas etapas do

tratamento. Tcnica pour plate: volumes de amostra so inoculados na placa de petri com posterior adio do meio de cultura Tcnica Spread plate: volumes adequados de amostra so inoculados na superfcie do meio de cultura j solidificado, contido em placas de petri, com posterior espalhamento do inoculo. Em seguida feita a contagem com auxilio de um contador de colnias e se calcula as densidades de bactrias heterotrficas multiplicando o resultado pelo inverso da diluio utilizada (para viabilizar a contagem faz-se necessrio, geralmente, diluir as amostras).

INDICES DE QUALIDADE Os primeiros estudos relacionando o nvel de pureza e a poluio das guas foram realizadas na Alemanha em 1848. Estes estudos procuraram sintetizar os dados de qualidade da gua, atravs da relao entre o nvel de pureza da gua e a poluio, com a ocorrncia de determinadas comunidades de organismos aquticos. Em lugar de um valor numrico, a qualidade da gua era categorizada por uma classe, entre varias de poluio. Nos ltimos 130 anos, vrios paises europeus desenvolveram e aplicaram sistemas para classificar a qualidade da gua. Os sistemas usualmente utilizados eram de dois tipos: a) b) Aqueles relativos quantidade de poluio detectada Aqueles relativos vida de comunidades de organismos ndices de qualidade de gua foram propostos visando resumir as variantes analisadas em um numero, que possibilite analisar a evoluo da qualidade da gua no tempo e no espao e que serve para facilitar a interpretao de extensas listas de variveis ou indicadores. Existem trs tipos bsicos de ndices de qualidade de gua:

tais como:

ndices elaborados a partir da opinio de especialistas ndices baseados em mtodos estatsticos ndices biolgicos

Os ndices de qualidade da gua podem ser utilizados para diversos fins

Distribuio de recursos: repartio de verba e determinao de prioridade Comparao de condies ambientais. Em reas geogrficas Determinao do comprimento ou no da legislao ambiental: o Na pesquisa cientifica, reunindo dados e facilitando a interpretao o Servir de instrumento para gesto de recursos hdricos o Etc.

Em geral, um ndice de qualidade de gua (IQA) um numero adimensional que exprime a qualidade da gua para diversos fins. Esse nmero obtido da agregao de dados fsico-qumicos, bacteriolgicos, qumicos por meio de metodologias especificas. Na escolha das variveis para composio do ndice so incorporados elementos estatsticos ou mtodos de pesquisa de opinio entre especialistas que conhecem o tema. Para a determinao e interpretao dos dados de qualidade ambiental podem ser utilizando aplicaes estatsticas analise matriz correlao (MC), analise de componentes principais (ACP), analise fatorial (AF), procedimento de classificao no paramtrico (CNP). Nos mtodos de pesquisa de opinio, a tcnica delphi tem sido a mais utilizada. Aps a seleo de parmetros por um dos mtodos estatsticos ou de opinio, necessrio uniformizar os dados, devido as diferenas de escala entre guas poludas e no poludas. Isto feito atravs de funes matemtica distintas. So exemplos de IQA o IET (ndice de estado trfico), o IVA (ndice de preservao da vida aqutica) e o IPMCA (ndice de parmetros mnimos para a preservao da vida aqutica).