Exerccios 1) Na cromatografia gasosa, o tempo de reteno determinado por alguns parmetros.

. Para substncias com peso molecular prximo, portanto, tem maior tempo de reteno aquela que ! ) mais interage com a fase estacion"ria ! ) tem maior presso de #apor ! ) menos interage com a fase m#el ! ) for mais polar $ustifique a sua resposta tanto para as afirmati#as corretas como para as incorretas. %) &xplique ' ( Por que o tempo de reteno de sries )omlogas de substncias maior quanto mais pesada for a substncia, na grande maioria das fases estacion"rias usadas em *+, sendo essa ordem independente da polaridade da fase utili,ada'' . &m coluna contendo glicerol como fase estacion"ria, o metanol sai depois do etanol e antes do n.propanol. /) 0entre as alternati#as abaixo, a 1nica an"lise qualitati#a que imposs2#el se fa,er por cromatografia a g"s o teor de &xplique. ! ) metanol em bebidas alcolicas ! ) n.octano em gasolina ! ) sulfato em "gua mineral ! ) metano em gases pro#eniente de biodegradao ! ) xido nitroso em ar atmosfrico polu2do 3) Para fa,er uma an"lise cromatogr"fica, um analista in4etou 1,5 6 de uma substncia pura 7 !grau P8) e aps um determinado tempo obser#ou a formao do cromatograma 1 com dois picos. 9urpreso com o resultado obtido, rein4etou no#amente a referida substncia pura nas mesmas condi:es cromatogr"ficas, obtendo o cromatograma %.

&xplique o aparecimento do sinal com menor tempo de reteno no cromatograma 1.

;) 8ssinale o parmetro cromatogr"fico que quando alterado no afeta o tempo de reteno de uma determinada substncia. &xplique. ! ) temperatura do forno das colunas ! ) #a,o do g"s de arraste ! ) temperatura do forno do detetor ! ) polaridade da fase estacion"ria ! ) < de fase estacion"ria no suporte slido =) 8ps a in4eo de %,5 6 de uma certa soluo amostra, em atenuao 155x, ac)ou.se para um certo componente, uma "rea de 1%,5 cm %. >sando.se um #olume in4etado de 1,5 6 e atenuao ;55x, considerando.se as demais condi:es iguais, a no#a "rea do pico em cm% para esse componente ser" ! ) 1,%5 ! ) =,55 ! ) 1%,5 ! ) %3,5 ! ) =5,5 ?) >m cromatograma obtido num cromatgrafo a g"s apresentou o seguinte aspecto

>m analista dese4ando otimi,ar as condi:es de an"lise, introdu,iu algumas altera:es no cromatgrafo, uma por #e,. 0iga quais foram as altera:es para cada um dos cromatogramas.

@) 'n4etou.se uma mistura de trAs substncias em cromatgrafo a g"s e aps 13 minutos de corrida no se obser#ou formao de pico, conforme ilustra a figura abaixo.

8ssinale, dentre as alternati#as abaixo, a 1nica que se refere B )iptese impro#"#el para explicar o fenCmeno obser#ado ! ) Ds fornos do aparel)o e o registrador esta#am ligados, porm o detetor esta#a ligado. ! ) 8s substncias analisadas no so #ol"teis o suficiente para se #apori,ar dentro do sistema cromatogr"fico. ! ) 8s susbtncias analisadas tAm interao forte com a fase na coluna. ! ) D detetor e o registrador esta#am ligados, porm os fornos do aparel)o esta#am ligados. ! ) 8 atenuao usada esta#a muito alta para a quantidade de amostra analisada. ! ) Ds fornos do aparel)o e o detetor esta#am ligados, porm o registrador esta#a desligado. ! ) 8 amostra no foi efeti#amente in4etada dentro do cromatgrafo, pois )ou#e #a,amento pelo Ambolo da microseringa. E) 0ois componentes de uma amostra atra#essam uma coluna cromatogr"fica. *onsidere as afirmati#as abaixo ' ( 8tra#essa mais r"pido a substncia de menor presso de #apor dentro do sistema cromatogr"fico. '' ( 8tra#essa mais r"pido a substncia de maior presso de #apor dentro do sistema cromatogr"fico. ''' ( 8tra#essa mais r"pido a que ti#er a molcula mais polar. 'F ( 8tra#essa mais r"pido a que interage mais fortemente com a fase m#el. 9o #erdadeiras ! ) ', '' e ''' ! ) apenas 'F ! ) ', ''' e 'F ! ) '' e 'F ! ) apenas ''

15) prediga a ordem de sa2da dos componentes das amostras abaixo em carboGax e em esqualano, utili,ando He como g"s de arraste. $ustifique sua resposta ! ) &tDH, n.PrDH, n.)exano e n.)eptano ! ) &tDH, n.PrDH, IeDH e n.butanol ! ) Jen,eno, tolueno e cicloexano 11 ( >m analista in4etou num cromatgrafo a g"s uma mistura contendo cinco substncias, obtendo o seguinte cromatograma

a) *omo #ocA a#alia esta an"lise do ponto de #ista econCmico- $ustifique. b) D que se poderia fa,er para mel)orar- $ustifique. 1%) D que ocorrer" numa an"lise cromatogr"fica se a) a temperatura do in4etor for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da amostrab) o #olume in4etado for muito grandec) a temperatura da coluna for aumentada alm da temperatura m"xima recomendadad) a atenuao for aumentadae) in4etar, distraidamente, uma soluo de NaDHf) a temperatura da coluna for inferior ao ponto de ebulio de um dos componentes da amostrag) o septo do in4etor esti#er c)egando ao fim)) o rolo do papel do registrador esti#er c)egando ao fim-

1/) 8 reao do resorcinol !') com o iodeto de metila !Iel), sob condi:es estequimtricas !1 1 em mol), fornece uma mistura dos produtos !'') e !'''), alm de uma certa quantidade de !') que no reagiu. 8 reao

D cromatograma 8 representa a in4eo da mistura equimolar de !') e Iel antes de reagir, enquanto que o cromatograma J corresponde B in4eo de uma al2quota do meio reacional aps meia )ora de reao. 8 partir de ento, a cada inter#alo de meia )ora, retirou.se al2quotas do meio reacional e o aspecto dos cromatogramas obtidos no foi diferente do cromatograma J, indicando que a reao )a#ia terminado

Pede.se a) 8 pro#"#el ordem de sa2da, sabendo que a fase polar. b) Por que o sinal 3 mais largo que os demaisc) 9e utili,asse uma quantidade bem maior, em moles, de Iel em relao a ', obteria.se aps um determinado tempo, um cromatograma com somente dois picos. &xplique e desen)e o referido cromatograma.

13) 8 reao de desidratao do etanol !*H /*H%DH *H%*H% K H%D) foi monitorada por cromatografia. 8ps ; minutos de reao, obte#e.se o seguinte cromatograma 61 L /,5 cm 6% L 3,@5 cm 6/ L ?,;5 cm #el. 0o papel L 1% cmMmin

0ecorridos 1; minutos, no#a in4eo foi reali,ada nas mesmas condi:es anteriores, obtendo. se o seguinte cromatograma

Dutros dados obtidos a partir do cromatograma foram reunidos na tabela abaixo 0ados Pico 1 Pico % Pico / 1N cromatograma J !base) H !altura) 5,%5 5,35 %,/5 =,%5 5,15 5,%5 %N cromatograma J !base) ) !altura) %,/5 /,;5 %,55 3,5% 1,/; %,?5

a) Oual a ra,o entre as massas de etanol no primeiro e segundo cromatogramab) Oual a ordem de sa2da dos componentes na coluna, sabendo.se que a fase estacion"ria polar- $ustifique. c) Oual o tempo de reteno de cada substnciad) 9abendo.se que o ter diet2lico um produto secund"rio da reao, onde ele poderia aparecer num outro cromatograma obtido aps a in4eo dos dois primeirose) *aso o pico do ter fosse obtido fundido ao seu #i,in)o no terceiro cromatograma, o que #ocA faria para tentar separ".los-

1;) D cromatograma abaixo de uma amostra gasosa, foi obtido por cromatografia gasosa utili,ando uma coluna de car#o ati#o com /,5 metros de comprimento.

9inal 9ubstncia

1 N%

% -

/ *H3

3 *%H=

; -

= *D%

? H%D

*ondi:es cromatogr"ficas Pemperatura da coluna 35N* Pemperatura do in4etor 155N* Pemperatura do detetor 1;5N* Fa,o do g"s 155m6Mmin Folume in4etado 1,5 m6 Felocidade do papel %,; cmMmin 8tenuao x 15 8 . *onsidere que o analista suspeita que o n.propano est" presente na amostra e para se certificar procedeu a coin4eo de n.propano com a amostra. 81 . &xplique por que impro#"#el que o n.propano ti#esse gerado o sinal %. 8% . 9e n.propano realmente esti#esse presente na amostra mas no ti#esse gerado o sinal, como poderia ficar o cromatograma aps a coin4eo- $ustifique. J . &xplique como ficaria um no#o cromatograma, ao rein4etar a amostra em condi:es cromatogr"ficas similares se J1 . 8 temperatura da coluna fosse aumentada para ?5N* J% . 8 atenuao fosse x; J/ . usasse outra coluna com a mesma fase, porm com o comprimento de =,5 metros. * . *alcule, aproximadamente, o tempo de reteno em minutos para *H 3, *%H=, *D% e H%D 0 . 9e diminu2sse a #a,o do g"s de arraste, os 2tens a seguir aumentariam ou diminuiriam$ustifique 01 . Pempos de reteno 0% . 6argura da base dos sinais = e ? 0/ . Qesoluo dos picos / e 3

1= . *orrelacione as colunas 1 . 'n4etor % . +"s de arraste / . IanCmetro 3 . *oluna ; . Rorno = . 0etetor ! ) *omp:e a fase m#el na *+ ! ) promo#e a separao cromatogr"fica ! ) #apori,a a amostra ! ) Promo#e o aquecimento do detetor ! ) &n#ia sinal eltrico para o amplificador ! ) *ontrola a #a,o do g"s

1? . >ma amostra de trAs substncias 8, J e * foi analisada cromatograficamente e foram obtidos / picos distintos. D papel que registrou estes picos foi recortado no formato de cada um deles, de modo que cada pico foi pesado numa balana anal2tica e obte#e.se 5,;?15 g, 5,%%/5 g e 5,1%35 g para 8, J e *, respecti#amente. 9upondo que o papel ten)a peso uniforme, calcule a < de J na amostra, le#ando em conta que o fator de resposta do detetor igual para as trAs substncias. 1@ . >ma amostra de / substncias 8, J e * foi analisada cromatograficamente, obtendo.se trAs picos distintos. &stes picos apresentaram "reas iguais a ;?,15 mm %, %%,/5 mm% e 1%,35 mm%, respecti#amente. *alcule a porcentagem de J na amostra, le#ando em conta que 8, J e * tAm fatores de resposta iguais a 1,5, 1,; e %,5, respecti#amente. 1E . 1,5 6 de uma mistura de 5,;/? g de n.butanol e 5,3E? g de dioxano foi in4etada em uma coluna carboGax em um cromatgrafo B g"s com atenuao na posio !x;5), obtendo.se "reas de 153 mm% para o n.butanol e 1%? mm% para o dioxano. 1,5 6 de uma mistura descon)ecida das mesmas substncias forneceu em atenuao !x15) as "reas de 355 mm % e %%@ mm%, respecti#amente. 0etermine a concentrao < #M# de cada sol#ente na mistura descon)ecida. 0ados de densidade !gMm6) n.butanol L 5,@15 e dioxano L 1,5/3. %5 . 0entre as alternati#as abaixo, a 1nica determinao quantitati#a que imposs2#el se fa,er por cromatografia gasosa com 0'* o teor de ! ) metanol em bebidas alcolicas ! ) octano em gasolina ! ) mentol !monoterpeno) em creme para a pele ! ) metano em gases pro#enientes de biodegradao ! ) #apor dS"gua no ar atmosfrico

%1 . 'n4etou.se uma amostra em um cromatgrafo B g"s com 0*P e g"s de arraste He e obser#ou.se no cromatograma obtido a formao de picos negati#os, conforme ilustra a figura abaixo

8ssinale, dentre as alternati#as a seguir, a 1nica )iptese pro#"#el para explicar o fenCmeno obser#ado. ! ) 8 corrente de alimentao do 0*P esta#a ligada. ! ) Podas as substncias analisadas na amostra tAm conduti#idade trmica maior do que a do g"s de arraste. ! ) 8 polaridade da ponte de T)eatstone do 0*P esta#a in#ertida. ! ) 8 #elocidade do papel do registrador foi regulada para um #alor muito alto. ! ) 8 atenuao usada esta#a muito pequena para a quantidade de amostra analisada.

%% ( Dbser#e os cromatogramas 8 e J obtidos a partir de uma mistura gasosa com concentra:es molares iguais de metano, metanol e #apor dU "gua em uma coluna de caracter2stica polar, um detetor de conduti#idade trmica e um tipo de g"s de arraste para cada cromatograma !considere as demais condi:es cromatogr"ficas iguais).

*om base na intensidade dos sinais obtidos, na ordem de sa2da mais pro#"#el e nos #alores de conduti#idade trmica dados !unidades relati#as), os gases de arraste usados em cada cromatograma so, respecti#amente H% L 33,; N% L =,%3 ! ) )lio e nitrogAnio ! ) nitrogAnio e )lio ! ) )idrogAnio e )lio ! ) )lio e )idrogAnio ! ) nitrogAnio e )idrogAnio %/ ( 0ese4a.se quantificar, por *+, uma determinada amostra. Para tanto pesou.se 3,%@g da amostra e diluiu.se com sol#ente adequado a %;5,55 m6. 'n4etou.se 1,; 6 e obte#e.se "reas de %/=?@ para 8, 1@%3; para J e /%%@ para *. 9abendo.se que os fatores de resposta, determinados a partir do cromatograma de uma soluo com pesos con)ecidos de 8, J e *, so f8 L 1,=5, fJ L 1,55 e f* L 1,%/, responda os 2tens abaixo, considerando que a amostra contm somente 8, J e *. 8presente os c"lculos. a) D teor de 8 na amostra VVVVVVVVVVVVVVV<. b) 8 massa de J presente na amostra VVVVVVVVVVVVVVV g. c) &m uma soluo padro com concentra:es iguais de 8, J e *, a "rea maior de#er" ser a da substncia VVVVVVVVVVVVVVV. He L /=,5 H%D L 3,%; *H3 L @,%% *H/DH L 1,55

%3 ( Para analisar uma mistura de ben,eno e acetona misturaram.se pesos iguais de cada substncia, e 1,;5 6 desse padro foram in4etados num cromatgrafo a g"s, obtendo.se dois picos distintos nas condi:es utili,adas. &m seguida foram in4etados /,55 6 da amostra a ser analisada. 8s "reas obtidas foram Jen,eno 8cetona 8mostra !cm%) %5,/% /;,=% Padro !cm%) 1%,;5 1;,55

a) Oual a concentrao em < pMp de acetona na amostrab) Qefaa os c"lculos usando a padroni,ao externa, ou se4a, considerando apenas os dados pertinentes B acetona. c) Por que nesse caso, a tcnica de normali,ao de "reas mel)or do que a padroni,ao externa%; ( >m frasco de metanol foi contaminado com "gua. 8 fim de utili,ar esta susbtncia para fins anal2ticos, um qu2mico decidiu analisar por cromatografia gasosa o teor de "gua no IeDH. Para tanto, reali,ou % in4e:es com o cromatgrafo nas mesmas condi:es. D cromatograma !8) foi a amostra de metanol e o cromatograma !J) foi uma mistura padro de ;,55 g de "gua destilada com ;,55 g de metanol P8, contendo 1,;5< de "gua.

%= ( 0ese4a.se determinar o teor de cnfora e de car#ona, monoterpenos encontrados em leos essenciais. Para tal, %,E5 g do leo contendo cnfora e car#ona foram dissol#idos e dilu2dos em 155,55 m6 de clorofrmio P8 !sol. 8). >ma al2quota de ;,55 m6 da sol. 8 foi transferida para um balo #olumtrico de 155,55 m6 e dilu2da com clorofrmio P8 at o trao de aferio !sol. J). %,55 6 da sol. J foram in4etados em um cromatgrafo com 0'* e a "rea obtida no integrador pertinente B cnfora foi ;;3%5 e 1@5%5 relati#o B car#ona. >ma soluo padro de cnfora e de car#ona foi preparada pesando /,;@ g e 3,5; g, respecti#amente, diluindo em 155,55 m6 de clorofrmio P8 !sol.*). &m seguida, uma al2quota de 15,55 m6 da sol. * foi transferida para um balo #olumtrico de 155,55 m6 e a#olumou.se com clorofrmio P8 !sol. 0), depois misturou.se %5,55 m6 da sol. 0 e ;5,55 m6 de clorofrmio P8 !sol. &). 'n4etou.se 1,55 6 da sol. & e as "reas de cnfora e de car#ona foram, respecti#amente, 35@?? e 3/551. 0etermine o teor de cnfora e de car#ona no leo essencial. %? ( 8 fim de analisar o teor de acetalde2do em #in)o, um analista fe, % in4e:es em um cromatgrafo a g"s operando com 0*P. 8 primeira era constitu2da de uma mistura de 1=,55 g de #in)o com 5,5%55 g de propanol !substncia que o #in)o no contm). 8 segunda in4eo era constitu2da de uma soluo aquosa de n.propanol a 5,5;@< e acetalde2do a 5,5=%<. 8s condi:es foram

Ds cromatogramas obtidos foram

Jaseado nestes dados, calcule o teor de acetalde2do em #in)o.

%@ ( 0eterminou.se o teor de ben,eno em tolueno comercial !toluol) por cromatografia gasosa a partir do seguinte procedimento 1) 'n4etou.se uma al2quota de %,55 6 da amostra em um cromatgrafo com 0'* e atenuao !x/5) e obte#e.se o cromatograma abaixo, donde #erificou.se que o sinal nN % corresponde ao ben,eno. %) Preparou.se seis padr:es em bal:es #olumtricos de %;,55 m6, a aprtir de uma soluo estoque de ben,eno em tolueno a 5,155 gM6 feita recentemente a partir dos sol#entes cromatograficamente puros. /) 'n4etou.se, com aux2lio de uma #"l#ula de in4eo, %,55 6 de cada padro no mesmo cromatgrafo, com atenuao !x;5). 3) *alculou.se a "rea correspondente ao ben,eno em cada cromatograma por triangulao. Ds #olumes de al2quotas da soluo estoque usada para preparar os padr:es, medidos em bureta, e as "reas encontradas para o ben,eno encontram.se na tabela abaixo

a) Raa uma tabela de #alores para a cur#a de calibrao e determine a "rea do ben,eno na amostra por triangulao. b) Por interpolao gr"fica, determine a concentrao em ppm de ben,eno no toluol. c) Por que, neste caso, a metodologia de normali,ao de "reas no adequada para determinar a concentrao de ben,eno no toluol- *ite pelo menos trAs moti#os e 4ustifique.

%E ( 0ese4ando determinar o teor de "cido l"urico !* 1%H%3D%) em leo de mil)o, um analista optou pela tcnica de cromatografia gasosa. Procedeu ao tratamento da amostra, pesando 1,%;5 g do leo de mil)o e dissol#endo.o em *H*l/, completando o #olume a 155,55 m6 em balo #olumtrico !sol. 8). &m seguida, uma al2quota de %,55 m6 foi tratada com excesso de dia,ometanoW, misturada com %,55 m6 de uma soluo a 5,5;55 gM6 de amilato de metila !substncia que o leo de mil)o no contm) e dilu2da em balo #olumtrico at 155,55 m6 com *H*l/ !sol. J). 'n4etou.se 1,; 6 da soluo J no cromatgrafo, obtendo um cromatograma complexo, onde a "rea correspondente ao laurato de metila foi 1;E55 e ao amilato de metila foi 1;@;5. 'n4etou.se tambm 1,5 6 de uma soluo padro contendo %,/5 ppm de laurato de metila e 1,55 ppm de amilato de metila, obtendo.se "reas de 15E;5 e 11?%5, respecti#amente. 0etermine o teor de "cido l"urico no leo de mil)o. 0ia,ometano !*H%N%) um reagente que transforma, quantitati#amente, "cidos carbox2licos nos respecti#os steres met2licos deri#ados. 8 reao R-COOH + CH2N2 RCOOCH3 + N2 /5 ( >m alcolatra te#e morte s1bita pro#ocada aps a in4esto de G)isXY falsificado. D laudo mdico deu como causa da morte intoxicao por metanol. D qu2mico do laboratrio tun)a, portanto, que dosar o metanol na bebida para ser#ir de pro#a no processo de falsificao. Re,. se uma soluo contendo ;5,5 mgMm6 de IeDH em &tDH puro !sol. 8) e outra contendo 35,5 mgMm6 de ben,eno em &tDH puro !sol. J). 8 partir dessas solu:es foram preparados padr:es em balo #olumtrico de 155,55 m6 !#er os #olumes de al2quota correspondentes na tabela abaixo). Pesou, ento, 15,/;%5 g do G)isXY, adicionou %5,55 m6 da soluo J e a a#olumou a 155,55 m6 com etanol puro !sol. H). 'n4etou.se 1,5 6 dos padr:es *, 0, &, R e + da soluo H, obtendo.se as seguintes "reas pelo integrador eletrCnico 9oluo * 0 & R + H Folume da soluo 8 !m6) 15,55 %5,55 /5,55 35,55 ;5,55 Folume da soluo J !m6) %5,55 %5,55 %5,55 %5,55 %5,55 %5,55 Zrea de IeDH 35;5 =1%5 @%55 15515 1%1%5 ?%55 Zrea de Jen,eno @113 @1%5 @15; @155 @5@E @5;5

a) 0etermine graficamente o teor de de metanol no G)isXY. b) Por que as "reas pertinentes ao ben,eno em todas as solu:es analisadas no so exatamente as mesmas, apesar das concentra:es serem iguais- &xplique, tambm, porque isso no afeta o c"lculo quantitati#o.

Sx S PI
1,5 1,0 0,5 0,625 1 2 3 4

Cx C PI