Captulo 6 - Combinao de Reatores

COMPARAO DE CAPACIDADES DE REATORES SIMPLES Reatores de Mistura Perfeita versus Reatores Pistonados Reaes de Primeira e Segunda Ordens Comparao Grfica A curva de taxa desenhada na figura 4.1 tpica da grande classe de reaes, cuja taxa diminui continuamente na proximidade do equilbrio (isto inclui todas as reaes de ordem n, n>0). Para tais reaes, pode ser visto que o escoamento com mistura perfeita necessita um volume maior que o escoamento pistonado, para qualquer tarefa dada.

Figura 4.1 Para compararmos as capacidades de dois reatores CSTR e PFR, vamos escrever as equaes de projeto dos mesmos:

II Dividindo I por II, obtemos a relao entre as capacidades dos reatores que varia segundo os seguintes fatores: converso da reao, estequiometria da reao e forma da equao da taxa da reao. Para obtermos uma forma rpida de comparao do desempenho dos reatores pistonado e de mistura perfeita, as equaes I e II so colocadas na forma grfica da figura 4.2 abaixo, para uma grande classe de reaes que podem ser aproximadas pela lei simples de taxa de ordem n:

Figura 4.2 Esta figura mostra o seguinte:

1. Para qualquer tarefa particular e para todas as ordens positivas de reao, o reator de mistura perfeita sempre maior que o reator pistonado. A razo de volumes aumenta com a ordem de reao. 2. Quando a converso pequena, o desempenho do reator s levemente afetado pelo tipo de escoamento. A razo de desempenhos aumenta muito rapidamente a altas converses; conseqentemente, uma representao apropriada do escoamento se torna muito importante nesta faixa de conveso. 3. A variao de densidade durante a reao afeta o projeto; entretanto, ela normalmente de importncia secundria quando comparada com a diferena no tipo de escoamento.

Com estas linhas, ns podemos comparar diferentes tipos e tamanhos de reatores e diferentes nveis de converso.

Sistemas de Reatores Mltiplos Reatores Pistonados em Srie e/ou Paralelo Reatores Pistonados em Srie Considere N reatores pistonados em srie e faa xA1, xA2, xA3,.....,xAn ser a frao de converso do componente A saindo dos reatores 1, 2, 3,....N. Se aplicarmos a equao de projeto para reatores tubulares, para o i-simo reator, obteremos:

ou para N reatores:

Logo, N reatores pistonados em srie com um volume total V fornecem a mesma converso que um nico reator pistonado de volume V.

Reatores Pistonados em Paralelo Para se obter uma conexo tima de reatores pistonados ligados em paralelo ou em qualquer combinao srie-paralelo, podemos tratar o sistema inteiro como um nico reator pistonado. O volume deste nico reator ser igual ao volume total das unidades individuais, se a alimentao for distribuda de tal maneira que as correntes fluidas que se encontram tiverem a mesma composio. Para isso ocorrer para reatores em paralelo, V/F ou tem de ser os mesmos para cada linha paralela. Qualquer outra maneira de alimentao menos eficiente. Exemplo 1: Considere uma disposio de reatores que consiste de trs reatores pistonados em duas linhas paralelas. A linha D tem um reator de volume 50 litros, seguida por um reator de volume igual a 30 litros. A linha E tem um reator de volume 40 litros. Qual a frao de alimentao que deve ir para a linha D para obtermos uma configurao tima? Soluo: A linha D consiste de dois reatores em srie; conseqentemente, podemos considerar um nico reator de volume:

VD = 50 + 30 = 80 L

Para mantermos a mesma converso em cada linha, V/F dever ser idntico para cada linha. Conseqentemente:

Logo, 2/3 da alimentao devem ser alimentadas na linha D.

Reatores de Mistura Perfeita em Srie , com a Mesma Capacidade Considere um sistema de N reatores de mistura perfeita, com mesma capacidade e conectados em srie. Embora a concentrao seja uniforme em cada reator, h no entanto uma variao na concentrao conforme o fluido se move de um reator a outro. A diminuio gradual da concentrao, sugere que quanto maior for o nmero de unidades em srie, mais o sistema se comporta como escoamento pistonado.

Figura 4.3 Como regra geral, com reatores de mistura perfeita, mais conveniente desenvolver equaes em termos de concentraes do que em termos de converses. Logo, usaremos esta abordagem, considerando ainda, desprezveis as variaes de densidade. Reao de primeira ordem: A R, A=0 Sendo i o tempo espacial para o i-simo reator, podemos escrever:

Aplicando a equao acima para os N reatores e sabendo que os tempos espaciais so os mesmos

para os N reatores, visto que eles tm a mesma capacidade, encontramos para o sistema como um todo:

III Observe que no limite, para N , esta equao se reduz equao de escoamento pistonado:

IV Com as equaes III e IV, podemos comparar o desempenho de N reatores em srie com um reator pistonado ou com um nico reator de mistura perfeita. Esta comparao mostrada na figura 4.4 abaixo para reaes de primeira ordem, em que variaes de densidade so desprezveis.

Figura 4.4

Reao de Segunda Ordem: 2A Produtos A + B Produtos CAo=CBo com A = 0

Figura 4.5 Perfil de Concentrao, atravs do sistema de N reatores de mistura perfeita comparado com um nico reator pistonado e com um nico reator de mistura perfeita

Figura 4.6 Exemplo 2: Em um nico reator de mistura perfeita, 90% de um reagente A so convertidos a produto por meio de uma reao de Segunda ordem. Pretendemos colocar um segundo reator em srie com o

primeiro. Os dois reatores so similares. a. Para a mesma taxa de tratamento que est sendo usada no momento, de que modo a adio do novo reator afetar a converso do reagente? b. Para os mesmos 90% de converso, de quanto a taxa de tratamento pode ser aumentada?

Resposta: (a) x = 97,4% e (b) a taxa de tratamento pode ser aumentada de 6,6 vezes em relao original.

Reatores de Mistura Perfeita em Srie, com Capacidades Diferentes Para cintica arbitrria em reatores de mistura perfeita com capacidades diferentes, dois tipos de perguntas podem ser formuladas: como encontrar a converso de sada a partir de um dado sistema de reatores e, a pergunta inversa, como achar o melhor arranjo de modo a atingir uma dada converso. Procedimentos diferentes so usados para estes dois problemas, que sero tratados um de cada vez.

Encontrando a Converso em um Dado Sistema Mtodo de Jones: Vamos ilustrar o mtodo, considerando 3 reatores de mistura perfeita em srie, com volumes, taxas de alimentao, concentraes, tempos espaciais (iguais aos tempos de residncia, pois A=0) e vazes volumtricas mostrados na figura 4.7.

Figura 4.7 Podemos escrever para o componente A no primeiro reator:

ou 1. Trace uma curva de r versus C para o componente A, de modo a representar a taxa de reao em vrias concentraes.

2. Para achar as condies no primeiro reator, note que a concentrao de entrada Co conhecida (ponto L), que C1 e (-r)1 correspondem a um ponto na curva a ser determinado (ponto M) e que a inclinao da linha LM=MN/NL = (-r)1/(C1Co)=-(1/ 1). Consequentemente, a partir de Co, desenhe uma linha de inclinao (1/ 1) at que ela encontre a curva da taxa; isto fornece C1. De forma anloga, encontramos, que uma linha de inclinao -(1/ 2), a partir do ponto N, corta a curva em P, fornecendo C2 de material deixando o segundo reator. Este procedimento ento repetido tantas vezes quantas forem necessrias. Com pouca modificao, esse mtodo grfico pode ser estendido para reaes em que variaes na densidade sejam apreciveis.

Figura 4.8

Determinando o Melhor Sistema para uma Dada Converso Suponha que ns queiramos encontrar a capacidade mnima de dois reatores de mistura perfeita em srie, de modo a atingir uma converso especificada de uma alimentao que reage com uma cintica arbitrria, porm conhecida. As expresses bsicas de desempenho, fornecem ento para o primeiro reator:

e para o segundo reator:

Estas relaes esto dispostas na figura 4.9 para dois arranjos alternativos de reatores, ambos dando a mesma converso final x2. Note que medida que a converso intermediria x1 varia, a razo de capacidades das unidades (representadas pelas duas reas sombreadas) e o volume total dos dois reatores

requeridos ( a rea sombreada total ) variam.

Figura 4.9 A Figura 4.9 mostra que o volume total do reator ser o menor possvel (rea sombreada total minimizada) quando o retngulo KLMN for o maior possvel. Isto nos traz o problema de escolher x1 (ou ponto M na curva) de modo a maximizar a rea deste retngulo. Considere o problema geral a seguir.

Maximizao de Retngulos Na figura 4.10, construa um retngulo entre os eixos x-y e toque a curva arbitrria no ponto M(x,y). A rea do retngulo ento: A = xy Esta rea maximizada quando: dA = 0 = ydx + x dy ou quando:

Em outras palavras, esta condio significa que a rea ser maximizada quando M estiver no ponto onde a inclinao da curva for igual inclinao da diagonal NL do retngulo. Dependendo da forma da curva, pode haver mais de um ou pode haver nenhum ponto "melhor".

Usaremos este mtodo para maximizar um retngulo em captulos posteriores. Mas, vamos retornar ao nosso problema.

Figura 4.10 A razo tima das capacidades dos dois reatores alcanada onde a inclinao da curva de taxa em M igualar a diagonal NL. O melhor valor de M mostrado na figura 4.11 e ele determina a converso intermediria x1, assim como a capacidade das unidades necessrias.

Figura 4.11 A razo tima das capacidades para dois reatores de mistura perfeita em srie em geral dependente da cintica da reao e do nvel de converso. Para o caso especial de reaes de primeira ordem, reatores com mesmas capacidades so melhores; para ordens de reao n > 1, o menor reator deve vir antes; para n < 1, o maio reator deve vir antes. No entanto, Szepe e Levenspiel ( 1964 ) mostram que a vantagem do sistema de menor capacidade sobre o sistema com mesma capacidade bem pequena, somente alguns pontos percentuais, no mximo. Logo, a considerao econmica global recomendaria usar quase sempre unidades com a

mesma capacidade. Exemplo 3: Na presena de uma enzima especfica E, que atua como um catalisador homogneo, um reagente orgnico contaminante A, presente na gua de rejeito industrial, degrada-se em produtos inofensivos. Para uma dada concentrao de enzima CE, testes em um reator de mistura perfeita, escala de laboratrio, fornecem os seguintes resultados: CAo, mmol/m CA, mmol/m , min 2 0,5 30 5 3 1 6 1 50 6 2 8 11 6 4 14 10 20 16 8 20 24 4 4

Desejamos tratar 0,1 m/min desta gua residual, tendo CAo = 10mmols/m, at 90% de converso, com a enzima na concentrao de CE. a. Uma possibilidade usar um ou dois tanques agitados (considere-os ideais). Qual projeto de dois tanques voc recomendaria e qunto ele melhor em relao ao arranjo um um tanque? b. Que arranjo de reatores pistonados e de mistura perfeita voc usaria par minimizar o volume total de reatores necessrios? Esquematize o seu projeto recomendado e mostre a capacidade das unidades selecionadas.

Reatores de Diferentes Tipos em Srie Se reatores de diferentes tipos forem colocados em srie, tal como um reator de mistura perfeita seguido por um reator pistonado, seguido por sua vez por um outro reator de mistura perfeita, poderemos escrever para os trs reatores:

Essas relaes so representadas em forma grfica na figura 4.12, permitindo-nos predizer as converses globais para tais sistemas, ou converses em pontos intermedirios entre os reatores individuais.

Figura 4.12 Melhor Arranjo de uma Srie de Reatores Ideais Para o uso mais efetivo de uma srie de reatores ideais, ns dispomos das seguintes regras gerais: 0. Para uma reao cuja curva de taxa-concentrao sobe assintoticamente (para qualquer reao de ordem n, n>0), os reatores devem ser conectados em srie. 1. Para reaes em que a curva de taxa-concentrao passa por um mnimo ou mximo, o arranjo das unidades depende da verdadeira forma da curva, do nvel desejado de converso e das unidades disponveis. Nenhuma regra simples pode ser sugerida.

2. Qualquer que seja a cintica e o sistema de reatores, um exame da curva de 1/(-rA) versus CA uma boa maneira de encontrar o melhor arranjo das unidades.

Exemplo 4: Usando dados da tabela abaixo, calcule os volumes V1 e V2 para a uma sequncia de plug-flows, quando a converso intermediria 40% e a converso final de 80%. A vazo molar na alimentao FAo de 0,867 mol/s. Exemplo 5: Usando os dados do exemplo 4, calcule os volume individual de cada reator, assim como o volume total do reator par cada esquema dado abaixo, quando a converso intermediria Esquema A

Esquema B

Reatores com Reciclo

Em certas situaes, vantajoso dividir a corrente de sada de um reator pistonado e retornar uma parte dela para a corrente de entrada do reator. Atravs do reciclo podemos conseguir diferentes graus de mistura, o que nos faz aumentar a seletividade para determinados produtos. Tambm usa-se reciclo nos casos onde necessita-se mistura perfeita e o CSTR economicamente invivel. Atravs do reciclo podemos ainda obter dados experimentais de concentrao, mesmo com baixa converso por passe dentro do reator. Definimos a razo de reciclo R como sendo:

Equao do Reator com Reciclo

Considere o reator abaixo:

Da equao de projeto para reator pistonado:

(1)

onde FAo seria a taxa de alimenao de A se a corrente de entrada no reator (alimentao nova mais reciclo) no fosse convertida. Uma vez que FAo e xA1, no so conhecidas diretamente, elas tm que ser escritas em termos de quantidades conhecidas, ento: (2) e

(3) Combinando (1), (2) e (3), chegamos equao de desempenho de reatores com reciclo, boa para qualquer cintica, qualquer valor de A e para xAo=0.

ou em termos de converso,

Para os casos extremos de reciclo desprezvel e infinito, o sistema se aproxima do reator pistonado e de mistura perfeita; ou seja:

Representao Grfica de Reatores com Reciclo

Casos Extremos de Reciclo

A integrao da equao de reciclo, d para reao de primeira ordem, com A=0:

ou para reao de segunda ordem, 2A ! produtos, (-rA) = k CA2, A = 0,

Exemplo: 1. Temos 90% de converso de uma alimentao lquida ( n = 1, CAo = 10 mols/l) em nosso reator pistonado, com reciclo de produto (R = 2). Se fecharmos a corrente de reciclo, de quanto diminuir a taxa de processamento de nosso alimentao para a mesma converso de 90%?

2. Reaes de hidrodealquilao tm um importante papel em muitos esquemas de processamento petroqumico comercial. Como um exemplo deste tipo de reao, ns consideraremos o seguinte:

Tolueno + hidrognio ! benzeno + metano

A taxa da reao, nas condies de interesso :

(-rA) = k CA CB1/2, onde CA e CB so as concentraes de tolueno e hidrognio, respectivamente. De dados da literatura, conhecido que a constante da taxa 1260F e 800 psig de presso total 0,316 ft3/2/lbmol1/2seg. Voc tem disponvel, um pequeno reator de reciclo cujo fluxograma pode ser esquematicamente representado pelo diagrama

A vazo volumtrica da corrente de reciclo muitas e muitas vezes aquela da alimentao nova. Se usa-se uma razo molar de 3,4 hidrognio para 1 de tolueno na alimentao nova, que frao de tolueno convertida para benzeno sobre as condies previamente especificadas? O tempo de residncia mdio de um elemento fluido de 30,1 segundos. Para obter um valor numrico para o problema, deve-se usar ferramentas de clculo numrico ou tentativa e erro.

3. Uma reao a densidade constante conduzida em um reator CSTR de volume V. A reao de primeira ordem e irreversvel, com uma constante da taxa igual k1. A vazo volumtrica da alimentao Q. Sobre estas condies a converso na corrente de produtos x. a. Se metade da corrente de produto reciclada e a taxa de alimentao reduo para Q/2, qual ser a variao na converso da corrente de produtos? Qual ser a variao na taxa de produo de produtos? b. Se metade da corrente de produtos reciclada, mas a taxa da alimentao fresca mantida igual a Q, qual sero os efeitos sobre a converso e taxa deproduo?