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TRATAMENTO DE GUA PARA CALDEIRAS

INTRODUO : Um dos itens normalmente relacionados como responsveis por acidentes ocorridos em caldeiras a Qualidade da gua Usada ! " gua utili#ada na produ$%o de vapor deve ser sempre tratada em &ases tecnologicamente corretas' devendo-se evitar' para essa (inalidade' o emprego de guas naturais' mesmo as provenientes das redes de a&astecimento! )amos deparar' porm' com diversos pro&lemas! Em primeiro lugar' o industrial &rasileiro dever ser conscienti#ado dessa necessidade! *e maneira geral' podemos in(ormar +ue ele n%o tem pleno conhecimento dos pro&lemas +ue lhe podem advir do uso de uma gua sem tratamento em suas caldeiras! ,%o s- +uanto aos riscos de acidentes' +ue s%o grandes como da m e(ici.ncia operacional de uma caldeira su/a' por dep-sitos oriundos da gua impura' com consumo e0cessivo de com&ust1veis! Em (avor do industrial' vamos di#er +ue mesmo tendo consci.ncia do pro&lema' nem sempre lhe ser (cil resolv.-lo! E isso' por+ue no 2rasil' o n3mero de engenheiros ou tcnicos +ue conhecem o assunto a (undo pe+ueno! "s Escolas de Qu1mica n%o (ormam +u1micos especialistas no assunto! gua para Caldeiras uma especiali#a$%o +ue normalmente o&tida em literatura estrangeira ou na pr-pria ind3stria' em graus os mais diversos e geralmente de acordo com a necessidade' o interesse e o autodidatismo de cada um! 4 ainda o (ato de +ue dependendo do tipo de ind3stria' da sua dimens%o ou do +ue uma caldeira representa para ela' nem sempre lhe ser economicamente poss1vel manter um la&orat-rio +u1mico especiali#ado para (a#er o tratamento ade+uado da gua! Essas di(iculdades' todavia n%o dever%o ser motivo para +ue simplesmente se a&andone o tratamento de uma gua de caldeira! "inda haver o recurso de se con(iar o seu controle a (irmas id5neas' realmente especiali#adas no ramo! Quando (alamos em (irmas id5neas por+ue a comple0idade do assunto e0ige um conhecimento pro(undo de todos os seus aspectos! E essa comple0idade se agrava +uando se opera em caldeiras +ue (uncionam a press6es elevadas' para as +uais as especi(ica$6es de +ualidade da gua s%o sempre muito r1gidas! ,o presente tra&alho' vamos mostrar alguns aspectos relacionados com a +ualidade e o tratamento da gua de caldeiras! E como / em nosso pa1s' est havendo uma tend.ncia para a instala$%o de elevado n3mero de caldeiras a alta press%o' dada a sua maior e(ici.ncia' daremos maior realce 7 e0posi$%o de pro&lemas a elas relacionados' procurando alertar o industrial &rasileiro so&re a real import8ncia do assunto e a aten$%o +ue ele deve merecer!,%o pretendemos apresentar um tra&alho completo' pois para tanto ter1amos +ue escrever um livro' mas cremos +ue assim mesmo estaremos apresentando o su(iciente para +ue se tenha idia da / re(erida comple0idade do assunto! IMPUREZAS DAS GUAS " gua para uso industrial deve o&edecer a certas especi(ica$6es' de acordo com a (inalidade a +ue destinada! "ssim' a gua +ue se destina 7 produ$%o de vapor' deve ser isenta ou conter +uantidades limitadas' de sais de clcio' magnsio' (erro' mangan.s' alum1nio &em como a s1lica pois esses compostos provocam a (orma$%o de incrusta$6es no interior dos tu&os das caldeiras' provocando a +ueda do rendimento trmico e constituindo amea$a para graves acidentes! " gua sendo -timo solvente' nunca encontrada em estado a&soluto de pure#a! " pr-pria gua da chuva cont.m vrias impure#as +ue normalmente' se encontram na atmos(era! O *i-0ido de car&ono 9CO :; e0istente na atmos(era e tam&m no solo provenientes da decomposi$%o de matria org8nica' dissolve-se na gua' +ue ad+uire um carter cido! Essa gua' ao correr so&re o solo ou atravs dele' dissolve outras su&st8ncias nele e0istentes' tais como' sais de clcio' magnsio' s-dio' (erro' mangan.s e s1lica! Portanto' as caracter1sticas do solo determinam a +ualidade da gua +ue o atravessa! Com rela$%o 7s impure#as gasosas contidas na gua de chuva' h uma di(eren$a entre a+uelas +ue normalmente est%o presentes em #onas residenciais ou de campo e as das #onas industriais! ,as #onas residenciais ou de campo' tem-se comumente' ar 9o0ig.nio;' di-0ido de car&ono e am5nia! ,as #onas industriais alm desses gases' a gua pode conter< *i-0ido de En05(re' =ri-0ido de En05(re' >0idos de ,itrog.nio' ?s @ul(1drico' etc! Esses gases constituem o +ue se chama de (umos cidos! Com rela$%o aos cursos dAgua' a sua polui$%o tem (ontes di(erentes a sa&er< " B Industrial' em +ue normalmente s%o encontrados cidos' matria org8nica' sais' -leos e detergentes! 2 B *omstica 9esgoto;' +ue apresenta como poluentes principalmente matria org8nica' detergentes! C B ,atural' apresentando principalmente' limo' argila' matria org8nica oriunda da decomposi$%o das plantas' etc! "s su&st8ncias em suspens%o na gua s%o removidas pelos processos clssicos de (locula$%o' clari(ica$%o e (iltra$%o! Como esses processos s%o so&e/amente conhecidos e amplamente e0plicados em livros +ue tratam so&re

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tratamento de gua' vamos nos ater somente 7s su&st8ncias s-lidas e gasosas' +ue normalmente s%o encontradas dissolvidas na gua! EFEITOS DAS SUBSTNCIAS SLIDAS E GASOSAS DISSOLVIDAS NA GUA Com rela$%o ao ar 9o0ig.nio;' *i-0ido de Car&ono e "m5nia' todos eles tem carter corrosivo' so&re metais (errosos e n%o (errosos' sendo +ue para os metais (errosos a am5nia e0ce$%o! " a$%o corrosiva desses gases so&re esses metais pode ser isolada ou em con/unto! @o&re esse assunto (alaremos com maiores detalhes' +uando tratarmos de gua de alimenta$%o de caldeiras! *entre as su&st8ncias s-lidas dissolvidas na gua e +ue provocam incrusta$6es' +uando su&metidas a a+uecimento destacam-se principalmente' os sais de clcio' magnsio' (erro' mangan.s' s1lica' etc! "s incrusta$6es s%o causadas pelo calor aplicado' +ue pode decompor certas su&st8ncias dissolvidas na gua' (ormando produtos insol3veis e aderentes ou diminuir a solu&ilidade de outras su&st8ncias' provocado sua cristali#a$%o so&re a super(1cie do metal! Em tra&alhos a &ai0a press%o' uma pe+uena +uantidade de alguns tipos de incrusta$6es 7s ve#es' &en(ica' agindo como &arreira ao ata+ue corrosivo' porm' em caldeiras a press6es elevadas' tais incrusta$6es n%o podem ser toleradas! " sua conduti&ilidade trmica geralmente muito &ai0a e' em alguns casos' uma incrusta$%o com apenas C mm de espessura' pode causar um perigoso aumento na temperatura do metal dos tu&os da parede de uma caldeira a alta press%o! DUREZA DAS GUAS NATURAIS *o +ue (oi e0posto no item anterior' vamos nos ater um pouco mais ao pro&lema dos sais de clcio e magnsio' +ue s%o os principais constituintes causadores da dure#a! Como / (oi e0plicado anteriormente' +uando a gua cai na (orma de chuva' ela n%o s- lava parcialmente a atmos(era carregada de poeiras e &actrias' mas tam&m dissolve os gases normalmente presentes e' +uando alcan$a o solo / se encontra saturada de o0ig.nio' nitrog.nio e pe+uenas +uantidades de di-0ido de car&ono! Essa gua' misturando-se com a matria org8nica em decomposi$%o' presente na super(1cie da terra' torna-se ainda mais carregada de di-0ido de car&ono e outros produtos de decomposi$%o' iniciando assim' sua viagem atravs das camadas do solo' para (ormar len$-is su&terr8neos!" a$%o dissolvente da gua so&re as rochas calcreas' devida ao conte3do de di-0ido de car&ono! "s rea$6es +ue se processam s%o as seguintes< CaCOD E CO: E 4:O Ca94COD;: Car&onato *i-0ido de gua 2icar&onato de Clcio Car&ono de Clcio 9Insol3vel; 9sol3vel; FgCOD E Car&onato de Fagnsio 9Insol3vel; CO: E *i-0ido Car&ono 4:O de gua Fg94COD;: 2icar&onato de Fagnsio 9sol3vel;

"lm dos &icar&onatos oriundos das rea$6es acima' a gua tam&m dissolve outros sais normalmente presentes no solo' e ent%o' se tem' por e0emplo' a presen$a de cloretos' nitratos' sul(atos de clcio e magnsio! " dure#a da gua devida a &icar&onatos chamada dure#a temporria' em car&onatos' ou alcalina' en+uanto a dure#a devida a outros sais de clcio e de magnsio' tais como cloretos' sul(atos' etc chama-se dure#a permanente' em n%o car&onatos ou n%o alcalina! ,o caso de caldeiras a press%o elevada' da mesma maneira +ue impure#as como matria org8nica' -leo' detergentes' s1lica' etc' a dure#a da gua de reposi$%o deve ser totalmente eliminada!

PURIFICAO DE GUAS NATURAIS, PARA USO EM CALDEIRAS DE PRESSO ELEVADA @%o dois os mtodos utili#ados' a sa&er< *E@=IL"GHO B ,a destila$%o' as matrias s-lidas presentes na gua n%o a acompanham' +uando esta passa para o estado de vapor! Portanto' todas as su&st8ncias s-lidas dissolvidas na gua s%o eliminadas por esse processo! ,o entanto os gases dissolvidos na gua acompanham o vapor +ue est sendo produ#ido! *evido a isso'

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s%o colocados sistemas de e0purgo de gases' com a (inalidade de remover a maior parte de ar 9o0ig.nio;' di-0ido de car&ono' am5nia! *esde +ue o (uncionamento de um destilador 9Evaporador; se/a &om' a gua por ele destilada ser praticamente livre de s-lidos em suspens%o! ,o entanto' nem sempre poss1vel manter o per(eito (uncionamento dos evaporadores' desde +ue eles est%o su/eitos aos (en5menos a&ai0o descritos< "II"@="FE,=O B Esse (en5meno est associado 7 (ervura da gua' isto ' devido ao (ato de +ue' +uando as &olhas de vapor atingem a super(1cie da gua' elas se rompem e algumas diminutas part1culas de gua s%o pro/etadas no espa$o do vapor! Essas part1culas s%o t%o pe+uenas' +ue a velocidade do vapor pode ser su(iciente para carreg-las adiante' ou se/a para outras partes do sistema! Como cada uma dessas part1culas contem todas as su&st8ncias dissolvidas no todo da gua' essas su&st8ncias s%o adicionadas ao sistema de alimenta$%o das caldeiras! C"IIE?"FE,=O B Esse termo usualmente empregado para de(inir o (en5meno da e0puls%o do l1+uido no espa$o do vapor' pela e0tremamente rpida' +uase +ue e0plosiva (ervura da gua em super(1cies de a+uecimento! J uma a$%o espasm-dica en+uanto +ue o arrastamento' normalmente cont1nuo! E@PUF"GHO B Esse (en5meno ocorre +uando &olhas de vapor se (ormam nas super(1cies de a+uecimento mas ao invs de se romperem normalmente' /untam-se' (ormando uma camada de espuma na super(1cie da gua! Essa espuma pode preencher o espa$o do vapor a uma tal e0tens%o' +ue parte dele pode entrar nos tu&os de vapor! *E@FI,EI"LIK"GHO B Esse processo' +ue tende a su&stituir a destila$%o' &aseia-se na capacidade +ue tem certas su&st8ncias' de reter LO,@ dissociados +ue entram em contato com elas e ceder outros LO,@ di(erentes da+ueles retidos! =ais su&st8ncias chamam-se trocadores i5nicos' +ue s%o resinas sintticas e constituem-se duas categorias a sa&er< RESINAS TROCADORAS DE CTIONS @%o su&st8ncias +ue tem a capacidade de reter os ctions de sais dissolvidos' dissociados ionicamente na gua su&stituindo-os por outros! ,o caso da desminerali#a$%o o ction (ornecido pelo trocador cati5nico o hidrog.nio! Portanto' todos os ctions dissolvidos na gua s%o retidos pela resina e s%o su&stitu1dos pelo hidrog.nio! Iepresentando a resina trocadora de ctions por I-4 e supondo +ue a gua contenha cloreto de s-dio' nitrato de s-dio e sul(ato de magnsio' as rea$6es +ue se processam s%o as seguintes< I-4 E ,aCl I-,a E 4Cl I-4 E ,a,OD I-,a E 4,OD I-4: E Fg@OM I-Fg E 4:@OM ,ota-se' portanto +ue +uando um sal est dissociado ionicamente e entra em contato com um trocador cati5nico' +ue (ornece hidrog.nio' o produto resultante um cido do +ual o sal derivado! ,o caso de car&onatos e &icar&onatos' o cido resultante o cido car&5nico' con(orme rea$6es a&ai0o< ,a:COD E Ca94COD;: I-4 4:COD E E I-,a E I-Ca

I-4: :4:COD

O cido car&5nico uma dissolu$%o de di-0ido de car&ono em gua! 4:COD 4:O E CO:

O di-0ido de car&ono pode ser eliminado da gua' +uase +ue totalmente' pela passagem de ar e esse (ato aproveitado no processo de desminerali#a$%o' (a#endo a gua +ue sai do trocador cati5nico passar por uma torre 9=orre de remo$%o de CO:;' na +ual in/etado ar em contra corrente! Como as resinas trocadoras de ctions possuem evidentemente' uma capacidade limitada para o (ornecimento de 4idrog.nio' necessrio' de tempos em tempos proceder-se a uma regenera$%o! Isso (eito pela passagem de uma solu$%o de cido 9geralmente cido clor1drico ou sul(3rico;' atravs da resina! *essa maneira' todos os ctions +ue (oram retidos pela resina 9clcio' magnsio' s-dio' etc!; entram em solu$%o e s%o su&stitu1dos por LO,@ de hidrog.nio! "s rea$6es +ue se processam' s%o as seguintes< I-,a I-Ca I-Fg E E E 4Cl I-4 E :4Cl I-4: E :4Cl I-4: E ,aCl CaCl: FgCl:

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RESINAS TROCADORAS DE ANIONS @%o su&st8ncias +ue t.m a capacidade de reter 8nions de sais dissolvidos e dissociados ionicamente na gua' su&stituindo-os por outros! ,o caso da desminerali#a$%o da gua' esta passa primeiramente pela resina trocadora de ctions' onde todos os sais dissolvidos t.m seus ctions retidos! Ent%o' como / vimos' seus anions' em com&ina$%o com o hidrog.nio (ormam os cidos correspondentes! " gua contendo esses cidos enviada para a resina trocadora de anions e as rea$6es +ue se processam s%o as seguintes< I-O4 E 4Cl I-Cl E 4:O I-9O4;: E 4:@OM I-@OM E :4:O I-9O4;: E 4:@iOD I-@iOD E :4:O "s resinas trocadoras de anions tam&m precisam ser regeneradas de tempos em tempos' o +ue (eito pela passagem de uma solu$%o pela resina! @ul(atos' cloretos' s1lica e outros anions entram em solu$%o e s%o su&stitu1dos por LO,@ de hidro0ila! "s rea$6es +ue se processam s%o as seguintes< I-Cl E ,aO4 I-O4 E ,aCl I-@OM E :,aO4 I-9O4;: E ,a:@OM I-@iOD E :,aO4 I-9O4;: E ,a:@iOD " (im de assegurar uma -tima +ualidade da gua +ue est sendo puri(icada' esta' ap-s passar pelas colunas de resina cati5nica' torre de remo$%o de CO : e coluna de resina ani5nica' passa por uma coluna de leito-misto 9mistura de resinas cati5nicas e ani5nicas;! Essa coluna de LEI=O-FI@=O e+uivale a uma srie enorme de colunas individuais de resinas cati5nicas e ani5nicas! COMPARAO ENTRE AS QUALIDADES DAS GUAS PURIFICADAS POR DESTILAO E POR DESMINERALIZAO " +ualidade da gua puri(icada por desminerali#a$%o apresenta algumas vantagens' em compara$%o com a +ualidade da gua produ#ida por destila$%o' a sa&er< " B =odos os gases nocivos +ue a gua pode apresentar em solu$%o' com e0ce$%o do o0ig.nio' s%o eliminados pelas resinas! Isso n%o ocorre no processo de destila$%o' pois apesar dos e0purgos e0istentes nesse processo' os gases +ue e0istem na gua n%o s%o totalmente eliminados! ,o processo de desminerali#a$%o' para se eliminar o o0ig.nio dissolvido' pode-se passar a gua 9depois da desminerali#a$%o; por um desaerador trmico ou a vcuo! 2 B O controle de +ualidade da gua no processo de desminerali#a$%o &em mais (cil do +ue no processo de destila$%o' pois como (oi e0plicado anteriormente' o evaporador est su/eito aos (en5menos de carregamento' arrastamento e espuma$%o! Quando isso ocorre mesmo +ue o operador a/a com preste#a' sempre alguma polui$%o ocorre na gua +ue est sendo destilada! Como em geral' o evaporador est diretamente ligado ao sistema de gua de alimenta$%o da caldeira' esta conse+Nentemente ser polu1da! EFEITOS CORROSIVOS DE GASES DISSOLVIDOS EM GUA DE ALIMENTAO DE CALDEIRAS ,o circuito da gua de alimenta$%o de caldeiras a maioria dos tu&os de condensadores' tu&os de a+uecedores e rotores de &om&as s%o (a&ricados com metais n%o-(errosos' geralmente co&re ou ligas de co&re' tais como lat6es' &ron#es ou cupro-n1+uel! " gua destilada pura n%o tem e(eito corrosivo so&re esses metais! ,o entanto' a gua de alimenta$%o 9ou compensa$%o; pode conter' em solu$%o' como impure#as mais comuns' am5nia' di-0ido de car&ono e o0ig.nio< veremos' ent%o o +ue pode ocorrer devido 7 presen$a dessas su&st8ncias! AMNIA Quando presente na gua de origem' se o sistema de puri(ica$%o usado (or a destila$%o 9Evaporador;' a am5nia passar /unto com o vapor produ#ido' para o sistema de alimenta$%o! " am5nia' por si s-' n%o provocaria corros%o e seria at &en(ica' em pe+uenas propor$6es' devido ao seu e(eito de neutrali#ar o cido car&5nico e de elevar o p4 da gua! ,o entanto' em presen$a de o0ig.nio' ela se torna altamente corrosiva ao co&re e suas ligas! *esde +ue se possa ter certe#a de +ue o o0ig.nio dissolvido eliminado e(icientemente' a am5nia pode' inclusive' ser adicionada ao sistema' como agente regulador do p4! Ela compete vanta/osamente' em pre$o' com outras aminas usadas para esse (im' como a mor(olina e a ciclohe0amina! " sua presen$a' no entanto' deve ser sempre controlada e considerada como um perigo potencial' (ace 7 possi&ilidade da presen$a' tam&m' de o0ig.nio dissolvido em e+uipamentos onde a gua entra em contato com o co&re e suas ligas! Com rela$%o aos metais (errosos' a am5nia n%o apresenta carter corrosivo pelo contrrio' ela tem um carter protetor!

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DIXIDO DE CARBONO O seu principal e(eito o de tornar cida a gua segundo a rea$%o< E 4:O 4:COD Fesmo na aus.ncia de o0ig.nio dissolvido' a gua contendo di-0ido de car&ono tem carter corrosivo' tanto para metais (errosos' como para o co&re e suas ligas' corros%o essa +ue se processa de maneira mais ou menos uni(orme em toda a super(1cie do metal! O ata+ue ' geralmente' mais severo em sistemas +ue (uncionam intermitentemente ou em cone06es ros+ueadas! ,os dois primeiros casos devido 7 incompleta drenagem e no 3ltimo por+ue' aparentemente' a tens%o residual nas roscas torna-as mais suscept1veis 7 corros%o! CO: OXIGNIO DISSOLVIDO "lm de' por si s-' ser altamente corrosivo' torna a am5nia corrosiva ao co&re e suas ligas' como / vimos' e aumenta tam&m o poder corrosivo do di-0ido de car&ono! " OP C' 7 mesma concentra$%o molar' a corros%o provocada pelo o0ig.nio dissolvido cerca de oito ve#es maior +ue a provocada pelo di-0ido de car&ono! Quando os dois gases est%o dissolvidos na mesma solu$%o' a ta0a de corros%o cerca de CP a MPP Q maior +ue a soma das ta0as de corros%o +ue se teria com os dois gases separadamente! MEDIDAS PREVENTIVAS J evidente +ue a melhor medida preventiva a se tomar para evitar a corros%o por uma certa su&st8ncia elimin-la se ela estiver presente! ,o entanto' essa elimina$%o nem sempre (cil' ou totalmente e(iciente e' nesse caso' outras medidas preventivas devem ser tomadas! )e/amos o +ue se pode (a#er' com rela$%o 7 am5nia' di-0ido de car&ono e o0ig.nio dissolvido +ue como / dissemos' s%o as su&st8ncias gasosas mais comumente presentes na gua de alimenta$%o de caldeiras! AMNIA R vimos +ue a am5nia tem duplo e(eito 9corrosivo e protetor;' podendo-se' portanto' admitir a sua presen$a' desde +ue controlada! @e uma pe+uena +uantidade de am5nia estiver presente no circuito de alimenta$%o' proveniente da gua &ruta 9+uando se utili#a evaporador;' da decomposi$%o da hidra#ina 9adicionada para com&ater o o0ig.nio dissolvido;' ela poder ser &en(ica 9em aus.ncia de o0ig.nio dissolvido;' por neutrali#ar o cido car&5nico e elevar o p4' desde +ue se mantenha em concentra$6es +ue &astem para a manuten$%o do p4 ade+uado' +ue a e0peri.ncia t.m demonstrado ser da ordem de S': a S'T! Essa (ai0a de p4 mantida por si pr-pria' a (im de evitar a corros%o tanto do co&re como do (erro' pois tra&alhando a&ai0o dela h o risco certo de corros%o do (erro! Com o p4 da ordem de CP'P ou maior' h a possi&ilidade de +ue se dissolva a pel1cula protetora de -0ido de co&re +ue normalmente se (orma so&re o metal' +uando o p4 in(erior a esse valor! Com o p4 entre S': a S'T a soma das concentra$6es de (erro e de co&re' nas guas de alimenta$%o das caldeiras' mantida a&ai0o de P'PCP ppm' m0ima concentra$%o recomendada' em se tratando de caldeiras a alta press%o! DIXIDO DE CARBONO =ra$os desse gs s%o di(icilmente eliminados por processo (1sico 9desaera$%o; e s%o su(icientes para causar sens1vel +ueda do p4 de uma gua de alto grau de pure#a! *essa maneira' h a necessidade da adi$%o de um produto alcalino +ue neutrali#e o seu e(eito! " recomenda$%o' no caso' para o uso de su&st8ncias volteis +ue n%o se concentrar%o na caldeira' saindo com o vapor e dando prote$%o ao ciclo! " am5nia e aminas volteis' como mor(olina e ciclo he0amina' s%o os produtos comumente usados! 4 controvrsias so&re as vantagens ou desvantagens do uso de uma ou outra dessas su&st8ncias! Quanto 7 am5nia' o produto mais &arato dos tr.s e a +ue precisa ser adicionada em menores +uantidades' para a eleva$%o do p4! *urante alguns anos' o uso da am5nia chegou a ser +uase a&andonado mas' ultimamente' est voltando a ter pre(er.ncia! Outra amina +ue tem sido indicada como medida preventiva contra o ata+ue do di-0ido de car&ono 9e tam&m o o0ig.nio dissolvido; a octadecilamina! " sua (un$%o a de (ormar uma pel1cula protetora! J um produto insol3vel na gua' mas +ue pode ser aplicado em (orma de dispers%o! J estvel a temperaturas de at TDT C' segundo alguns' ou at maiores' segundo outros' mas a pel1cula (ormada parece n%o ser muito consistente em condi$6es de opera$%o' ra#%o pela +ual deve ser adicionada continuamente' na propor$%o de C a : ppm! " +uantidade re+uerida independe das concentra$6es de di-0ido de car&ono e o0ig.nio dissolvido! *eve ser apenas su(iciente para a (orma$%o e manuten$%o da pel1cula! OXIGNIO DISSOLVIDO O o0ig.nio o gs +ue o(erece maior perigo' do ponto de vista da corros%o de caldeiras! " sua solu&ilidade na gua pe+uena' e diminui com o aumento da temperatura da gua' de acordo com a ta&ela<

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@olu&ilidade do o0ig.nio em gua a di(erentes temperaturas e 7 press%o de UOP mm de 4g! =emperatura C @olu&ilidade em ppm de o0ig.nio P CM'O CP CC': :P S!PT DP U'T TP T'TT UP D'UT SP C'OT ST P'S SS P': CPP KEIO "ssim' a maior parte do o0ig.nio dissolvido em gua de alimenta$%o (acilmente remov1vel por processos (1sicos de desaera$%o! ,o entanto' mesmo pe+uenos tra$os de o0ig.nio dissolvido ainda o(erecem perigo 7s caldeiras' por+ue necessria a adi$%o de agentes redutores' capa#es de reagirem com os tra$os de o0ig.nio ainda presentes ap-s a desaera$%o! "ntigamente' o produto universalmente aceito era o sul(ito de s-dio' +ue com&ina com o o0ig.nio segundo a rea$%o< :,a:@OD E O: :,a:@OM O sul(ito ainda e pode ser usado' mas somente em caldeiras 7 &ai0a press%o! ,as de alta press%o o seu uso tem sido condenado' devido 7 sua decomposi$%o' +ue pode produ#ir cido sul(1drico 94 :@; ou di-0ido de en0o(re 9@O: ;! "lm do (ato de sua adi$%o causar o aumento na concentra$%o de s-lidos na gua de caldeira' o&rigando a purgas cont1nuas da gua! Fesmo em press6es consideradas mdias' o perigo de decomposi$%o do sul(ito e0iste' pois / (oi o&servada a sua ocorr.ncia em caldeiras operando a MP VgWcm : onde a concentra$%o do sul(ito era superior a OP ppm! "tualmente' o produto mais utili#ado tem sido a hidra#ina' +ue um produto voltil n%o aumentando o conte3do de s-lidos na gua de caldeira' o +ue' sem d3vida uma vantagem considervel! " sua rea$%o com o o0ig.nio d como resultado gua e nitrog.nio! ,:4M E O: :4:O E ,: " hidra#ina adicionada continuamente de maneira +ue um residual desse produto se/a mantido' tanto na gua de alimenta$%o como na gua da caldeira! Por outro lado' n%o aconselhvel adicionar grandes +uantidades em e0cesso' dado o seu elevado custo e tam&m por+ue o produto de decomposi$%o da hidra#ina a am5nia segundo a rea$%o a&ai0o< D,:4M M,4D E ,: "ssim' o uso de hidra#ina n%o deve ser (eito sem um controle per(eito e sem um conhecimento da concentra$%o de o0ig.nio dissolvido +ue se precisa eliminar! *eve-se' portanto' estar aparelhado para +ue esse controle se/a poss1vel! GUA DE CALDEIRA In3meros tipos de tratamento interno de gua de caldeira t.m sido utili#ados nos 3ltimos cem anos! Esses tipos variam desde a adi$%o de uma variedade de produtos +u1micos org8nicos e inorg8nicos at a adi$%o de produtos +u1micos n%o espec1(icos' tais como variados produtos' e' tem tr.s o&/etivos principais< " B prevenir e controlar a (orma$%o de dep-sitos na caldeira! 2 B prevenir a corros%o da caldeira e seus au0iliares! C B condu#ir vapor de alta pure#a! CORROSO DO METAL FERROSO PELA GUA E PELO OXIGNIO Quando o (erro ou o a$o a+uecido em gua destilada ou vapor' am&os livres de o0ig.nio' ocorre a rea$%o a&ai0o< DXe E M4:O XeDOM E M4: 9rea$%o "; O -0ido de (erro magntico 9magnetita ; resultante (orma uma pel1cula aderente ao metal dos tu&os das caldeiras +ue praticamente impermevel' crescendo at uma espessura de cerca de TP ! Essa pel1cula protege o metal de uma posterior o0ida$%o! J a magnetita protetora' +ual+uer coisa +ue provo+ue a destrui$%o dessa pel1cula estar e0pondo o metal a nova rea$%o com a gua ou o vapor e a repeti$%o do processo estar provocando corros%o!

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*entre as su&st8ncias destruidoras da pel1cula de magnetita est o o0ig.nio dissolvido! " rea$%o +ue se processa a seguinte< MXeDOM E O: OXe:OD 9rea$%o 2; Esse -0ido 9-0ido (rrico; (ormado de nature#a porosa n%o o(erecendo prote$%o ao metal! ,a rea$%o " podemos calcular +ue para (ormar C Vg de magnetita 9Xe DOM;' s%o necessrios P'U:T Vg de (erro! Portanto' :C Vg de (erro (ormar%o :S Vg de Xe DOM ' +uantidade esta +ue seria destru1da por apenas C Vg de o0ig.nio' de acordo com a rea$%o 2! Ent%o' cada +uilograma de o0ig.nio dissolvido pode' teoricamente causar ata+ue a :C Vg de (erro! E0empli(icando' ter1amos < Uma caldeira' com um (lu0o mdio de gua de alimenta$%o da ordem de DTPPPP VgWh' contendo P'C ppm de o0ig.nio dissolvido' rece&eria' ao (im de um ano' mais de DPP Vg de o0ig.nio' ou se/a< DTPPPP 0 P'C 0 :M 0 DOT Y DPO'O Vg de o0ig.nio CPPPPP Cada parte de o0ig.nio causando o ata+ue a :C Vg de (erro' ter1amos< DPO'O 0 :C Y OMDZ'O Vg de (erro! Em&ora a e(ici.ncia na rea$%o n%o se/a de CPP Q' o e0emplo serve para mostrar como perigosa a presen$a de o0ig.nio dissolvido! ,ormalmente' a concentra$%o de o0ig.nio dissolvido na gua da caldeira muito in(erior 7 da gua de alimenta$%o' pois +uando essa atinge a caldeira a maior parte do o0ig.nio li&erada no espa$o do vapor! @upondo um e+uil1&rio din8mico entre as (ases da caldeira' estar nas propor$6es relativas 7 concentra$%o presente na gua de alimenta$%o< Press%o da Caldeira em VgWcm: CWTPPP MP UP CMP Iela$%o entre o conte3do de O0ig.nio da gua da Caldeira e na gua de alimenta$%o CWCTUP CWSTP CWTPP C:

Entretanto' por ra#6es at per(eitamente compreens1veis' o o0ig.nio dissolvido' mesmo nessas concentra$6es m1nimas capa# de provocar corros%o em caldeiras! Por isso' deve ser com&atido ao m0imo! " e0peri.ncia tem demonstrado +ue por e0emplo' para uma caldeira de CMP VgWcm: de press%o' o o0ig.nio dissolvido na gua de alimenta$%o deve ser mantido num m0imo de P'PPU ppm! ,o entanto' para uma garantia maior' mesmo esse residual deve ser com&atido pela adi$%o de um agente redutor' conveniente' antes de a gua atingir a caldeira! A PRESENA DO COBRE E SEUS XIDOS E DOS XIDOS DE FERRO NA GUA DE CALDEIRA " presen$a do co&re e seus -0idos e dos -0idos de (erro' na gua de caldeira' devida ao carreamento' pela gua de alimenta$%o' dos produtos da corros%o' causados por essa pr-pria gua' aos metais de +ue s%o constru1dos os condensadores' a+uecedores' &om&as e encanamentos em geral' incluindo a pr-pria caldeira' con(orme (oi mencionado nos outros itens! ,esses itens' vimos algumas medidas para evitar pelo menos em grande parte' essa corros%o! ,o entanto' ainda n%o se conseguiu elimin-la totalmente e a veri(ica$%o das concentra$6es de (erro e de co&re deve ser (eita a (im de controlar' da melhor maneira poss1vel' a e(ici.ncia dessas medidas preventivas! "inda' como prova de +ue praticamente imposs1vel evitar-se um ligeiro ata+ue aos metais' &asta di#er +ue mundialmente aceita a especi(ica$%o admitindo at P'PC ppm de Xerro E Co&re nas guas de alimenta$%o de caldeiras 7 press%o elevada! @e tomarmos como e0emplo' uma caldeira em +ue o (lu0o de gua de alimenta$%o se/a da ordem de MTPPPP Vg Wg com a concentra$%o de (erro mantida sempre no valor m0imo permiss1vel' de P'PC ppm' teremos < em C hora < P'PC 0 MTPPPP Y P'PPMT Vg de (erro CPPPPPP em C ano < P'PPMT 0 ZOMP Y DZ'S Vg de (erro Pois &em isso signi(icaria +ue' se a unidade (osse mantida em uma carga m0ima constante' depois de CP anos de tra&alho e(etivo ter1amos carreado 7 caldeira +uase MPP Vg de (erro +ue no entanto' estaria o0idado a diversos graus e ent%o' ter1amos cerca de OPP Vg de -0idos de (erro! ,a prtica' evidentemente os (atos n%o ocorrem com essa simplicidade! O teor de (erro na gua de alimenta$%o pode ser mantido a&ai0o do m0imo permiss1vel' como tam&m pode ser superior a ele! Em ocasi6es de

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reposi$%o de unidades em servi$o' registra-se comumente teores de (erro muitas ve#es superior 7 a+uele valor! O mesmo ocorre com o teor de co&re' em&ora este/a normalmente em muito menor propor$%o +ue o (erro! ALCALINIDADE DA GUA DE CALDEIRA O valor do p4 da gua de caldeira tem um e(eito decisivo na esta&ilidade da camada de magnetita! J sa&ido +ue condi$6es cidas 9p4< U;' seriam altamente corrosivas mas' por outro lado' tam&m condi$6es altamente alcalinas 9p4> C:;' tam&m o seriam! Poder-se-ia di#er' ent%o' +ue sendo mantida a gua na caldeira com uma alcalinidadde correspondente 7 uma (ai0a entre U e C:' estaria se protegendo a caldeira! ,o entanto' surgem a+ui diversos pro&lemas! O primeiro +ue em&ora a gua da caldeira se/a acondicionada de modo a ser conservada em uma (ai0a aceitvel de alcalinidade' +uanto 7 prote$%o contra a corros%o' sempre poss1vel +ue' em #onas locali#adas 9especialmente nas de alta trans(er.ncia de calor;' ha/a uma concentra$%o do produto alcalino! *esde +ue isso ocorra' as condi$6es de p4 superior a C: poder%o ser atingidas' dando lugar a um processo corrosivo! =am&m' di(1cil eliminar-se a possi&ilidade de eventuais polui$6es da gua da caldeira! E' se isso ocorrer' su&st8ncias de carter cido poder%o se (a#er presentes e se concentrar' ainda em #onas locali#adas' neutrali#ando o lcali presente e provocando tam&m um processo de corros%o! Por outro lado' deve-se acrescentar +ue a manuten$%o de uma certa alcalinidade na gua de caldeira n%o tem apenas a (inalidade de proteg.-la contra a corros%o' +ue nem sempre s%o totalmente eliminadas da gua de alimenta$%o! "ssim' dependendo de condi$6es diversas' deve-se escolher uma (ai0a -tima para o valor p4! CONTROLE DA ALCALINIDADE DA GUA DA CALDEIRA *o +ue (oi e0posto no pargra(o anterior' (icou clara a necessidade de se (a#er um controle da alcalinidade da gua da caldeira! *iversos (atores v%o determinar o tipo de controle re+uerido! Em caldeiras de &ai0a press%o' por e0emplo' admite-se a alimenta$%o com gua n%o totalmente puri(icada +ue pode conter vrias concentra$6es de sais de clcio e magnsio' alm de impure#as! Por outro lado' em caldeiras de alta press%o a gua de alimenta$%o deve ter um alto grau de pure#a e ser isenta' portanto' de sais de clcio e de magnsio a n%o ser esporadicamente por uma eventual polui$%o! Ent%o' se no primeiro caso h a necessidade de se (a#er o controle da alcalinidade com produtos +ue primordialmente tenham como propriedade evitar as incrusta$6es de clcio e magnsio' como o car&onato de s-dio' o (os(ato tri-s-dico e a soda custica' o mesmo n%o se pode di#er com rela$%o ao segundo caso! "+ui' a principal (inalidade do controle da alcalinidade de evitar processos corrosivos! TIPOS DE CONTROLE DA ALCALINIDADE DA GUA DE CALDEIRAS )amos ent%o' passar a e0por diversos tipos de controle da alcalinidade da gua de caldeira' mostrando +uando s%o aplicveis e +uais suas vantagens e desvantagens! ,o entanto' nos alongaremos mais detalhadamente na+ueles +ue s%o indicados para caldeiras de alta press%o' onde os pro&lemas s%o menos conhecidos e mais graves! C- Car&onato de @-dio J usado apenas em caldeiras de at CM VgWcm: de press%o! O car&onato de s-dio parcialmente convertido em soda custica! Com esse processo' se precipitam os sais de clcio e de magnsio' desde +ue se mantenha um e0cesso de cerca de DPP ppm de car&onato de s-dio 9para remo$%o do clcio; e apenas poucas partes por milh%o de soda custica 9para remo$%o do magnsio;! =em a vantagem do &ai0o custo e (cil manuseio e a desvantagem de li&erar gs car&5nico +ue dar caracter1sticas cidas ao vapor' alm do +ue' a possi&ilidade da presen$a de soda custica em altas concentra$6es o(erece o perigo da (ragili#a$%o custica do metal 9(en5meno +ue e0plicaremos posteriormente' neste tra&alho; e da destrui$%o da pel1cula protetora de magnetita! "s rea$6es envolvidas no processo seriam as seguintes< ,a:COD E 4:O :,aO4 E CO: :Xe E :,aO4 E 4:O :,aXeO: E D4: XeDOM E :,aO4 :,aXeO: E XeO E D4: :- Xos(ato =ri-s-dico e @oda Custica Em caldeiras com press6es superiores a CM VgWcm: a convers%o do car&onato de s-dio em soda custica seria t%o elevada' +ue se tornaria imposs1vel manter um residual su(iciente de car&onato de s-dio' para garantir a precipita$%o ade+uada dos sais de clcio! O uso do (os(ato tri-s-dico e soda custica' ent%o' garantiria tanto a remo$%o do clcio na (orma de (os(ato &sico' como do magnsio' na (orma de hidr-0ido' de acordo com as seguintes rea$6es< :,aDPOM E MCa@OM E :,aO4 CaD9POM;:!Ca9O4;: E M,a:@OM :,aO4 E Fg@OM Fg9O4;: E ,a:@OM

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Para +ue essas rea$6es se/am poss1veis' evidente +ue se dever ter sempre um e0cesso tanto de (os(ato tris-dico como de soda custica e o valor do p4 deve ser mantido acima de CP para assegurar uma melhor remo$%o do clcio' e no m0imo de CC para evitar concentra$6es elevadas de soda custica! Esse tipo de controle tem a vantagem de evitar e(icientemente incrusta$6es' tanto de clcio como de magnsio' por precipit-los de (orma (loculenta' n%o aderente' (acilmente eliminados das caldeiras' por meio de purgas de sua gua! " sua principal desvantagem a de o(erecer o perigo de altas concentra$6es de soda custica' principalmente nas #onas de alta trans(er.ncia de calor' com conse+Nente corros%o' de (orma e0pressa no item anterior! FOSFATO COORDENADO Esse tipo de tratamento consiste na manuten$%o do valor do p4 da gua de caldeira dentro da (ai0a re+uerida' sem a utili#a$%o de soda custica! Para tanto' adiciona-se 7 gua da caldeira uma mistura de (os(atos mono' di e tri-s-dicos! Ent%o teoricamente' utili#ando esse tipo de tratamento' ter1amos dissolvidos na gua de caldeira (os(ato tri e di-s-dicos[ o mono-s-dico n%o dever estar presente' pois esse sal adicionado a gua somente para diminuir o valor p4 +uando necessrio' isto ' para reagir com o (os(ato =ri-@-dico dando' como resultados' o (os(ato di-s-dico e garantindo-se a presen$a desses dois outros (os(atos! " rea$%o +ue ocorre a seguinte< ,a4:POM E ,aDPOM :,a:4POM @ugere-se +ue o valor do p4 se/a mantido em cerca de P'C unidade a&ai0o da curva! Com isso' se estar garantindo a aus.ncia de @oda Custica livre e' portanto' eliminando os pro&lemas de corros%o por ela causados' o +ue seria a sua principal vantagem! Como desvantagem' haver o (ato de +ue ser%o necessrias dosagens elevadas de (os(ato para garantir a precipita$%o do clcio em (orma (loculenta' n%o aderente e' ent%o' n%o aconselhvel o seu uso +uando a gua de alimenta$%o contiver altas concentra$6es de clcio! Por outro lado' se houver #onas' de alta trans(er.ncia de calor em alguns pontos da caldeira' como comum ocorrer nas de alta press%o' poder n%o ser (cil evitar-se o aparecimento de soda custica! Isso tem sido notado com (re+N.ncia e pode ser e0plicado como sendo devido 7 a$%o de (os(ato tri-s-dico' +ue se concentra' so&re a magnetita' de acordo com a rea$%o < :,aDPOM E DXeDPOM XeD 9POM;: E DXe:OD E D,a:O D,a:O E D4:O O,aO4 Outro pro&lema encontrado +ue se tem o&servado em caldeiras de alta press%o' +ue usam o tratamento por (os(ato coordenado +ue' em algumas ocasi6es' durante a parada das caldeiras' registra-se uma sens1vel +ueda no valor p4 da sua gua e de um aumento na concentra$%o de (os(atos mono e di-s-dicos ou cido (os(-rico! "lgumas rea$6es +ue poderiam e0plicar o (en5meno seriam as seguintes< D,aXePOM E ,aDPOM E D4:O :,a4:POM E :,a:4POM E DXeO ,aXePOM E 4:O ,a4:POM E XeO :XePOM E D4:O :4DPOM E Xe:OD :XePOM E :,aDPOM E D4:O :,a4:POM E :,a:4POM E Xe:OD XeD9POM;: E :,aDPOM E D4:O :,a4:POM E :,a4:POM E DXeO Portanto esse tipo de tratamento' alm de n%o eliminar a possi&ilidade de causar a (ragilidade custica 9aparecimento de soda custica; poder causar outros tipos de corros%o' especialmente em caldeiras a alta press%o! Para tentar minimi#-lo' tem-se procurado uma alternativa' +ue a de se empregar dosagens m1nimas de (os(atos' mantendo um residual de apenas : a D ppm! Isso' porm' s- indicado' +uando a gua de alimenta$%o tiver um alto grau de pure#a! LCALIS VOLTEIS ,esse tipo de tratamento' dei0a-se de adicionar +ual+uer produto +u1mico s-lido 9(os(ato' soda custica' etc; 7 gua da caldeira! O valor do p4 mantido dentro da (ai0a re+uerida para evitar corros%o pela adi$%o de am5nia ou aminas volteis 9mor(olina' ciclohe0amina' etc';! O m0imo cuidado deve ser tomado para prevenir contamina$%o da gua com su&st8ncias s-lidas' provenientes' por e0emplo' de carregamento de evaporadores e va#amentos de condensadores! Por isso para se conseguir .0ito com esse tipo de tratamento' h necessidade de se (a#er toda a gua de reposi$%o e todo o retorno do condensado passar por resinas de troca i5nica! Isso' por+ue n%o se est usando produtos +u1micos capa#es de com&ater agentes poluentes! "penas a alcalinidade mantida numa (ai0a su(iciente para evitar a corros%o do (erro 9p4 da ordem de S': a S'T;! =am&m devem-se eliminar os menores tra$os de o0ig.nio dissolvido! BAIXO TEOR DE SODA CUSTICA ,esse tipo de tratamento' o valor do p4 da gua da caldeira mantido na (ai0a de S'O a CP por meio da adi$%o de pe+uenas +uantidades de soda custica 9cerca de : ppm em termos de O4;!

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CP

" concentra$%o total de s-lidos dissolvidos na gua mantida em valores m1nimos' o +ue se consegue por um controle rigoroso e constante da +ualidade de alimenta$%o e por descargas 9purgas; da gua da caldeira' assim +ue os limites m0imos permiss1veis se/am alcan$ados! O tratamento com &ai0o teor de soda custica pode-se di#er' semelhante ao tratamento com &ai0o teor de (os(atos! Em am&os os casos' apenas se procura manter a alcalinidade da gua em todos os pontos da caldeira' o +ue pode n%o acontecer com o uso apenas de lcalis volteis' +ue poder%o n%o estar presentes nas #onas de alta trans(er.ncia de calor' onde seriam mais necessrias' no caso da concentra$%o ali de su&st8ncias de carter cido' provenientes de uma eventual contamina$%o por (ontes diversas! " vantagem da soda custica so&re o (os(ato a sua maior solu&ilidade' +ue impede a sua precipita$%o 94I*E-OU=;' (acilitando a manuten$%o do residual re+uerido! O FENMENO DO HIDE-OUT Em regi6es das caldeiras' onde a ra#%o da trans(er.ncia de calor (or alta' a produ$%o de vapor aumenta e pode acontecer +ue a solu$%o normalmente dilu1da de produtos +u1micos dissolvidos na gua' se torne concentrada! E isso' a tal ponto' +ue esses produtos' dependendo da sua solu&ilidade' poder%o cristali#ar-se so&re o metal dos tu&os' com uma diminui$%o da sua concentra$%o na gua da caldeira! J o +ue se chama de 4I*E OU= ! Quando a carga redu#ida' com a diminui$%o da trans(er.ncia de calor na+uelas #onas' esses produtos ser%o redissolvidos na gua' a n%o ser +ue tenham reagido com o metal ou -0ido' (ormando compostos insol3veis! "lguns sais s%o mais su/eitos ao (en5meno +ue outros' devido 7s suas di(erentes solu&ilidades a di(erentes temperaturas! "ssim +ue' os (os(atos e silicatos t.m maior tend.ncia a so(rer o (en5meno +ue os sul(atos' en+uanto +ue os cloretos e a soda custica' praticamente' n%o est%o su/eitos a ele! A SLICA NA GUA DE CALDEIRA ,as especi(ica$6es para gua de caldeira sempre dado um valor m0imo para a concentra$%o de s1lica' valor esse tanto menor' +uanto maior (or a press%o da caldeira! Para as caldeiras de alta press%o' esses limites m0imos s%o muito pe+uenos' ou se/a' muito in(eriores aos +ue se admitiria para muitos pro&lemas de incrusta$6es de silicatos na pr-pria caldeira! O +ue se tem em vista' porm' evitar a presen$a de s1lica no vapor +ue sai da caldeira! " passagem de su&st8ncias s-lidas' em solu$%o na gua da caldeira' para o vapor' pode ser dado por arraste' volatilidade ou por dissolu$%o no vapor! Em caldeiras modernas de alta press%o' com a manuten$%o de &ai0a concentra$%o de s-lidos na gua e o uso de ciclones separadores e lavadores de vapor' o arraste di(icilmente ocorre! Por outro lado' os s-lidos normalmente presentes s%o praticamente n%o volteis nas temperaturas e press6es de caldeiras! ,o entanto' eles t.m aprecivel solu&ilidade em vapor a alta press%o' e das su&st8ncias presentes normalmente na gua de caldeira' +ue podem se dissolver no vapor' geralmente se d maior import8ncia 7 s1lica' por+ue caso ela se deposite nas palhetas das tur&inas' a sua remo$%o ser muito di(1cil! O pro&lema da solu&ilidade da s1lica no vapor tem sido estudado com muita pro(undidade' e dos resultados o&tidos destacaremos os seguintes< C! " +uantidade de s1lica dissolvida no vapor supersaturado apro0imadamente' proporcional ao conte3do de s1lica na gua da caldeira! :! Essa propor$%o decresce' com o aumento do valor do p4 da gua da caldeira e aumenta' sensivelmente' com o aumento da press%o! D! " solu&ilidade da s1lica no vapor aumenta na presen$a de s1lica s-lida ou silicato de s-dio e com o grau de supera+uecimento no vapor! CLORETO EM GUAS DE CALDEIRAS Em caldeiras de &ai0a e mdia press%o onde a alcalinidade controlada com +uantidades relativamente elevadas de soda custica e (os(atos' pouca import8ncia se d a presen$a de cloretos! ,o entanto ca&e lem&rar a+ui +ue o a$o corr-i rapidamente em solu$6es dilu1das de cloreto (erroso' acima dos :PP C' com a (orma$%o de uma camada dura' laminar e aderente de magnetita! E como o cloreto (erroso pode se (ormar em #onas cidas' no caso de uma gua de caldeira' se (or alcalini#ada com am5nia' por e0emplo' essas condi$6es podem aparecer em #onas de alta trans(er.ncia de calor' onde a am5nia evaporada /unto com o vapor! @e algum cloreto de am5nio' (os(ato de am5nio ou su&st8ncias similares estiverem presentes' +uando essas solu$6es (orem (ervidas' a am5nia ser li&erada' dei0ando em solu$%o' produtos cidos! O mesmo (ato ocorre +uando se utili#a aminas volteis para gua de caldeiras' ou se/a' no tratamento #ero s-lidos ! FRAGILIZAO DO METAL DAS CALDEIRAS, PELO HIDROGNIO " (ragili#a$%o do metal das caldeiras pelo hidrog.nio uma (orma de corros%o' na +ual o hidrog.nio penetra no a$o-car&ono! E0istem vrias teorias +ue procuram e0plicar o (en5meno! *entre essas teorias e0planaremos uma +ue parece mais provvel de ocorrer<

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CC

O hidrog.nio' ap-s penetrar no a$o so& condi$6es (avorveis de press%o e temperatura' reage com o car&ono para (ormar o metano de acordo coma seguinte rea$%o < XeDC E :4: DXe E C4M Essa rea$%o (a# com +ue ha/a uma concentra$%o dos gr%os' devido 7 uma di(eren$a de densidade entre o car&eto de (erro 9XeDC; e o (erro (ormado! Em conse+N.ncia disso' o a$o perde sua resist.ncia 7s de(orma$6es' isto se torna (ragili#ado' podendo so(rer (endimento! Uma evid.ncia (1sica da (ragili#a$%o pelo hidrog.nio' uma m1riade de micro-(issuras 9inter-granulares; acompanhada por uma descar&onata$%o completa ou parcial do a$o' na rea em +ue ocorrer a (alha! " (ragilidade de tu&os de caldeiras' pelo hidrog.nio' uma (orma secundria de corros%o' como resultado do hidrog.nio produ#ido por um mecanismo primrio de corros%o! Entre esses mecanismos primrios de corros%o' poder1amos citar a rea$%o entre a gua' ou vapor' com o (erro do a$o cu/a e+ua$%o < DXe E M4:O XeDOM E M4: " rea$%o +ue se processa entre o (erro e a gua' ou vapor percept1vel a :PP C' e at TPPC' n%o causa di(iculdade' uma ve# +ue o (ino (ilme de -0ido magntico (ormado' gradualmente interrompe +ual+uer posterior rea$%o! Entre TTPC e OPPC' h uma altera$%o nas propriedades do (ilme de -0ido de (erro magntico e a rea$%o recome$a' tornando-se violenta! " produ$%o de 4idrog.nio tam&m ocorre devido 7 presen$a de contaminantes na gua da caldeira +ue provocam corros%o do metal' com li&era$%o do re(erido gs! FRAGILIZAO CUSTICA DO METAL DE TUBOS DE CALDEIRAS " (ragili#a$%o custica um tipo de corros%o +ue ocorre em caldeiras! " e0emplo do +ue (oi dito para o caso da (ragili#a$%o pelo hidrog.nio' tam&m para o (en5meno em +uest%o' t.m sido apresentadas diversas teorias e' dentre elas' escolhemos uma +ue nos parece mais vivel! Em linhas gerais' a (ragilidade custica seria uma das (ormas primrias de corros%o' para +ue o (en5meno da (ragilidade por hidrog.nio ocorra' pois +uando a soda custica 9ou potassa custica; reage com o (erro' h a li&era$%o de hidrog.nio' de acordo com a rea$%o! Xe E :,aO4 ,a:XeO: E 4: O hidrog.nio li&erado seria a&sorvido pelo a$o e ter1amos' ent%o' o (en5meno da (ragilidade pelo hidrog.nio! "parentemente' para +ue o (endimento pelo lcali ocorra' s%o necessrias tr.s condi$6es< C! O material dever estar su/eito 7 tens6es! :! " concentra$%o de soda custica dever ser maior +ue CPQ! D! Certos compostos dever%o estar presentes na super(1cie do metal' sendo um dos mais importantes o silicato de s-dio!