1

1 ETAPA
Antes de iniciar a titulao
A soluo contm apenas base fraca e gua - soluo aquosa de uma base
fraca. O pH da soluo ser determinado pela dissociao da base fraca.
2 ETAPA
Antes de atingir o Ponto de Equivalncia
A soluo composta por uma mistura de base fraca que ainda no
reagiu e o sal formado pela reao da base fraca com o cido que foi
adicionado. O pH ser determinado elo sistema tampo formado.
3 ETAPA
No Ponto de Equivalncia
A quantidade de cido forte adicionado foi suficiente para reagir com
todo a base fraca presente na soluo, produzindo um sal de base fraca
e cido forte e gua. O pH ser determinado pela hidrlise do sal.
4 ETAPA
Aps o Ponto de Equivalncia
Excesso de cido forte adicionado a soluo do sal de base fraca e
cido forte. O pH determinado pelo excesso de cido forte. A
contribuio da hidrlise do sal pequena, pois o cido forte reprime
esta reao.
TITULAO BASE FRACA COM CIDO FORTE
T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

2



Exemplo 3: Titulao de 100,00 mL de NH
3
0,100 mol/L com soluo padro HCL 0,100
mol/L. Dado Kb = 1,80 x 10
-5
.


1. Escrever a reao qumica:







2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.







NH
4
OH
(aq)
+ HCl
(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)

n mol HCl = n mol NH
4
OH
C HCl x V HCl add = C NH
4
OH x V NH
4
OH
0,100 mol/L x V HCl add = 0,100 mol/L x 100,00 mL
V HCl PE = 100 mL

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

TITULAO BASE FRACA COM CIDO FORTE
3





Ca = concentrao analitica NH
4
OH

NH
4
OH
(aq)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
Kb = 1,80 x 10
-5

Incio 0,0100 - -
Equlibrio 0,0100 - x x x








Soluo aquosa de uma base fraca. O pH calculado em funo da dissociao do
hidrxido de amnia presente na soluo.
1 ETAPA
Antes de iniciar a titulao
No equilbrio:
BC: [NH
4
+
] = [OH
-
] = x
BM: Ca = [NH
4
OH] + [NH
4
+
]
a)Se Ca/Kb > 10
2
Efetuar o clculo simplificado.
(Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)

b) Se Ca/Kb 10
2
Efetuar o clculo sistemtico - equao
quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)
[NH
4
OH] = Ca - [NH
4
+
]
[NH
4
OH] = Ca - x

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

4




NH
4
OH
(aq)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
Kb = 1,80 x 10
-5

Incio 0,0100 - -
Equlibrio 0,0100 - x x x















Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido
actico presente na soluo.
1 ETAPA
Antes de iniciar a titulao
No equilbrio:
BC: [NH
4
+
] = [OH
-
] = x
BM: Ca = [NH
4
OH] + [NH
4
+
]
0,100 = [NH
4
OH] + [NH
4
+
]
[NH
4
OH] = 0,100 - x
Kb =
[NH
4
+
]][ OH
-
]
[NH
4
OH]
1,80 x 10
-5
=
x x
0,100 - x
x
2
+ 1,8010
-5
x

- 1,8010
-6
= 0
x = 0,00133 ml/L
pOH = - log (0,00133) = 2,87
pH = 14 2,87 = 11,13

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

5





a) V
HCl add
= 20,00 mL



NH
4
OH
(aq)
+ HCl

(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00200 - -
Equlibrio 0,00800 - 0,00200 0,00200

No equilbrio:







2 ETAPA
Antes de atingir o Ponto de Equivalncia
H uma mistura do hidrxido de ammia e cloreto de amnio (cido e base conjugados)
formando um tampo. O pH pode ser calculado atravs da relao de concentraes do
cido e da base conjugada.
n mol HCl add = C
HCl
V
Hcl
= 0,1000,02000 = 0,00200 mol
[NH
4
OH] =
0,00800
0,120
= 0,0667
[NH
4
+

] =
0,00200
= 0,0167 mol/L
0,120
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
4
OH]
1,80 x 10
-5
=
0,0167[OH
-
]
0,0667
[OH
-
] = 7,20x10
-4
mol/L
pOH = 4,14
pH = 14 4,14 9,86

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

6
a) V
HCl add
= 50,00 mL




NH
4
OH
(aq)
+ HCl

(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00500 - -
Equlibrio 0,00500 - 0,00500 0,00500

No equilbrio:












n mol HCl add = C
HCl
V
Hcl
= 0,1000,05000 = 0,00500 mol
[CH
3
COOH] =
0,00500
0,150
= 0,0333 mol/L
[CH
3
COO
-
] =
0,00500
0,150
= 0,0333 mol/L
Quando o volume do cido adicionado igual a metade
do volume da cido para atingir o ponto de equivalncia
pOH = pKb
[ OH
-
] = Kb

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
4
OH]
1,80 x 10
-5
=
0,0333[OH
-
]
0,0333
[OH
-
] = 1,80x10
-5
mol/L
pOH = 4,74
pH = 14 4,74 9,26
7




a) V
HCl add
= 100,00 mL




NH
4
OH
(aq)
+ HCl

(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0100 - -
Equlibrio - - 0,0100 0,0100










3 ETAPA
No Ponto de Equivalncia
Consiste em calcular o pH de uma soluo de sal de cido forte e base fraca hidrlise
do ction.
n mol HCl add = C
HCl
V
HCl
= 0,1000,1000 = 0,0100 mol
[NH
4
Cl] =
0,0100
0,200
= 0,0500 mol/L

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

8
Hidrlise do on amnio:

NH
4
+

(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
4
OH
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

Incio 0,0500 - - -
Equlibrio 0,0500 - x - x x

No equilbrio:















x = [H
3
O
+
] = 5,27x10
-6
mol/L
pH = 5,28
=
[NH
4
OH][H
3
O
+
]
[NH
4
+
]
K
h
=
K
W

K
b

=
x x
0,0500 - x
K
h
=
1,00x10
-14

1,80x10
-5

> 10
2
Simplificar [NH
4
+
] 0,0500
CAC
-

K
h

10
2
Equao quadrtica
Ca NH
4
+-

K
h


T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

9




a) V
HCl add
= 105,00 mL




NH
4
OH
(aq)
+ HCl

(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio 0,01000 - - -
Adico - 0,010500 - -
Equlibrio - 0,000500 0,01000 0,01000










4 ETAPA
Aps o Ponto de Equivalncia
O pH calculado em funo da concentrao de H
3
O
+
proveniente do HCl adicionado em
excesso.
n mol HCl add = n mol HCl = C
HCl
V
HCl
= 0,1000,005 = 0,0105
C
NaOH

n mol HCl
V
total

=
(n mol HCl)
(V
NH4OH
+ V
HCl
)
=
(0,000500)
(0,100

+ 0,105)
= 2,44x 10
-3
mol/L
[H
3
O
+
] = C
HCl
= 2,44x 10
-3
mol/L
pH = - log 2,44x 10
-3

pH = 2,61

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO B
BBA
AAS
SSE
EE F
FFR
RRA
AAC
CCA
AA C
CCO
OOM
MM
C
CCI
IID
DDO
OO F
FFO
OOR
RRT
TTE
EE

Prximo ao ponto de equivalncia, a hidrlise do sal
formado contribui significativamente para o pH do
meio (solues muito diludas ou bases muito fracas).

10
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0
Volume de titulante (mL)
p
H



CURVA DE TITULAO
100,00 mL NH
4
OH 0,100 mol/L com HCl 0,100
pH= pK
b

PE
11
INDICADOR CIDO- BASE

Os indicadores cido-base so compostos orgnicos, que se comportam como cidos
fracos (indicadores cidos) ou bases fracas (indicadores bsicos) e mudam gradualmente
de colorao dentro de uma faixa estreita da escala de pH, chamada ZONA DE
TRANSIO.

Indicadores cidos

O equilbrio cido-base entre as formas cida (HInd) e bsica (Ind
-
) pode ser expressa
por:
HInd

(aq)
+ H
2
O
(l)
Ind
-
(aq)
+
H
3
O
+
(aq)












= pK
eq
+ log
K
eq
=
a H
3
O
+
a Ind
-

a HInd
a H
3
O
+
=
K
eq
a HInd

a Ind
-

pH = -log a H
3
O
+

pH = -log K
eq
- log
a HInd

a Ind
-

a Ind
-


a HInd
= pK
eq
+ log
[Ind
-
] Ind
-

[HInd] HInd

pH = pK + log
[Ind
-
]
[HInd]

12
pH = pK 1
Zona de transio representa os limites de pH entre os quais
perceptvel a mudana de cor.
ZONA DE TRANSIO

A mudana de cor do indicador ser percebida quando a razo entre as concentraes
das duas formas do indicador ([Ind
-
]/[HInd] ou [HInd]/[Ind
-
]) for igual ou superior a 10.

















= 10
[Ind
-
]
[HInd]

pH = pK + 1
[Ind
-
]
[HInd]

pH = pK - 1
1
10

=

predomnio colorao da forma bsica [Ind
-
]
predomnio colorao da forma cida [HInd]

13


















incolor rosa
Vermelho amarelo
Vermelho amarelo
amarelo prpura
Vermelho amarelo
Indicador pKa Zona de transio
fenolftalena 9,3 8,0 a 10,0
Vermelho de metila 5,0 4,4 a 6,2
Amarelo de metila 3,7 2,9 a 4,0
Azul de bromotimol 6,1 6,0 7,6
Azul de timol 1,6 1,2 a 2,8

Colorao
14


INDICADOR MISTO


Mistura de um indicador mais um corante orgnico que aumenta a nitidez da mudana de
colorao do indicador, sema alterar a zona de transio do indicador.


Ex.: Alaranjado de metila (pKa = 3,7)




Alaranjado de metila e carmim ndigo (pKa = 3,7)
(indicador) (corante azul)






Amarelo vermelho
Verde Violeta
15
CURVA DE TITULAO

A concentrao dos reagentes e a constante de equilibro influenciam na curva de
titulao, no ponto de equivalncia e, portanto, na escolha do indicador.
















Maior a inflexo
da curva
Quanto maior a concentrao
dos reagentes
Quanto maior a constante de
equilbrio dos reagentes (Ka ou Kb)
Ponto Final ser
mais ntido
16





















TITULAO DE CIDOS COM DIFERENTES K
a

COM NaOH 0,100 MOL/L
17




















TITULAO DE HCl EM DIFERENTES CONCENTRAES
COM NaOH EM DIFERENTES CONCENTRAES
18






















0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
Volume de titulante (mL)
p
H
pKa = 10
pKa = 8
pKa = 6
pKa = 4
pKa = 2
cido Forte
19
K KK K
a1 a1 a1 a1
/ K / K / K / K
a2 a2 a2 a2
10 10 10 10
4 44 4
ou pK ou pK ou pK ou pK
a2 a2 a2 a2
pK pK pK pK
a1 a1 a1 a1
4 44 4



A titulao envolvendo cidos poliprticos com base forte assemelha-se a titulao de
vrios cidos monoprticos de foras diferentes (Ka diferentes).


O desenvolvimento da curva de titulao depende dos valores absolutos e relativos das
constantes de dissociao sucessivas, havendo uma inflexo para cada H ionizvel.


Condio para que cada inflexo da curva associe-se a uma variao de pH conveniente:

a) Valores Absolutos:
Constante de ionizao relacionada a cada H ionizvel no seja de um cido muito fraco.


b) Valores relativos:




TITULAO CIDOS POLIPRTICOS
T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO D
DDE
EE
C
CCI
IID
DDO
OOS
SS P
PPO
OOL
LLI
IIP
PPR
RR
T
TTI
IIC
CCO
OOS
SS C
CCO
OOM
MM B
BBA
AAS
SSE
EE
FORTE
20
H
2
A
(aq)
+ BOH
(aq)
BHA
(aq)
+ H
2
O (1PE)
BHA
(aq)
+ BOH
(aq)
B
2
A
(aq)
+ H
2
O (2PE)

H
2
A
(aq)
+ 2BOH
(aq)
B
2
A
(aq)
+ 2H
2
O
(cido poliprtico) (base forte) (sal formado)
Considerando o cido poliprtico hipottico H
2
A:

Dissociao do cido:

H
2
A
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(aq)
+ HA
(aq)
K
a1
( 1 constante de dissociao)
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(aq)
+ A
2
(aq)
K
a2
( 2 constante de dissociao)


Reao Qumica de neutralizao com uma base forte hipottica BOH:








Clculo do volume de titulante necessrio para atingir o PE
Do inicio at o 1 PE : n mol H
2
A = n mol BOH
Do inicio at o 2 PE : 2 n mol H
2
A = n mol

BOH
21


H
2
A
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ HA
(aq)

K
a1

Incio
Ca - - -
Equlibrio
Ca - x - x x

















1 ETAPA
Antes de iniciar a titulao
A soluo aquosa de um cido poliprtico. O pH da soluo ser
determinado pela dissociao do cido poliprtico.
No equilbrio:
BC: [H
3
O
+
] = [HA] = x
BM: [H
2
A] = CaH
2
A - x
K
a1
=
[HA][ H
3
O
+
]
[H
2
A]
K
a1
=
x x
Ca H
2
A - x

a)Se Ca H
2
A/K
a1
> 10
2
[H
2
A] Ca H
2
A




b) Se Ca/Ka 10
2
x
2
+ K
a1
x

- K
a1
Ca H
2
A = 0
K
a1
=
X
2

Ca H
2
A

[H
3
O
+
] =
] 2 [ 1 A H x Ka

[ H
3
O
+
]
2

[H
2
A]

=
Considerando
K
a2
<< K
a1
22





H
2
A
(aq)
+ NaOH
(aq)
NaHA
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
Ca - - -
Adio
- x - -
Equlibrio
Ca - x - x x













2 ETAPA
Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia
A soluo composta por uma mistura de H
2
A que resta em soluo e o HA
formado pela reao, gerando o 1 sistema tampo HA e H
2
A. O pH poder
ser calculado atravs da relao de concentraes [HA]/[H
2
A]
No equilbrio:
[HA] = x
[H
2
A] = CaH
2
A - x
[H
3
O
+
] = K
a1

[H
2
A]
[HA]
K
a1
=
[HA][ H
3
O
+
]
[H
2
A]

pH = pK
a1
+ log
[HA]
[H
2
A]
T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO D
DDE
EE
C
CCI
IID
DDO
OOS
SS P
PPO
OOL
LLI
IIP
PPR
RR
T
TTI
IIC
CCO
OOS
SS C
CCO
OOM
MM B
BBA
AAS
SSE
EE
FORTE
23




HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+

(aq)
+ A
2
(aq)
K
a2
( 2 dissociao)
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
2
A
(aq)
+ OH

(aq)
K
h
( hidrlise)

Dissociao














3 ETAPA
No 1 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco H
2
A foi convertido em HA, resultando em uma soluo
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte.
2 3
K
a2
=
[A
2
][H
3
O
+
]
[HA]
[A
2
] = K
a2

[HA]
[H
3
O
+
]
[H
3
O
+
]
2
=
K
a1
K
a2
[ HA]
K
a1
+ [HA]
K
a1
=
[HA][H
3
O
+
]
[H
2
A]
[H
2
A] =
[H
3
O
+
][HA]
K
a1

2 3
1
K
a2

[HA]
[H
3
O
+
]
= [H
2
A] +
[H
3
O
+
][HA]
K
a1

[A
2
] = [H
3
O
+
]
1 [A
2
] = [H
3
O
+
] + [H
2
A]
( gerado pela associao do H
3
0
+
a HA
-
)

Substituindo e em :
24
pH = 1/2p pH = 1/2p pH = 1/2p pH = 1/2pK KK K
a1 a1 a1 a1
+ 1/2p + 1/2p + 1/2p + 1/2pK KK K
a2 a2 a2 a2



Se K
a1
<<< Ca HA:















Aplicando a funo log :




Ka2 Ka1

[H
3
O
+
] =
[H
3
O
+
]
2
=
K
a1
K
a2
[ HA]
K
a1
+ [HA]
[H
3
O
+
]
2
=
K
a1
K
a2
[ HA]
[HA]
=
K
a1
K
a2


25






NaHA
(aq)
+ NaOH
(aq)
Na
2
A
(aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
Ca - - -
Adio
- x - -
Equlibrio
Ca - x - x x












4 ETAPA
Entre o 1 e o 2 Ponto de Equivalncia
A soluo composta por uma mistura de HA que resta em soluo e o
A
2
formado pela reao, gerando o 2 sistema tampo A
2
e HA. O pH
poder ser calculado atravs da relao de concentraes [A
2
]/[ HA].

No equilbrio:
[A
2
] = x
[HA] = Ca HA - x
[H
3
O
+
] = K
a2

[HA]
[A
2
]
K
a2
=
[A
2
][ H
3
O
+
]
[HA]

pH = pK
a2
+ log
[A
2
]
[HA]
26





A
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
HA
(aq)
+ OH
(aq)

K
h

Incio
Ca
- - -



x

Equlibrio
Ca - x
-
x

x

No equilbrio:












5 ETAPA
No 2 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco HA foi convertido em A
2
, resultando em uma soluo
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte hidrlise de A
2
.
=
[HA][ OH
-
]
[A
2
]
K
h
=
K
W

K
a2

=
[ OH
-
]
2

[A
2
]
K
h
=
K
W

K
a2

a)Se Ca A
2
/ K
h
> 10
2
[A
2
] Ca A
2




b) Se Ca/Ka 10
2
x
2
+ K
h
x

- K
h
Ca A
2
= 0

A2
2
KW

Ka

[OH
-
] =
27






















6 ETAPA
Aps o 2 Ponto de Equivalncia
Excesso de base forte adicionado a soluo de A
2
. O pH determinado pelo excesso de
base forte. Nas imediaes do PE a hidrlise do sal deve ser considerada no clculo do pH.

T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO D
DDE
EE
C
CCI
IID
DDO
OOS
SS P
PPO
OOL
LLI
IIP
PPR
RR
T
TTI
IIC
CCO
OOS
SS C
CCO
OOM
MM B
BBA
AAS
SSE
EE
FORTE
28
H
2
CO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
NaHCO
3

(aq)
+ H
2
O (1PE)
NaHCO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
Na
2
CO
3

(aq)
+ H
2
O (2PE)
Exemplo 1: Titulao de 25 mL de H
2
CO
3
0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L. Dado Ka1=
4,60 x 10
-7
e Ka2= 5,60 x 10
-11
.


1. Escrever a reao qumica:




K KK K
a1 a1 a1 a1
/ K / K / K / K
a2 a2 a2 a2
= 4,60 x 10
-7
/ 5,60 x 10
-11
= 8,3 x 10
3
10
4



2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.









1 PE : n mol NaOH = n mol H
2
CO
3

C NaOHV NaOH add = C H
2
CO
3
V H
2
CO
3

0,100 mol/L V NaOH add = 0,100 mol/L25,00
mL
V NaOH PE = 25,0 mL
2 PE : n mol NaOH = 2 n mol H
2
CO
3

C NaOHV NaOH add = 2C H
2
CO
3
V H
2
CO
3

0,100 mol/L V NaOH add = 20,100 mol/L25,00
mL
V NaOH PE = 50,0 mL
T
TTI
IIT
TTU
UUL
LLA
AA

O
OO D
DDE
EE
C
CCI
IID
DDO
OOS
SS P
PPO
OOL
LLI
IIP
PPR
RR
T
TTI
IIC
CCO
OOS
SS C
CCO
OOM
MM B
BBA
AAS
SSE
EE
FORTE
29


H
2
CO
3

(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ HCO
3

(aq)

Ka1= 4,60 x 10
-7

Incio
0,100 - - -
Equlibrio
0,100 - x - x x

















1 ETAPA
Antes de iniciar a titulao
pH da soluo ser determinado pela dissociao do H
2
CO
3
.
No equilbrio:
BC: [H
3
O
+
] = [HCO
3
] = x
BM: [H
2
CO
3
] = CaH
2
A x = 0,100 - x
K
a1
=
[HCO
3
][ H
3
O
+
]
[H
2
CO
3
]
Ca H
2
A/K
a1
= 0,100/4,60 x 10
-7
= 217 [H
2
CO
3
] 0,100 mol/L




[H
3
O
+
] =
] H2CO3 [ 1x Ka

K
a1

[ H
3
O
+
]
2

[H
2
CO
3
]

=
[H
3
O
+
] =
] 100 , 0 10 x 4,60
-7
x
= 2,14 x 10-4 = 3,67
30




H
2
CO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
NaHCO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
- 0,00125 - -
Equlibrio
0,00125 - 0,00125 0,00125














2 ETAPA
Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 12,5 mL (V= 1/2 V 1 pE)
Volume final (mL): 25,0 + 12,5
No equilbrio:
[HCO
3
] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0125) = 0,0333 mol/L
[H
2
CO
3
] = (0,00125)/(0,0250+ 0,0125) = 0,0333 mol/L
[H
3
O
+
] = 4,60 x 10
-7

(0,0333)
(0,0333)

pH = 6,34 + log
(0,0333)
(0,0333)
K
a1
=
[HCO
3
][ H
3
O
+
]
[H
2
CO
3
]
= 4,60 x 10
-7
mol/L
pH = 6,34
[H
3
O
+
] = K
a1

[H
2
CO
3
]
[HCO
3
]
31




H
2
CO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
NaHCO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
- 0,00200 - -
Equlibrio
0,000500 - 0,00200 0,00200














2 ETAPA
Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 20,0 mL
Volume final (mL): 25,0 + 20,0
No equilbrio:
[HCO
3
] = (0,000200)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0444 mol/L
[H
2
CO
3
] = (0,000500)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0111 mol/L
[H
3
O
+
] = 4,60 x 10
-7

(0,0111)
(0,0444)

pH = 6,34 + log
(0,0444)
(0,0111)
K
a1
=
[HCO
3
][ H
3
O
+
]
[H
2
CO
3
]
= 1,15 x 10
-7
mol/L
pH = 6,94
[H
3
O
+
] = K
a1

[H
2
CO
3
]
[HCO
3
]
32
pH = pH = pH = pH = (6,34) (6,34) (6,34) (6,34)

+ + + + (10,25) (10,25) (10,25) (10,25)





H
2
CO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
NaHCO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
- 0,00250 - -
Equlibrio
- - 0,00250 0,00250


Como K
a1
<<< Ca HCO
3
:

(4,60 x 10
-7
<< 0,0500 mol/L)









3 ETAPA
No 1 Ponto de Equivalncia
Volume NaOH = 25,0 mL de NaOH.
Volume final (mL): 25,0 + 25,0
[H
3
O
+
] =
Ka2 Ka1
=
11 - 10 x 5,60 7 - 10 x 4,60
= 5,10 x 10
-9
mol/L
pH = 8,29
33

NaHCO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
Na
2
CO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
- 1,25 x 10
-3
- -
Equlibrio
1,25 x 10
-3
- 1,205x 10
-3
1,25 x 10
-3















4 ETAPA
Entre o 1 e o 2 Ponto de Equivalncia
Ex: 37,5 mL de NaOH (V= 3/4 V 2 pE)
Volume final (mL): 25,0 + 37,5
No equilbrio:
[CO
3
2
] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L
[HCO
3
] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L
[H
3
O
+
] = 5,60 x 10
-11

(0,0200)
(0,0200)

pH = 10,25 + log
(0,0200)
(0,0200)
K
a2
=
[CO
3
2
][ H
3
O
+
]
[HCO
3
]
= 5,60 x 10
-11
mol/L
pH = 10,25
[H
3
O
+
] = K
a2

[HCO
3
]
[CO
3
2
]
34

NaHCO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
Na
2
CO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
- 0,00250 - -
Equlibrio
- - 0,00250 0,00250




Hidrlise:
CO
3
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
H CO
3

(aq)
+ OH
(aq)

K
h

Incio
0,0333
- - -
Equlibrio
0,0333 - x
-
x

x







5 ETAPA
No 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 50 mL de NaOH
Volume final (mL): 25,0 + 50,0
No equilbrio:
[CO
3
2
] = (0,00250)/(0,0250 + 0,050) = 0,0333 mol/L
=
[H CO
3
][ OH
-
]
[CO
3
2
]
K
h
=
K
W

K
a2

=
[ OH
-
]
2

[CO
3
2
]
K
h
=
K
W

K
a2

=
x
2

0,0333- x
K
h
=
1,00 x 10
-14

5,60 x 10
-11

35






















Ca CO
3
2
/ K
h
= 0,0333/5,60 x 10
-11
1,86 x 10
-2


x
2
+ 1,79 x 10
-11

x

- 5,95 x 10
-6
= 0

x = 2,35 x 10
-3


[OH
-
] = 2,35 x 10
-3
mol/L

pOH = 2,62
pH = 11,37

=
x
2

0,0333- x
K
h
=
1,00 x 10
-14

5,60 x 10
-11

= 0,071
(7,1 %)

36

NaHCO
3

(aq)
+ NaOH
(aq)
Na
2
CO
3 (aq)
+ H
2
O
(l)

Incio
0,00250 - - -
Adio
-
0,00260
- -
Equlibrio
-
1,00 x 10
-4

0,00250 0,00250






Hidrlise:
CO
3
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
H CO
3

(aq)
+ OH
(aq)

K
h

Incio
0,0329
- - -
Equlibrio
0,0329 - x
-
x

x







6 ETAPA
Aps 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 51,0 mL de NaOH
Volume final (mL): 25,0 + 51,0
[OH
-
] total = [OH
-
]
NaOH
+ [OH
-
]
hidrlise carbonato

=
[OH
-
]
2

0,0329- x
K
h
=
1,00x10
-14

5,68x10
-11

No equilbrio:
[CO
3
2
] = (0,00250)/(0,0250 + 0,051) = 0,0329 mol/L
=
[H CO
3
][ OH
-
]
[CO
3
2
]
K
h
=
K
W

K
a2

[ OH
-
]
hidrlise
= 2,44 x10
-3

mol/L
[ OH
-
]
NaOH excesso
=
C NaOH V NaOH
excesso
V final
=
0,100 0,001
0,0760
= 0,00132 mol/L
pOH = 2,42
pH = 14 - pOH = 11,6
[OH
-
] total = 0,00132 + 2,44 x10
-3 =
3,76 x10
-3

37
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0
Volume de titulante (mL)
p
H
1pE
2pE




















CURVA DE TITULAO
25,00 mL H
2
C0
3
0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
38
















CURVA DE TITULAO
25,00 mL H
3
P0
4
0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0
Volume de titulante (mL)
p
H
1

PE
2

PE