Disciplina de Qumica Ano Lectivo 2010/2011

Curso Cientifico-Humanstico de Cincias e Tecnologias

APL 2 - Produo de Biodiesel a partir de leos usados

Realizado por:

Bruno Pedrosa Dbora Varela Evelyn Viana Rafael Amador Tatiana Varela
Turma A do 12 Ano

Planificao da Actividade de Projecto Laboratorial 2

Introduo
O principal objectivo desta actividade laboratorial, obter, em laboratrio, Biodiesel a partir de leo vegetal usado.

Biodiesel
Biodisel um combustvel natural, biodegradvel, limpo e no txico usado em motores diesel, produzido atravs de fontes renovveis, que pode ser obtido por diferentes processos tais como o craqueamento, a esterificao ou pela transesterificao. Pode ser produzido a partir de gorduras animais ou de leos vegetais. Este combustvel , ainda, neutro do ponto de vista de dixido de carbono, uma vez que o dixido de carbono libertado equivalente ao que foi absorvido pela fotossntese das plantas que lhe deram origem. Tratando-se de uma fonte de produo ao alcance de cada pas, com um natural contributo para a cota nacional de reduo de emisses de gases de emisso de estufa, constitui um forte mecanismo de reduo da dependncia energtica de cada pas face a derivados de combustveis fsseis. O Biodiesel fabricado atravs de um processo qumico chamado transesterificao onde a glicerina separada da gordura ou do leo vegetal. O processo gera dois produtos, steres (o nome qumico do biodiesel) e glicerina (produto valorizado no mercado de sabes).

Transesterificao uma reao qumica entre um ster (RCOOR) e um lcool (ROH) da qual resulta um novo ster (RCOOR) e um lcool (ROH).

Fig.1 Equao Qumica da produo de Biodiesel Um ster o produto da reao de um cido (geralmente orgnico) com um lcool (o hidrognio do cido R-COOH substitudo por um grupo alquilo R"). Os steres mais comuns que se encontram na natureza so as gorduras e os leos vegetais, os quais so steres de glicerol e de cidos graxos.

Nos ltimos anos os leos alimentares tm vindo a ser utilizados na produo de biodiesel.

O processo global de produo de biodiesel encontra-se descrito na Figura 1. De forma geral, o leo vegetal (usado ou virgem) reage com um lcool, habitualmente metanol, na presena de um catalisador para produzir glicerina e alquil steres ou biodiesel.

Nesta reaco o metanol encontra-se sempre em excesso para assistir a converso de forma rpida e o catalisador usual o hidrxido de sdio ou de potssio que previamente misturado com o metanol. O subproduto resultante (a glicerina) pode ser utilizado em diversas aplicaes na indstria farmacutica e cosmtica.

Fig.2 Equao Qumica da produo de Biodiesel O leo deve ser recolhido e armazenado num recipiente de plstico e evitar ser armazenado em recipientes de vidro. Deve-se garantir que o recipiente utilizado se encontra fechado para evitar contaminaes e derrames. O biodiesel apresenta como vantagens:

uma energia renovvel. As terras cultivveis podem produzir uma enorme variedade de oleaginosas como fonte de matria-prima para o biodiesel. constitudo por carbono neutro, ou seja, o combustvel tem origem renovvel ao contrrio da energia fssil. Desta forma, a sua obteno e queima no contribuem para o aumento das emisses de CO2 na atmosfera, anulando, assim, o balano de massa entre emisso de gases dos veculos e absoro dos mesmos pelas plantas. Possui um alto ponto de ebulio, conferindo ao biodiesel manuseio e armazenamento mais seguros. Apresenta excelente lubricidade, ao contrrio do petrodiesel de baixo teor de enxofre, cuja lubricidade parcialmente perdida durante o processo de produo. Contribui para a gerao de empregos no setor primrio. Com a incidncia de petrleo em poos cada vez mais profundos, muito dinheiro gasto na sua prospeco e extraco, havendo ento a necessidade de se explorar os recursos da superfcie, sendo uma nova oportunidade estratgica no sector primrio. No necessria modificao nos motores j existentes para a utilizao de biodiesel.

O biodiesel apresenta como desvantagens:

No se sabe ao certo como o mercado ir assimilar a grande quantidade de glicerina obtida como subproduto da produo do biodiesel (entre 5 e 10% do produto bruto). A queima parcial da glicerina gera acrolena, produto suspeito de ser cancergeno. No Brasil e na sia, lavouras de soja e dend, cujos leos so fontes potencialmente importantes de biodiesel, esto a invadir florestas tropicais que so importantes reservas naturais de biodiversidade. Muitas espcies podero deixar de existir em consequncia do avano das reas agrcolas, entre as espcies, podemos citar o orangotango ou o rinoceronte-de-sumatra. A produo intensiva da matria-prima de origem vegetal leva a um esgotamento das capacidades do solo, o que pode levar destruio da fauna e flora, aumentando, portanto, o risco de erradicao de espcies e o possvel aparecimento de novos parasitas, como o parasita causador da Malria. O balano de CO2 do biodiesel no neutro, mesmo sendo inmeras vezes menos emissor de CO2 que o diesel de petrleo, se for levado em conta a energia necessria sua produo: preciso ter em conta a energia necessria para a produo de adubos, para a locomoo das mquinas agrcolas, para a irrigao, para o armazenamento e transporte dos produtos. Pensa-se que poder haver uma subida nos preos dos alimentos, gerada pelo aumento da demanda de matria-prima para a produo de biodiesel. Como exemplo, pode-se citar alguns fatos ocorridos em Portugal, no incio de Julho de 2007, quando o milho era vendido a 200 euros por tonelada (152 em Julho de 2006), a cevada a 187 (contra 127), o trigo a 202 (137 em Julho de 2006) e o bagao de soja a 234 (contra 178). O uso de algas como fonte de matria-prima para a produo do biodiesel poderia poupar as terras frteis e a gua doce destinadas produo de alimentos.

A qualidade do biodiesel pode sofrer variaes conforme as estruturas moleculares dos seus steres constituintes ou devido presena de contaminantes provenientes da matria-prima, assim como o nmero de vezes que o leo que lhe deu origem foi utilizado. A qualidade do biodiesel pode ser verificada atravs de parmetros como: Aspecto visual,

Densidade a 15 C pelo mtodo do densmetro; Viscosidade cinemtica a 40 C; ndice de iodo pelo mtodo de Hanus e por cromatografia gasosa; Nmero de acidez e acidez pelo mtodo titrimtrico; gua pelo mtodo de Karl Fischer; Sdio por fotometria de chama; Composio em metilsteres e composio em metilster de cido linoleico (18:3) por cromatografia gasosa; Metanol; Ponto de inflamao pelo mtodo de Pensky-Martens de vaso fechado; Cinzas sulfatadas; ndice de refraco

Para que seja possvel a produo de biodiesel a partir de leos usados necessrio a realizao de processos de separao como: Filtrao Filtrao um mtodo para separar slido de lquido ou fluido que est suspenso, pela passagem do lquido ou fluido atravs de um meio permevel capaz de reter as partculas slidas. Filtrao por gravidade Este tipo de filtrao ocorre devido ao efeito da gravidade sobre a mistura a separar. A mistura passa atravs de um filtro que retm as partculas de slido, deixando passar o lquido. A presena de partculas muito pequenas obstruem o filtro e a elevada viscosidade do lquido so dois problemas frequentes, que, por sua vez, podem ser resolvidos filtrando a quente. Pode tornar-se bastante demorada, sobretudo se o filtro ficar saturado, ou seja, se ficar entupido pelas partculas slidas. geralmente antecedida pela decantao, para evitar a saturao do filtro. Evaporao A evaporao um fenmeno no qual tomos ou molculas no estado lquido (ou slido, se a substncia sublima) ganham energia suficiente para passar ao estado vapor. O movimento trmico de uma molcula de lquido deve ser suficiente para vencer a tenso superficial e evaporar, isto , sua energia cintica deve exceder o trabalho de coeso aplicado pela tenso superficial superfcie do lquido. Por isso, a evaporao acontece mais rapidamente a altas temperaturas, a altas vazes entre as fases lquida e vapor e em lquidos com baixas tenses superficiais (isto , com presses de vapor mais elevado).

Titulao Titulao (ou Volumetria) uma tcnica comum de laboratrio em anlise qumica quantitativa, usado para determinar a concentrao de um reagente. O mtodo consiste na adio de uma soluo de concentrao rigorosamente conhecida titulante - a outra soluo de concentrao desconhecida - titulado - at que se atinja o ponto de equivalncia. A espcie qumica com concentrao definida recebe o nome de titulante, que , em geral, uma soluo obtida a partir de um padro primrio, podendo ser um sal ou uma substncia gerada na soluo que se deseja valorar. A soluo a ter sua concentrao determinada recebe o nome de titulado.

Existem vrios tipos de titulao, destacando-se a titulao cido-base, titulao de oxidaoreduo e titulao de complexao Titulao cido-base Neste processo faz-se reagir um cido com uma base para que se atinja o ponto de equivalncia. medida que adicionado o titulante ao titulado, o pH da soluo (titulante+titulado) vai variar, sendo possvel construir um grfico desta variao, ao qual se d o nome de curva de titulao. O ponto de equivalncia pode variar dependendo da concentrao inicial do titulante e do titulado. Normalmente, para se fazer uma titulao, utiliza-se um frasco de erlenmeyer (onde so postos o titulado, gua, um indicador cido/base) e uma bureta, onde est contido o titulante.

Sedimentao Sedimentao um processo de separao em que a mistura de dois lquidos ou de um slido suspenso num lquido deixada em repouso (sedimentao em batch) ou adicionada continuamente numa unidade de sedimentao em contnuo. A fase mais densa, por aco da gravidade deposita-se no fundo do recipiente, ou seja, sedimenta.

Fig.3 Sedimentao

6 Fase O que um sifo? Para que serve? O sifo um aparelho destinado a transportar lquidos de um nvel mais alto paro outro mais baixo. O seu funcionamento ocorre graas a presso do ar. O tubo est inicialmente com ar e depois de retirado o ar este d lugar gua, como fora do tubo tem ar ele faz presso sobre a superfcie do recipiente que est mais alto, empurrando a gua para o recipiente de nvel mais baixo.

Fig.4 Diagrama Sequencial para Produo do Biodiesel

Para levarmos a cabo a experincia temos que compreender o procedimento e tentar dar resposta s seguintes questes:

Qual a designao da reaco subjacente preparao do biodiesel?

Qual o papel desempenhado pelo hidrxido de sdio ou de potssio na reaco de preparao do biodiesel?

Como se designam, genericamente, os compostos slidos que, eventualmente, se formam paralelamente com o biodiesel e qual o nome da reaco que lhes d origem

Questes-Problema
Como se justifica a adio de um excesso de hidrxido de sdio no passo 6 da 3 fase?

Prtica Laboratorial
Segurana

Quadro 1 Regras gerais de segurana

Material e Reagentes Material: Agitador Magntico Conta-gotas Copos Medidor de pH culos de proteco Pipetas de 1 a 10 mL Placa de Aquecimento Termmetro Vareta de Vidro Bureta Suporte para elctrodo e elctrodo Placa com agitador magntico

Vareta Gobel Funil Pano Equipamento necessrio para a realizao da filtrao por gravidade Suporte universal Garra e noz Indicador cido-base

Reagentes: lcool (metanol ou etanol) a 99% (V/V) lcool isoproplico 99% (V/V) Hidrxido de Sdio ou de potssio Vinagre

Procedimento:

1. Fase Filtrao Filtrar o leo usado (pano ou filtro de caf) para eliminar os resduos; poder ser preciso aquecer a 35 C para se obter a fluidez necessria. 2. Fase - Remoo da gua Como os leos usados contm, muito provavelmente, gua necessrio remov-la. Para isso deve aquecer-se o leo at cerca de 100 C, agitando para evitar precipitaes. Quando terminar a ebulio, prolongar o aquecimento do leo por mais 10 minutos. Efectuar a separao do leo em dois volumes: 100 mL e 450 mL. O restante procedimento aplica-se a ambos os volumes. 3. Fase Titulao Esta fase crucial pois dela depende o sucesso do trabalho. imprescindvel para determinar a quantidade de soda custica necessria neutralizao. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Dissolver completamente 1 g de hidrxido de sdio (bem seco) num litro de gua (soluo de soda custica). Dissolver 1 mL de leo vegetal usado em 10 mL de lcool isoproplico. Adicionar a soluo alcalina, 1 mL de cada vez, e medir o pH aps cada adio. (A reaco fortemente exotrmica) Continuar a adicionar a soluo alcalina at atingir um valor de pH entre 8-9. Anotar o volume total de soluo de hidrxido de sdio adicionado. Adicionar mais 3,5 g de hidrxido de sdio por litro de leo.

4. Fase Preparao de metxido de sdio 1. Calcular a quantidade de metanol necessria, correspondente a 15% em massa ou 17,2% em volume, em relao ao leo a utilizar. 2. Num outro copo misturar, lentamente, o metanol com a soluo de hidrxido de sdio calculada na 3 fase: obtm-se metxido de sdio.

5. Fase Aquecimento, sedimentao e separao 1. Medir o volume de leo a tratar para um recipiente apropriado e aquecer entre 48 e 54 C, com agitador magntico ou outro. 2. Adicionar esta mistura ao leo aquecido e agitar vigorosamente cerca de 1h. 3. Monitorizar a rapidez de separao retirando amostras de 10 em 10 minutos. 4. Parar a agitao quando parecer que a separao das fases lquidas est concluda (a glicerina tem cor castanho-escura e o biodiesel tem cor de mel). Deixar a mistura em repouso cerca de 8h. 5. Separar o biodiesel para outro recipiente.

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6. Fase Lavagem e secagem 1. Adicionar gua e vinagre. 2. Agitar lentamente e deixar novamente em repouso. 3. Quando a gua se separar do resto da mistura, ficando no fundo do recipiente, usar um sifo para fazer a separao. 4. Repetir o processo at a gua retirada apresentar um pH prximo de 7 e que no forme bolhas de sabo. 5. Se aparecerem substncias esbranquiadas, ou bolhas superfcie, o lquido deve ser novamente lavado com gua. 6. Se o lquido estiver translcido sinal de que contm gua misturada. Deve ser lentamente aquecido para evaporar a gua. Clculos prvios
- Calcular o volume de metanol necessrio relativamente ao volume de leo da

amostra a tratar

Para 100 ml de leo

V= = 17,2 ml

Pipetar 17,2 ml de metanol.

Para 500ml de leo

V= = 86 ml

Pipetar 86 ml de metanol.

-Calcular a massa de NaOH para a preparao do metxido de sdio

Para 100 ml de leo

1000 ml ( leo) 100 ml (leo) 3,5 g NaOH x g NaOH

Pesar 0,35 g de NaOH.

Para 500ml de leo

1000 ml ( leo) 500 ml (leo) 3,5 g NaOH x g NaOH

Pesar 1,75 g de NaOH.

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Bibliografia http://pt.wikipedia.org SIMES Teresa, QUEIRS Maria, SIMES Maria Quimica em Contexto - 2. Combustveis, Energia e Ambiente

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