UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA





THAS SARAIVA LEO CUNHA





ESTUDO DE UMA REAO CATALTICA HETEROGNEA EM REATOR
TRIFSICO
Trabalho de referncia para desenvolvimento de uma prtica da disciplina Laboratrio
de Engenharia II do curso de Engenharia Qumica da UFC








FORTALEZA
2009
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR
CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA



THAS SARAIVA LEO CUNHA



ESTUDO DE UMA REAO CATALTICA HETEROGNEA EM REATOR
TRIFSICO
Trabalho de referncia para desenvolvimento de uma prtica da disciplina Laboratrio
de Engenharia II do curso de Engenharia Qumica da UFC



Trabalho de Final de Curso de Engenharia
Qumica para obteno do ttulo de Bacharel
em Engenharia Qumica da Universidade
Federal do Cear
Professor Orientador: Fabiano Andr Narciso
Fernandes






FORTALEZA
2009
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA



THAS SARAIVA LEO CUNHA


ESTUDO DE UMA REAO CATALTICA HETEROGNEA EM REATOR
TRIFSICO
Trabalho de referncia para desenvolvimento de uma prtica da disciplina Laboratrio
de Engenharia II do curso de Engenharia Qumica da UFC


Monografia aprovada em 27 / 11 / 2009 para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia
Qumica


Banca Examinadora:



























Dedico este trabalho ao meu av,
Sebastio Bessa Cunha.

AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus, em primeiro lugar, pela capacitao concedida, sem a qual no poderia ter
sido realizado este trabalho.
Aos meus pais, Hlio e Sara, pelo tempo e amor investidos para tornar nosso lar uma fonte de
inspirao e local de suporte incondicional, e irmos Lorena e Daniel, pelo carinho e
companheirismo sempre demonstrados.
Aos meus amigos, pelas palavras de motivao compartilhadas durante o desenvolvimento
deste trabalho e, sobretudo, pela compreenso da minha ausncia durante este semestre.
Ao meu orientador, Prof. Fabiano Fernandes, pelo apoio concedido durante a elaborao deste
trabalho, Agradeo tambm o seu empenho, seriedade e dedicao aos alunos na posio de
Coordenador do Engenharia Qumica da UFC.
Aos professores, Clio L. Cavalcante Jr, pela oportunidade de participar do Grupo de
Pesquisa de Separao por Adsoro (GPSA), e Joo Jos Hiluy Filho, pelo tutoria e
incentivo do sonho conquistado de estudar engenharia na Frana. constante.
professora Snia Maria Castelo Branco, pelo exemplo de profissional e suporte concedido
antes e durante o perodo da minha formao no curso de Engenharia Qumica.
Aos meus colegas de turma e futuros engenheiros, Caio Csar, Joyce Pohling, Renato
Peixoto, Rayanne Sena, e s minhas queridas Sofia Benedicto e Thas Pamplona, pelo enorme
prazer da convivncia durante os melhores anos das nossas vidas. Obrigada pelo apoio e
companheirismo desde 2005.






























Deixe nas mos do senhor tudo quanto voc fizer, e todos os seus planos
sero realizados. Provrbio 16:3


RESUMO

Os reatores catalticos esto presentes em muitos processos industriais como hidrogenao
e oxidao. A reao cataltica de oxidao da glicose foi escolhida para o estudo do
regime cintico qumico e dos os principais aspectos hidrodinmicos da instalao, que
servir de referncia para o desenvolvimento de prtica laboratorial para integrar a
disciplina Laboratrio de Engenharia Qumica II da Universidade Federal do Cear
(UFC). A reao ocorre em reator tipo leito fluidizado a 50C e pH 10,5. Baseado nos
critrios de Hatta, Mears e Weisz-Prater, verificou-se a preponderncia das resistncias
difusionais sobre a absoro gasosa. O estudo permite verificar a influncia da variao de
certos parmetros na velocidade global da reao. So determinantes neste estudo, a
quantidade e o tamanho da partcula de catalisador. O estudo hidrodinmico do leito
fluidizado trifsico foi realizado a fim de determinar parmetros bsicos do
funcionamento da instalao. Obteve-se 0,0189 m/s para a velocidade de mnima
fluidizao e 3,58 m/s para a velocidade terminal das partculas.
Palavras-chaves: regime cintico, reao cataltica heterognea, reatores trifsicos,
hidrodinmica.
















ABSTRACT

Catalytic reactors are present in many industrial processes such as hydrogenation and
oxidation. The catalytic reaction of glucose oxidation was chosen in order to study its
chemical kinetic and some of the main hydrodynamic aspects. This study will be used as a
reference for the development of a laboratory practice that will integrate the discipline of
Chemical Engineering Laboratory II of the Universidade Federal do Cear (UFC).The
reaction occurs in fluidized bed type reactor at a temperature of 50C and pH 10,5. Based on
criteria of Hatta, Mears and Weisz-Prater, it was determined that there was a preponderance
of the diffusional resistances over gas absorption. The study allows observe the influence of
variation of some parameters in the overall rate of reaction. The amount and diametr of the
particles of the catalyst are crucial in this study. The hydrodynamic study of fluidized bed was
conducted to determine the parameters of the process operation. Iw was obtained 0,0189 m/s
for the minimum fluidization rate and 3,58 m/s for the terminal rate of particles.

Keywords: Kinetic chemical, Heterogeneous catalytic reaction, Three-phase reactors,
Hydrodynamic.














SUMRIO


1 INTRODUO......................................................................................................................9
1.1 MOTIVAO......................................................................................................................9
1.2 OBJETIVOS ......................................................................................................................10
PARTE 1 ESTUDO DO REGIME CINTICO DA REAO.......................................11
2. REVISO BIBLIOGRFICA...........................................................................................11
2.1 REATORES TRIFSICOS................................................................................................11
2.1.1 Introduo.......................................................................................................................11
2.1.2 Tipos De Reatores Trifsicos........................................................................................12
2.1.3 Vantagens E Desvantagens Dos Reatores Trifsicos..................................................13
2.2 FENMENOS FUNDAMENTAIS EM REATORES TRIFSICOS...............................14
2.2.1 Etapas Do Processo Heterogneo..................................................................................15
2.2.1.1 Absoro Gasosa.........................................................................................................16
2.2.1.2 Difuso Externa...........................................................................................................17
2.2.1.3 Difuso Interna............................................................................................................19
2.3 HIDRODINMICA DE REATORES CATALTICOS....................................................20
2.3.1 Classificao...................................................................................................................21
2.3.2 Leitos fluidizados trifsicos...........................................................................................21
3. TPICOS SOBRE A REAO EM ESTUDO...............................................................23
3.1 A ESCOLHA DA REAO..............................................................................................23
3.2 NOTAS SOBRE A OXIDAO DA GLICOSE EM CIDO GLICNICO...................23
4. MATERIAIS E METODOS..............................................................................................25
4.1 MONTAGEM EXPERIMENTAL.....................................................................................25
4.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL..............................................................................26
4.2.1 Experimento Base Para Determinao Da Constante De Velocidade Da Reao
k...............................................................................................................................................26
5. APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS..................................................27
5.1 DETERMINAO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE DA REAO K...............27
5.2 DETERMINAO DOS VALORES DAS CONSTANTES DE REAO DOS
EXPERIMENTOS 1 E 2...........................................................................................................28
5.3. CLCULOS RELATIVOS S ETAPAS DE REAO.................................................29
5.3.1 Absoro Do Gs............................................................................................................30
5.3.2 Difuso Externa..............................................................................................................32
5.3.3 Difuso Interna...............................................................................................................33
5.4 DETERMINAO DA ETAPA LIMITANTE.................................................................35
5.4.1 Absoro Gasosa Versus Difuso..................................................................................37
6. VARIVEIS DE INFLUNCIA NO DESEMPENHO DO REATOR..........................39
PARTE 2: FUNCIONAMENTO DA INSTALAO.........................................................41
7. HIDRODINMICA............................................................................................................41
7.1 ESTIMATIVAS DOS PARMETROS HIDRODINMICOS.........................................41
7.1.1 Regime De Escoamento.................................................................................................41
7.1.2 Velocidade Mnima De Fluidizao .............................................................................42
7.3.3 Velocidade Terminal Das Partculas............................................................................43
7.4 PERDA DE CARGA DO LEITO FLUIDIZADO..............................................................45
8. EFEITOS TRMICOS.......................................................................................................46
9. ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO DA INSTALAO..........................................48
9.1 ETAPAS DE FUNCIONAMENTO...................................................................................48
10. CONCLUSES.................................................................................................................49
11.BIBLIOGRAFIA................................................................................................................50





















9

1. INTRODUO

A grande maioria dos processos qumicos da atualidade so catalticos. A
hidrogenao e oxidao so exemplos de processos industriais que ocorrem em reatores
catalticos trifsicos.
Durante uma reao cataltica, diversas etapas consecutivas devem ocorrer para que
esta se torne efetiva, envolvendo transporte de massa dos reagentes e produtos externamente
partcula e no interior dos poros e etapas qumicas de adsoro de reagentes, reao e
dessoro de produtos (FIGUEIREDO, 1989; FOGLER, 2002). A velocidade global da
reao depende da velocidade de cada uma dessas etapas. Se houver limitaes difusionais
internas ou externas, esperam- se velocidade ou taxas de reaes menores.
O estudo da cintica de uma reao cataltica trifsica relevante para determinar as
variveis do processo que influenciam a velocidade da reao global, quando a etapa limitante
conhecida. Essas variveis compreendem, entre outras, a concentrao da fase gasosa, o
dimetro e quantidade do catalisador, a temperatura, a densidade, a viscosidade, a agitao da
mistura, os distribuidores de gs e chicanas. O conhecimento destes parmetros contribui para
a modelagem dinmica de processos que envolvem reaes catalticas heterogneas. Devido
sua complexidade, o desenvolvimento de modelos matemticos confiveis vem sendo
requeridos para fins de projeto, otimizao e controle.
Os reatores catalticos devem proporcionar cinticas das etapas fsicas e qumicas,
adequadas s dinmicas do processamento. Dentre os tipos de reatores utilizados nestes
processos, os leitos fluidizados apresentam vantagens na sua simplicidade de construo, a
distribuio uniforme de temperatura, alm de que nestes reatores, as reaes catalticas so
favorecidas pela suspenso do slido.
O funcionamento de uma instalao onde ocorre uma reao heterognea trifsica
rene ento um conjunto de conhecimentos, desde a cintica qumica ao funcionamento
tcnico da instalao, com o qual o engenheiro qumico deve estar familiarizado para trazer
melhorias ao desempenho do processo.

1.1 MOTIVAO

Segundo Figueiredo (1989), pode-se armar que mais de 80% dos produtos da
indstria qumica envolve pelo menos uma etapa cataltica. Nos ltimos anos, vrias
10

pesquisas tm sido realizadas levando a considerveis melhorias em processos catalticos
industriais.
O engenheiro qumico provavelmente se deparar com processos catalticos ao longo
da sua carreira profissional. Ele o profissional qualificado para desenvolver projetos de
dimensionamento de unidades de catlise heterognea e/ou propor modificaes em
instalaes j existentes, visando, nos dois casos, a otimizao do processo com reduo dos
custos.
Neste contexto foi percebida a necessidade da elaborao um estudo prtico do
assunto destinado aos alunos de graduao do curso de engenharia qumica. Deste modo, o
presente trabalho servir de base para o desenvolvimento de prtica laboratorial para integrar
a disciplina Laboratrio de Engenharia Qumica II da Universidade Federal do Cear (UFC).
Do ponto de vista pessoal, julgo gratificante a oportunidade de contribuir
concretamente para a formao das prximas geraes de engenheiros qumicos da UFC.

1.2 OBJETIVOS

Este trabalho tem como objetivo estudar uma reao cataltica trifsica a fim de
detalhar seu regime cintico e, a partir da determinao das variveis que afetam a velocidade
da reao global, e assim aplicar avaliar sua influncia na otimizao do desempenho de um
reator de leito fluidizado.
O caso de estudo a ser considerado a reao de oxidao da glicose formando como
produto o cido glicnico, realizada em leito fluidizado na presena de catalisador de alumina
impregnada com platina. Trata-se de um estudo terico baseado no artigo cientfico
Modlisation de loxydation catalytique du glucose dans un racteur lit fluidis triphas
(Abdesselam e Zoulalian, 2000).
A partir das anlises experimentais fornecidas por esse artigo, mencionado adiante
como artigo base, prope-se, primeiramente, estudar a cintica qumica da reao trifsica.
Com base nesse estudo, pretende-se determinar os parmetros operacionais hidrodinmicos do
reator, bem como o funcionamento geral da instalao.





11

PARTE 1 ESTUDO DO REGIME CINTICO DA REAO

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 REATORES TRIFSICOS

2.1.1 Introduo
Reatores multifsicos so aqueles nos quais duas ou mais fases so necessrias para
conduzir uma reao (FOGLER, 2002). A maioria destes reatores envolve um sistema no qual
a fase gasosa e lquida esto em contato com um catalisador na fase slida. Na maioria das
aplicaes a reao ocorre entre um gs dissolvido e um reagente na fase lquida na presena
de um catalisador slido. Em alguns casos, o lquido um meio inerte e a reao ocorre entre
os gases dissolvidos na fase superfcie slida.
Segundo Ramachandran e Chaudhari (1983), os reatores trifsicos tm diversas
aplicaes em processos catalticos industriais tornando-se cada vez mais importantes na
indstria qumica. Algumas de suas aplicaes comerciais podem ser citadas: a hidrogenao
de leos insaturados, na qual um reator trifsico essencial, pois a vaporizao de gorduras
uma proposta altamente impraticvel; a sntese de Fischer- Tropsch, que consiste na sntese de
hidrocarbonetos a partir da reao de monxido de carbono e hidrognio em reator de lama na
presena de uma suspenso cataltica; o controle da poluio, atravs da remoo de gases
poluentes, tais como SO
2
ou H
2
S, por oxidao na presena de um catalisador.
Gienetto e Silveston (1986) forneceram um retrospecto da utilizao de reatores
multifsicos a partir das primeiras dcadas do sculo XX. Algumas aplicaes remontam a
tempos anteriores ao desenvolvimento da cincia da Engenharia Qumica como disciplina
distinta ( o caso, por exemplo, do tratamento de resduos).
Outros processos multifsicos tradicionais tambm importantes na indstria qumica
so: Sntese do Butadieno a partir do acetileno (Processo Repe comercializado na Alemanha,
na dcada de 40), Hidrogenao de leos vegetais em reatores de lama (importante processo
comercial da indstria de alimentos, desde a dcada de 10), Hidrotratamento de leos
lubrificantes (dcada de 50), Hidrodessulfurizao (importante processo utilizado na indstria
de petrleo, a partir da dcada de 60).
12

Os trabalhos publicados na literatura apresentam estudos sobre a cintica experimental
de reaes qumicas que ocorrem em sistemas trifsicos e cujo principal interesse o
estabelecimento de uma equao para a taxa intrnseca de reao. Nestes estudos so tomados
os devidos cuidados para que as resistncias transferncia de massa sejam desprezveis e o
reator possa ser considerado como operando em regime cintico. Outros estudos sobre
reatores trifsicos que aparecem com freqncia so aqueles relacionados com o problema da
transferncia de massa, onde o seu efeito sobre o desempenho global do reator analisado.

2.1.2 Tipos De Reatores Trifsicos
Santana (1995) citou em sua tese a descrio dos tipos mais comuns de reatores
trifsicos encontrados na prtica industrial baseada nos trabalhos de Ramachandran e
Chaudhari (1983) e tambm Gianetto e Silveston (1986).
Os autores classificam os reatores trifsicos em duas categorias principais de acordo
com o estado do catalisador:
(1) Reatores onde o catalisador slido est suspenso e em movimento
(2) Reatores com leito de catalisador slido estacionrio
Os principais reatores com slido em movimento so: reator de leito de lama agitado
(slurry reactor), reator coluna de bolhas e lama (bubble column slurry reactor) e reator de
leito fluidizado trifsico (fluidized slurry reactor). Os principais reatores em que o slido
encontra-se estacionrio so: reator de leito fixo submerso com borbulhamento de gs e reator
de leito gotejante (trickle bed reactor).
Segundo Santana (1995), devido natureza heterognea de um sistema trifsico, um
grande nmero de passos deve ser completado antes que as espcies reagentes possam ser
convertidas em produtos, de modo que muitos fatores influenciam no desempenho final do
reator. As taxas dos processos de transferncia de massa (especialmente quando a difuso
intraparticular considervel) so comumente mais rpidas em reatores de lama que em
reatores de leito estacionrio, pois partculas de dimenses mais reduzidas podem ser usadas
nos primeiros, garantindo taxas de difuso liquido-slido e de difuso intraparticular mais
altas, o que conduz a uma utilizao mais efetiva do catalisador.
O mesmo autor relata que alm da transferncia de massa, a taxa de reao tambm
influenciada pela maneira como as fases gasosa e lquida so contatadas. So possveis duas
situaes extremas: fluxo empistonado (plug-flow) e mistura perfeita (backmixing). Em
fluxo empistonado a concentrao de um reagente decresce monotonicamente da entrada para
13

a sada do reator, enquanto num reator de mistura perfeita a concentrao a mesma atravs
de todo o reator e igual de sada. Nota-se que mistura perfeita geralmente diminui o
desempenho do reator.

2.1.3 Vantagens E Desvantagens Dos Reatores Trifsicos

Nos processos da indstria qumica em geral, temperaturas baixas so desejveis
havendo uma forte tendncia para o desenvolvimento de processos cujas temperaturas e
presses sejam as mais baixas possveis. dentro dessa diretriz que se insere o uso de reatores
trifsicos (os quais so muitas vezes utilizados pela impossibilidade da operao em fase
homognea, que requeria elevaes excessivas de temperatura ou presso para a manuteno
de todos os reagentes numa mesma fase).
Santana (1995) apresenta em sua tese as seguintes vantagens dos reatores trifsicos
relacionadas presena da fase lquida e s menores temperaturas operacionais utilizadas:
(1) Economia de energia;
(2) Preveno de perda de reagentes e/ou produtos termossensveis (o que de grande
importncia na indstria de alimentos);
(3) Preveno de perda de catalisador e/ou suporte (muito importante, sobretudo, em
sistemas de reao enzimtica);
(4) Melhor seletividade (devido eliminao de reaes laterais pela ao dissolvente
de lquido e manuteno de temperaturas mais baixas);
(5) Alta efetividade cataltica (devido possibilidade de serem utilizadas partculas de
catalisador de dimenses bem reduzidas);
(6) Melhor controle de temperatura com a eliminao de pontos quentes (graas s
maiores capacidade calorfica e condutividade trmica da fase lquida);
(7) Flexibilidade de projeto, permitindo maior liberdade na escolha das configuraes
geomtricas e dos parmetros de operao.
Como principais desvantagens dos reatores trifsicos, podem ser destacados:
- O aumento da resistncia transferncia de massa (devido sobretudo s baixas
difusividades em lquidos)
- O decrscimo da taxa de reao (devido s temperaturas menores utilizadas e aos
baixos nveis de concentrao de algumas espcies reagentes, por causa da baixa solubilidade
destas na fase lquida.
14

2.2 FENMENOS FUNDAMENTAIS EM REATORES TRIFSICOS

Os sistemas de reaes trifsicas podem ser representados pela seguinte equao
estequiomtrica:
) ( ) ( ) ( l E
r catalisado
l B g A
C v B v A v +
Sendo A as espcies reagentes na fase gasosa, B as espcies reagentes na fase lquida e
C os produtos na fase lquida. Na equao,
i
v representa o coeficiente estequiomtrico para
cada espcie.
Devido s diferentes fases presentes na alimentao de um reator trifsico, eles so
caracterizados por um certo nmero de passos de transferncia de massa que podem afetar
seriamente o comportamento e o desempenho do reator.
Supondo-se um sistema trifsico no qual ocorre a reao entre os reagentes A (na fase
gasosa) e B (na fase lquida), os passos que ocorrem para que as espcies presentes possam
ser convertidas em produtos sobre os stios ativos do catalisador so os seguintes
(Ramachandran e Chaudhari, 1983):
(1) Transporte de A da fase gasosa para a interface gs-lquido;
(2) Transporte de A da interface gs-lquido para a fase lquida;
(3) Transporte de A e B da interface lquido-slido para a superfcie do slido;
(4) Difuso interna de A e B nos poros do slido catalisador;
(5) Adsoro dos reagentes sobre os stios ativos do catalisador;
(6) Reao das espcies adsorvidas com a formao dos produtos;
(7) Dessoro dos produtos;
(8) Transporte dos produtos no sentido contrrio ao dos reagentes

Para o estudo da performance de reatores trifsicos faz-se necessria a anlise
minuciosa de todos os passos de transferncia de massa, com a soluo de equaes que
predigam seu efeito combinado com a taxa de reao (RAMACHANDRAN E
CHAUDHARI, 1983).
Quanto s taxas de transferncia de massa em sistemas trifsicos, estas dependem do
tipo e configurao geomtrica do reator, assim como do tamanho das partculas de
catalisador e das condies operacionais.
A temperatura e a composio da alimentao afetam a cintica da reao qumica,
enquanto as demais variveis do sistema influenciam nos fenmenos de transporte.
15

Devido complexidade dos fenmenos que podem ocorrer em sistemas trifsicos,
necessria, segundo Gianetto e Silveston (1986), muita habilidade para estimar as
concentraes de reagentes e produtos e a evoluo da temperatura em sistemas operados no-
isotermicamente, a fim de que se possa garantir uma operao otimizada do reator.

2.2.1 Etapas Do Processo Heterogneo
As etapas do processo heterogneo podem ser quantificadas atravs dos fluxos de
massa do componente em cada etapa. A figura 1 ilustra os mecanismos de transferncia de
massa para um sistema trifsico.


Figura 1: Transferncia de massa num processo trifsico com formao das camadas limites

Onde,
C
Gi
= concentrao de na interface lquido-gs lado do gs (mol/m
3
);
C
G
= concentrao de no seio da fase gasosa (mol/m
3
);
C
Li
= concentrao de na interface lquido-gs lado do lquido (mol/m
3
);

C
L
= concentrao de no seio da fase lquida (mol/m
3
);
C
S
= concentrao de A na superfcie ativa do catalisador (mol/m3);

As etapas da reao podem ser definidas como absoro gasosa, difuso externa,
difuso interna e reao qumica.
16

2.2.1.1 Absoro Gasosa
Esta etapa consiste na dissoluo do oxignio na soluo de glicose e no transporte da
fase gasosa para a fase lquida.
Um parmetro importante nesta anlise a solubilidade da espcie gasosa no lquido.
Geralmente a solubilidade do gs no lquido quantificada pela lei de Henry, o que significa
supor que existe equilbrio termodinmico na interface lquido-gs. A Lei de Henry, que
estabelece a solubilidade do gs, proporcional a sua presso parcial, e pode ser representada
como se segue:
*
HA p
A
= (1)
Onde
A
p a presso parcial do gs sobre o lquido em equilbrio com a concentrao
*
A do soluto no lquido, e H a constante da lei de Henry.
importante ressaltar que a Lei de Henry vlida somente para solues ideais e
aplicvel apenas a solues diludas (SANTANA, 1995).
Para determinar a preponderncia entre a trasnferncia de massa na interface da bolha
(fronteira gs/lquido) e a reao propriamente dita no seio do lquido, o Nmero de Hatta
(Ha) foi utilizado. Este nmero admensional caracteriza a razo entre as velocidades de
reao e de transferncia de gs no filme lquido na interface da bolha. No caso de uma reao
qumica de velocidade igual a r= k
mn
C
A
m
C
B
n
, onde C
A
o componente gasoso, o nmero de
Hatta descrito como :

(2)


Sendo,
D
A
= D
mO2
coeficiente de difuso do gs no lquido (m2/s)
C
A
*: solubilidade de gs no meio (mol/m3)
C
B0
: Concentrao inicial do reagente B (mol/l)
k
L
= k
b
: coeficiente de transferncia de massa de absoro gasosa (m/s)

O significado fsico do Nmero de Hatta pode ser explicado facilmente:
- Para Ha < 0,3: A reao lenta no seio do lquido. A transferncia de massa mantm
a concentrao de oxignio prximo da concentrao de saturao, o que demanda uma rea
superficial suficientemente grande.
n
Bo
m
A A mn
L
C C D k
m k
Ha
) 1 ( *
1
2 1

+
=
17

- Para 0,3<Ha<3: A reao moderadamente rpida. A taxa de converso depende da
rea interfacial, mas tambm da reteno de lquido.
- Para Ha>3: A reao rpida e ocorre exclusivamente no filme da interface gs-
liqudo. A converso ser diretamente proporcional rea interfacial das bolhas de gs.

2.1.1.2 Difuso Externa

a difuso de reagentes do interior da fase fluida para a superfcie externa de um
catalisador. Para o estudo desta etapa do regime cintico, considera-se que a reao ocorre
somente sobre o catalisador e no sobre a posio em torno da esfera.
Fogler (1999) relata que uma forma til de modelar o transporte difusivo consiste em
tratar a camada de fluido prxima superfcie do slido como um filme estagnado de
espessura . Diz-se que toda a resistncia transferncia de massa se encontra neste filme
estagnado hipottico e que as propriedades (isto , concentrao e temperatura) do fluido na
extremidade externa do filme so idnticas quelas do interior da fase fluida.
A lei de velocidade de uma espcie reagente A para a superfcie dada da seguinte
forma:
) (
As Ab c
C C k r = (3)
Onde k
c
o coeficiente de transferncia de massa externa.
Vrias correlaes foram desenvolvidas para determinar o valor deste coeficiente. No
caso de reaes trifsicas, este k
c
deve ser determinado para contatos fluido-slido e gs-
slido.
No caso fluido-slido, as correlaes tm como base as correlaes usadas para
transferncia de calor em casos de conveco forada. Um exemplo a correlao de
Frossling, descrita como:

Sh = 2 + 0,6Re
1/2
Sc
1/3
(4)

A base desta correlao provm dos seguintes nmeros admensionais conhecidos
como:
- Sherwood (Sh) = kd/D
m
(5)
- Reynolds (Re) = dU/

(6)
- Schmidt (Sc) = /
Dm
(7)
18

Os valores destes nmeros adimensionais variam conforme o sistema em anlise. Esta
mesma correlao pode ser utilizada para encontrar o coeficiente de transferncia de massa
para o caso da absoro gasosa. Para o caso da difuso externa, cada termo desta correlao
representa:
k = coeficiente de transferncia de massa (m/s)
d = dimetro do catalisador (m)
D
m
= Coeficiente de difuso molecular (m
2
/s)
= massa especfica da soluo (kg/m
3
)
U = velocidade de circulao do fluido (m/s)

Para contatos gs-slido, as correlaes de Chilton & Colburn (1999) propem o
coeficiente Jm associado aos nmeros de Sherwood (Sh: k
c
d
p
/D
mO2
) e de Schmidt (Sc: /
Dm
O2
) :
3 / 2
Sc Sh J
m
=
(8)

Segue que Jm relaciona-se com o nmero de Reynolds, indicando efeitos da
velocidade da fase fluida sobre a transferncia de massa gs-slido da seguinte forma :
- para Re (0,01; 50):
m
J = 0,84Re
-0,51
(9)
- para Re (50; 1000):
m
J = 0,57Re
0,41
(10)

Para avaliar a resistncia externa transferncia de massa, existe um critrio que
permite avaliar ordens de grandeza que confirmem as limitaes impostas pela etapa
controladora. Considerando a velocidade de reao aparente observvel experimentalmente
'
A A
r r = , escreve-se a relao
) (
'
AS A cA A
C C k Lr =
e define-se a frao de resistncia
externa
A AS A e
C C C f / ) ( =
, de modo que fica estabelecido :
A CA
A
e
C k
Lr
f
'
=
(11)
Este valor quantifica a frao de resistncia externa a partir de variveis operacionais
observveis experimentalmente. Valores de
e
f superiores a 0,05 (5%) indicam ordens de
grandeza considerveis, significando resistncias transferncia de massa na camada externa
de fluido elevadas.
19

2.1.1.3 Difuso Interna

O critrio de Weisz-Prater foi utilizado para determinar se a difuso interna limita a
reao em estudo. O parmetro de Weisz-Prater, Cwp, funo do fator de efetividade interno
e do mdulo de thiele. Para valores de Cwp inferiores 1 pode-se considerar que no existem
limitaes difusivas.
O mdulo de Thiele, neste caso, considera a velocidade de reao observada, r
A
:
DeCs
L r
A
2 '
2
1

= (12)
Sendo,
'
A
r : lei de velocidade observada (m/s)
2
L : comprimento equivalente (m)
De : difusividade efetiva (m
2
/s)
Cs : concentrao do reagente na superfcie na superfcie do catalisador (mol/m
3
)
Enquanto relao adimensional o mdulo de Thiele se situa como critrio de
funcionamento do processo cataltico, envolvendo as etapas de interao na superfcie ativa
do catalisador e os efeitos de difuso intraparticular. Assim, torna-se possvel estabelecer que:

- 0
1
o processo funciona em regime cintico-qumico;
- 0
1
> o processo funciona em regime cintico com interferncia das resistncias
difuso intraparticular, dito regime intermedirio;
- 1
1
>> o processo funciona em cintico francamente difusivo.

O fator de efetividade interno () um parmetro importante para a determinao da
resistncia difuso interna do sistema. A magnitude deste fator (que varia de 0 a 1) indica a
importncia relativa das limitaes devido difuso e reao. Ele definido como a razo
entre a velocidade real da reao global e a velocidade de reao que resultaria se toda a
superfcie do interior da partcula fosse exposta s condies da superfcie externa, C
As
e T
s


Quando outras etapas fsicas de transferncia de massa interferem na reao, torna-se
difcil estimar o valor de
A
r . Eliminadas estas etapas, isto , identificando suas ocorrncias em
20

ordens de grandeza relativamente elevadas quando comparadas velocidade de reao na
superfcie, resulta que r = r
A
, identificada ento como a
velocidade intrnseca do processo, em regime cintico-qumico de funcionamento do
catalisador. Sob condies em que efeitos de transferncia de massa so limitantes, r
difere de r
A
e as etapas concernentes podem ento controlar o processo.
A velocidade aparente se expressa ento,
A
A
r
r
'
=
(13)
Assim, de uma maneira geral:
= 1, quando em regime cintico-qumico de funcionamento do catalisador e;
< 1, quando h interferncia de efeitos de transferncia de massa;

Para uma partcula esfrica de catalisador, Fogler (2002) define uma equao para o
fator de efetividade ( ) :
) 1 coth (
3
1 1
2
1
=

(14)
Finalmente, para determinar se a resistncia interna controla, determina-se o critrio
de Weisz-Prater atravs da relao:
2
1
= Cwp (15)
Deste modo, se
- Cwp << 1: no existem limitaes difusivas, e consequentemente no h gradiente de
concentrao no interior da partcula.
- Cwp >> 1: a difuso interna que limita severamente a reao.


2.3 HIDRODINMICA DE REATORES CATALTICOS


Em um reator de leito fluidizado trifsico de fluxo contracorrente ascendente, mais
conhecido como leito expandido ou leito em ebulio, as partculas de catalisadores so
mantidas suspensas principalmente pela ao do lquido, sendo que a fase gasosa flui
concorrentemente na forma de bolhas discretas. A instalao proposta para sediar a reao de
21

oxidao da glicose neste trabalho apresenta um design muito usado industrialmente: as
partculas so mantidas fluidizadas atravs de uma recirculao interna de lquido.

2.3.1 Classificao

Os sistemas gs-lquido-slido podem ser classificados atravs dos seus
comportamentos hidrodinmicos, que caracterizado pelo tipo de operao, direo relativa
entre os fluxos e pela continuidade das fases.
Existem trs regimes bsicos de operao baseados no estado de movimento das
partculas:

(1) Leito fixo
(2) Leito expandido
(3) Regime de transporte

O regime de escoamento em leito fixo existe quando a fora de arraste menor que o
peso efetivo destas no sistema. Quando um aumento na velocidade de gs e/ou lquido, a fora
de arraste se iguala ao peso efetivo das partculas, o leito est no estado de mnima
fluidizao, o que marca o incio do escoamento em leito expandido.
Se a velocidade do gs e/ou lquido passa a ser superior velocidade de mnima
fluidizao (U
mf
), o leito continuar em regime expandido at que a velocidade da fase
contnua (gs ou lquido) se iguale a velocidade terminal da partcula (U
t
). Para velocidades
acima do valor da U
t
, tem-se o regime de transporte.
O equipamento utilizado neste trabalho o leito fluidizado trifsico, cuja faixa est
restrita ao regime de escoamento em leito expandido. Por esta razo, faz-se necessrio o
conhecimento da velocidade de mnima fluidizao e a velocidade terminal da partcula para
garantir o funcionamento adequado do reator.

2.3.2 Leitos Fluidizados Trifsicos

Trs regimes distintos so identificados acima do distribuidor gs-lquido: regio do
distribuidor, regio de leito fluidizado, e uma regio bifsica quase sem catalisador.
A regio do distribuidor corresponde quela que est imediatamente acima do
distribuidor gs-lquido, onde pode ocorrer a formao de jorros de gs. O comportamento
22

hidrodinmico nessa regio fortemente influenciado pelo tipo de distribuidor e pelas
propriedades da mistura lquido slido. A regio de leito fluidizado propriamente dita inclui a
maior poro do leito, e o seu comportamento varia grandemente com as condies de
operao. Entretanto, para uma dada condio de operao, as variaes axiais nas
propriedades de transporte so mnimas. A regio bifsica contm apenas partculas oriundas
da regio de leito fluidizado, sendo os limites entre essas duas regies bem mais visveis para
sistemas com partculas grandes e/ou densas que para as pequenas e/ou leves.
Em relao ao comportamento das bolhas, trs regimes podem ser identificados.
Quando predominam baixas velocidades de lquido e altas velocidades de gs, diz-se estar em
regime coalescente. Como o prprio nome indica, neste regime as bolhas tendem a coalescer,
aumentando o seu tamanho, e subir pelo centro do reator com grande velocidade agitando
violentamente o leito. No regime de bolhas dispersas no ocorre a coalescncia, sendo as
bolhas uniformes e de tamanhos pequenos. Isto ocorre com altas velocidades de lquido e
velocidades de gs pequenas ou intermedirias. Em colunas de pequenos dimetros (Dc <15
cm) e altas velocidades de gs, as bolhas pem facilmente tonar-se do tamanho do dimetro
da coluna, criando bolhas que podem ocupar quase toda a sua seco transversal, o que
caracteriza o regime slug.

















23

3. TPICOS SOBRE A REAO EM ESTUDO

3.1 ESCOLHA DA REAO

A primeira etapa para o desenvolvimento da prtica laboratorial foi a escolha da
reao. Havendo como pr-requisito a catlise heterognea, alguns parmetros importantes
deveriam ser pr-estabelecidos. Os principais aspectos seletivos foram listados:
- Condies operacionais: temperatura e presso
- Material requerido: tipo de reator, catalisador, anlise dos resultados
- Aspectos pedaggicos: possibilidade de variao de parmetros, tempo de durao da
prtica (cintica da reao qumica)
Aps uma pesquisa bibliogrfica de reaes com potencial para estudo e
desenvolvimento da prtica, a reao de oxidao cataltica da glicose foi escolhida por se
enquadrar bem aos requisitos bsicos determinados. Ela ocorre presso atmosfrica, a
temperatura de 50C, no possui reagentes ou produtos txicos, seu catalisador facilmente
encontrado no mercado e operada em leito fluidizado trifsico, o que a torna
pedagogicamente interessante.

3.2 NOTAS SOBRE A REAO DE OXIDAO DA GLICOSE EM CIDO
GLICNICO

A oxidao da glicose realizada industrialmente de maneira biolgica atravs de
microorganismos ou de enzimas especficas. Beljah (1985) estudou a sntese do cido
glicnico a partir da glicose sobre uma membrana enzimtica a base de glicose oxidase. A
vantagem dos processos biolgicos est ligada alta seletividade da reao. Entretanto,
observa-se uma diminuio da atividade enzimtica da glicose oxidase ao longo do tempo.
Alem disso, durante os ltimos anos vrios trabalhos de pesquisa foram realizados sobre
catalisadores slidos capazes de oxidar as solues de glicose em cido glicnico. Dirkx e
Van Der Ban (1981) estudaram a reao em meio alcalino sobre um catalisador a base de
platina impregnada de carvo ativo. Eles desenvolveram um modelo onde a interao entre o
oxignio sobre o catalisador de platina possui um papel importante. Utilizando o mesmo
catalisador, De Wilt et al. (1972) desenvolveram um modelo cintico baseado nas membranas
de hidratao e desidratao.
24

O interesse da realizao desta reao em leito fluidizado, reside na sua simplicidade
de construo, na distribuio uniforme de temperatura que este tipo de reator proporciona,
bem como o favorecimento das reaes pela suspenso do slido que influencia diretamente a
transferncia de calor e massa.
Atravs da oxidao da glicose obtm-se cidos cujos sais so utilizados na farmcia,
na indstria alimentcia alm de formar complexos com ons metlicos constituindo uma
alternativa aos polifosfatos na composio de detergentes sintticos.
Algumas propriedades do cido glicnico foram mencionadas por Abdesselam e
Zoulalian (1999):

Tabela 1: Propriedades do cido glicnico
PROPRIEDADES DO CIDO GLICNICO
Natureza No-corrosivo, no-txico, inodoro,
biodegradvel, cido orgnico no-voltil.
Massa molecular relativa 196,16
Frmula qumica C
6
H
12
O
7

pKa 3,7
Densidade 1,27 g/mL
















25

4. MATERIAL E MTODOS

Os experimentos realizados para obter os valores das constantes de reao foram feitos
pelos autores do artigo base. Estas foram as nicas informaes que foram utilizadas, com
base no artigo, para o desenvolvimento do presente trabalho, visto que ele estritamente
terico.
Esta seo objetiva ento explicar o procedimento e detalhar a metodologia utilizada
no estudo da cintica da reao de oxidao da glicose em presena de catalisador slido para
futura montagem no laboratrio didtico do DEQ/UFC.

4.1. MONTAGEM EXPERIMENTAL

A Figura 2 ilustra o dispositivo experimental utilizado. De acordo com o esquema da
figura, a montagem experimental Verlifluid compreende trs partes:
(1) O reator tipo leito fluidizado com dimetro de 0,1 m e altura de 1,5 m. A altura inicial
das partculas de alumnio de dimetro de 3,2 mm de 0,4 m.
(2) O Venturi a emulso no qual o gs introduzido por intermdio de quatro orifcios.
(3) O circuito de recirculao da soluo aquosa de glicose, que permite, depois da
separao das fases gasosa e lquida, reciclar a fase lquida atravs de uma bomba.

Figura 2: Esquema do dispositivo experimental
26

Onde:
D: medidor de vazo; E: Trocador de calor; P: Bomba; P
G
: manmetro em U; P
L
:
manmetro metlico; R: vlvula; S: Sonda de oxignio

4.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

A reao de oxidao da glicose no reator foi estudada nas condies de um sistema
semi-contnuo: circuito fechado para a fase lquida, onde uma bomba promove a recirculao
desta fase na instalao, e aberto para fase gasosa. Para a determinao da constante de
velocidade especfica da reao, k, um experimento base foi realizado em condies
operacionais especiais. Em seguida, dois experimentos foram realizados com o objetivo de
estudar a cintica da reao em questo, de forma que foram realizados em condies iguais
de operao diferindo apenas na vazo da soluo de recirculao: Q
exp1
= 3,61 x 10
-4
m
3
/s e
Q
exp2
= 6,38 x 10
-4
m3/s. A vazo volumtrica de ar sendo igual a Q
g
= 8,33 x 10
-5
m
3
/s. A
massa de partculas de alumnio impregnadas de platina de 300 gramas e o volume total da
fase lquida no circuito fechado igual a 31,28 x 10
-3
m
3
.
O pH de 10,5 mantido atravs de uma soluo tampo obtida pela mistura de uma
soluo de hidrogenocarbonato de sdio 0,1M (NaHCO3) com uma soluo de hidrxido de
sdio 1M (NaOH). A concentrao inicial de glicose aproximadamente 0,2M e a
temperatura reacional deve ser mantida constante a 50C.

4.2.1 Experimento Base Para Determinao Da Constante De Velocidade Da Reao k

Para o experimento base, um reator tipo batelada, com agitao, isotrmico foi
utilizado a 50C e o pH do meio foi mantido a 10,5. Neste experimento, o dimetro das
partculas de catalisador bastante pequeno, em torno de 50 m, para certificar que no haja
resistncia externa ou interna interferindo na cintica da reao. As partculas so dispersas
em uma soluo tampo onde a concentrao de glicose 0,2M. A massa de catalisador neste
experimento de 3,9g e o volume da soluo, V
L
, de 4.10
-3
m
3
. O ar introduzido por
intermdio de um difusor de bolhas. Os cidos formados so neutralizados por uma soluo
de hidrxido de sdio. As coletas de amostras foram feitas a cada trinta minutos e a glicose
foi analisada por espectrofotmetro de absoro a 340 nm.


27

5. APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS

5.1. DETERMINAO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE DA REAO k

Para estimar o valor de k, as seguintes hipteses foram feitas para o experimento base,
realizado num reator batelada agitado:
(1) As resistncias de difuso interna e externa no catalisador (com d
p
< 50 m ) so
desprezadas
(2) A lei de velocidade expressa por unidade de massa de catalisador (M
c
) de primeira
ordem para a concentrao de glicose (C
g
) e de primeira ordem para a concentrao de
oxignio dissolvido (C
L
).
(3) A concentrao de oxignio dissolvido na fase lquida igual concentrao de
saturao:

C
L
* = 0,1724 mol/m3

O balano de massa para a glicose evoluindo no sistema pode ser escrito como:
dn
g
/dt = -k.C
L
*.C
g
.M
c
(16)
Onde k a constante de velocidade da reao.
A taxa de converso da glicose definida da seguinte forma:
X
g
= (n
go
-n
g
)/n
go
= (C
go
C
g
)/C
go
(17)
Desta maneira, baseado nos resultados do espectrofotmetro de concentrao de
glicose em funo do tempo, o grfico 1 foi traado.

Grfico 1: Curva experimental taxa de converso em funo do tempo para determinao de k
28

Fazendo ng = ngo (1 Xg) e Cg = n/ V
L
, a integrao do balano de massa conduz
ln(1 Xg) = - k. C
L
*(Mc/ V
L
)t (18)
A representao de ln(1 Xg) praticamente linear e a partir da inclinao desta reta,
k pode ser determinado. O valor dado no artigo k = 4,9 x 10
-5
m
6
.mol
-1
kg
-1
s
-1
. Entretanto,
ao traar a reta mencionada, obtm-se um valor diferente.

Grafico 2: Determinao da constante de velocidade da reao, k
O valor da constante, k, obtido atravs do grfico 8,396 x 10
-6
m
6
.mol
-1
kg
-1
s
-1
. Este
o valor que ser utilizado nas prximas etapas deste trabalho.

5.2 DETERMINAO DOS VALORES DAS CONSTANTES DE REAO DOS
EXPERIMENTOS 1 E 2.

Experimentalmente as duas curvas abaixo foram obtidas:

Grfico 3: Curva experimental taxa de converso em funo do tempo para determinao de k
1
e k
2

29


Da mesma maneira, as constantes para os dois experimentos foram obtidas.

Grafico 4: Determinao da constante de velocidade da reao Experimento 1

Onde k = 5,921.10
-5
m
6
.mol
-1
kg
-1
s
-1
.

Grafico 5: Determinao da constante de velocidade da reao Experimento 2

Neste caso, k = 6,414.10
-5
m
6
.mol
-1
kg
-1
s
-1
.

5.3. CLCULOS RELATIVOS S ETAPAS DE REAO

A partir dos resultados experimentais obtidos, uma anlise das resistncias relativas
transferncia de massa pode ser feita de modo a determinar a etapa limitante, ou seja, a mais
lenta da reao.
30

5.3.1 Absoro Do Gs

A correlao de Frssling foi utilizada para o clculo do coeficiente de transferncia
de massa para a absoro gasosa, k
b
(m/s). A base desta correlao provm dos seguintes
nmeros admensionais,
Sh: k
b
d
b
/Dm
O2
; Re = d
b
U
O2
/

; Sc: / Dm
O2
Onde, para este caso:
k = k
b
: coeficiente de transferncia de massa para a absoro gasosa (m/s)
d = d
b
: dimetro das bolhas de oxignio (m)
D
AB
= Dm
O2
: Coeficiente de difuso do oxignio na fase soluo de glicose (m
2
/s)
=
soluo
: massa especfica da mistura (kg/m
3
)
U = U
O2
: velocidade de asceno das bolhas de oxignio (m/s)
=
soluo
: viscosidade dinmica (Pa.s)
Considerando as bolhas de oxignio como esferas isoladas, a correlao de Frssling
definida como a eq (4) da seo 2.1.1.2:

Sh = 2 + 0,6Re
1/2
Sc
1/3


O valor do coeficiente de difuso do oxignio D
O2
utilizado um valor aproximado, j
que o valor exato deste coeficiente relacionando o oxigncio em soluo de glicose, ou
mesmo na gua, no foi encontrado na literatura. Foi encontrado:

- Dm
O2,etanol
= 2,64 x 10
-5
cm
2
/s
- Dm
CO2,gua
= 2,00 x 10
-5
cm
2
/s

Assim, o valor usado para os clculos foi Dm
O2
= 2,5.10
-9
m
2
/s.
A viscosidade dinmica da soluo,
soluo
, foi obtida a partir da correlao:

ln(
soluo
) = x
g
ln(
g
) + x
agua
ln(
agua
) + x
g
x
agua
G
g,agua
(19)

Sendo x
g
e x
agua
as fraes molares da glicose e da gua na soluo,
g
a viscosidade da
glicose (igual 25 Pa.s a 100C),
agua
a viscosidade da gua (5,61.10
-5
Pa.s). J a
soluo
foi
considerada aproximadamente igual a
soluo
j que a concentrao de glicose na soluo
baixa (2 mol/L).
31

A velocidade ascensional das bolhas de oxignio foi obtida atravs da frmula
proposta por Werther (1993) para bolhas gasosas em leito fluidizado de partculas, no caso de
liquido de baixa viscosidade.

U
O2
= 0,71(g.d
b
)
0,5
(20)

Onde g: acelerao da gravidade (m/s
2
)

Variando o tamanho das bolhas de oxignio, as seguintes velocidade foram obtidas:

Tabela 2: Variao da velocidade de ascenso das bolhas com o dimetro
d (m) U
O2
(m/s)
0,001 0,0634
0,005 0,1417
0,01 0,2005

Com estes valores, k
b
foi calculado:

Tabela 3: Resultado dos clculos para determinar o coeficiente de transferncia k
b

d (m) Re Sc Sh k
b

0,0010 107,3232 472,5096 50,4137 6,302x10
-05

0,0050 1199,9104 472,5096 163,8810 4,097x10
-05

0,0100 3393,8592 472,5096 274,2503 3,428x10
-05


Para determinar a predominncia entre a transferncia de massa na interface da bolha
(fronteira gs/lquido) e a reao propriamente dita no seio do lquido, o Nmero de Hatta
(Ha) foi utilizada conforme citado pela eq.(2) na seo 2.2.1.1.

n
Bo
m
A A mn
L
C C D k
m k
Ha
) 1 *(
1
2 1

+
=


Para os trs experimentos realizados, obtve-se os seguintes valores de Hatta:


32

Tabela 4: Clculo do nmero de Hatta em funo do dimetro da bolha de gs
d (m) Exp base Exp 1 Exp 2
0,0010 0,1028 0,0863 0,0899
0,0050 0,1581 0,1328 0,1382
0,0100 0,1890 0,1587 0,1652

Para todos os casos, o nmero de Hatta encontrado foi menor que 0,3 o que indica que
a velocidade da reao qumica preponderante comparada velocidade de transferncia de
massa nesta etapa da reao.

5.3.2 Difuso Externa

Aplicou-se correlaes do tipo Chilton & Colburn(1999) para contatos gs-slido. A
equao (8) da seo 2.1.1.2 onde o coeficiente J
m
associado aos nmeros de Sherwood (Sh:
k
c
d
p
/Dm
O2
) e de Schmidt (Sc: / Dm
O2
) :
3 / 2
Sc Sh J
m
=

Para o sistema fluido-slido utilizou-se a equao (4) da seo 2.1.1.2 :
Sh = 2 + 0,6Re
1/2
Sc
1/3

- Para o sistema fluido-slido

Tabela 5: Resultado dos clculos para determinar o coeficiente de transferncia k
C
para sistema fluido-slido


Re Sc Sh kc
Exp1 249,15 472,51 75,77 2,96.10
-55

Exp2 440,33 472,51 100,07 3,91. 10
-5


- No sistema gs-slido

Tabela 6: Resultado dos clculos para determinar o coeficiente de transferncia k
C
para o sistema gs-slido
Re Jm Sc Sh kc
Exp1 249,15 5,48 236,26 0,14 1,12.10
-7

Exp2 440,33 6,92 236,26 0,18 1,41.10
-7


A fim de avaliar se as resistncias transferncia externa so relevantes, o critrio
descrito na equao (11) da seo 2.1.1.2 foi utilizado:
33

A CA
A
e
C k
Lr
f
'
=

Os valores obtidos para os dois sistemas foram:
- Para o sistema fluido-slido

Tabela 7: Clculo de fe para sistema fluido-slido
fe
Exp 1 1,07.10
-3

Exp 2 8,75. 10
-4


- Para o sistema gs-slido

Tabela 8: Clculo de fe para sistema gs-slido
fe
Exp 1 3,27.10
2

Exp 2 2,81.10
2


Os resultados mostram que a resistncia de transferncia externa para a soluo de
glicose pode ser negligenciada. Entretanto, para o oxignio o valor de fe foi muito superior ao
valor limite no qual a resistncia externa pode ser negligenciada. No se pode considerar
como verdade absoluta o resultado destes clculos. Este critrio serve apenas como indicativo.
A preponderncia da etapa determinante ser ainda confirmada em etapas seguintes deste
trabalho.

5.3.3. Difuso Interna

A fim determinar o critrio de Weisz-Prater, para determinar se a difuso interna
limita a reao em estudo, foi necessrio calcular o mdulo de Thiele e o Fator de efetividade
interno.
O mdulo de Thiele, definido pela equao (12), considera a velocidade de reao
observada, r
A
:
DeCs
L r
A
2 '
2
1

=
34

Algumas consideraes foram feitas. O suporte de alumnio foi considerado como
esfera, logo L = R/3. O valor da difusividade efetiva da glicose nas partculas do catalisador
considerado entre 0,1D
mg
e 1D
mg
, onde D
mg
o coeficiente de difuso molecular da glicose
em fase aquosa. A 50C este valor aproximadamente 1,25 x 10
-9
m
2
s
-1
. Em relao lei de
velocidade da reao obtida experimentalmente, o autor do artigo base supes algumas
consideraes que sero utilizadas tambm neste trabalho: a reao de ordem 1 em relao
concentrao de glicose, mas a concentrao de oxignio suposta constante na fase lquida
j que ele sua entrada contnua no reator. Desta forma a frmula do mdulo de Thiele
apresentada anteriormente pode ser reescrita como:
Cs D
d C k
m
p g

=
36
'
2
2
1
(21)

O fator de efetividade interno foi encontrado a partir da frmula proposta por Fogler
(2002) para uma partcula esfrica de catalisador (Equao 14 da seo 2.1.1.3):

) 1 coth (
3
1 1
2
1
=

Os clculos foram feitos para os trs experimentos, de forma que os resultados para o
experimento base servir para validar as hipteses feitas anteriormente de que as resistncias
internas e externas poderiam ser negligenciadas.
Desta forma, os seguintes valores foram encontrados:

Tabela 9: Mdulo de Thiele e Fator de difusividade interno
Reagente Experimento 1

Glicose
Exp base 0,002 1,000
Exp 1 0,116 0,999
Exp 2 0,121 0,999
Oxignio
Exp base 0,052 1,000
Exp 1 2,796 0,697
Exp 2 2,910 0,683

35

Estes resultados comprovam que para o experimento base, prximo de 1. Logo, a
igualdade r = r
A
satisfeita e as resistncias relacionadas transferncia de massa, podem,
fato, ser negligenciadas neste caso. Valores elevados do mdulo de Thiele so observados
para a difuso interna do oxignio nos poros do catalisador. Entretanto, o critrio de Weisz-
Prater baseia-se no parmetro C
wp
, definido pela Equao (15) da seo 2.1.1.3, para
determinar se a difuso interna limita a reao em estudo, onde:
2
1
= Cwp

Encontrou-se os seguintes valores de Cwp:

Reagente Experimento C
wp

Glicose
Exp base 0,00000
Exp 1 0,01346
Exp 2 0,01458
Oxignio
Exp base 0,00271
Exp 1 5,44956
Exp 2 5,78093
Tabela 10: Critrio de Weisz-Prater

O resultado para os dois reagentes no experimento base, j era experado: C
wp
inferior
a 1. Nos outros dois experimentos, observou-se que a glicose no causa nenhum tipo de
resistncia transferncia de massa interna. J o oxignio, apresentou um valor para o
parmetro de Weisz-Prater bastante elevado, o que indica que a difuso interna do oxignio
nos poros do catalisador limita a reao.
A prxima etapa ser verificar a preponderncia dos fenmenos de transferncia de
massa, sejam eles a difuso interna e a difuso externa, ambos concernentes ao oxignio, j
que os critrios utilizados acusaram a presena destas duas resistncias.

5.4. DETERMINAO DA ETAPA LIMITANTE

O princpio fundamental para determinao da etapa limitante da reao considerar
que em qualquer ponto da coluna a velocidade global de transferncia est em regime
estacionrio. Isto significa que a velocidade de transferncia a partir da bolha igual
36

velocidade de transferncia para a superfcie do catalisador que, por sua vez, igual
velocidade de reao na partcula do catalisador. Num reator em que o catalisador, o fluido e
as bolhas escoam juntos para cima, em escoamente uniforme, pode-se escrever:

(22)

Rearranjando as equaes:
b i
b b
a
C C
a k
R
= (23)
s b
p c
A
C C
m a k
R
= (24)
s
A
C
mk
R
=

(25)

Somando e rearranjando essas equaes, obtm-se:
|
|

\
|
+ + =
k a k m a k R
C
p c b b A
i
1 1 1 1
(26)

Cada um dos termos do lado direito da equao pode ser pensado como uma
resistncia velocidade global da reao, de modo que:

( )
r c b
A
i
r r
m
r
R
C
+ + =
1
(27)

Onde,
b
r = resistncia absoro de gs
c
r = resistncia especfica ao transporte para a superfcie da partcula de catalisador
c r rc
r r r + =
= resistncia especfica combinada difuso interna, reao e difuso
externa
Nas etapas a seguir, foram verificados os resultados preliminares obtidos atravs de
alguns critrios comumente utilizados na determinao da resistncia que limita a velocidade
de reao global.
) ' ( ) ( ) ( r m C C ma k C C a k R
s b p c b i b b A
= = =
37

5.4.1 Absoro Gasosa Versus Difuso

A primeira etapa para verificar a etapa limitante da reao global consiste em
determinar a predominncia da resistncia absoro sobre a resistncia de difuso
combinada (interna e externa) ou vice-versa.
Para isto, construiu-se um grfico de C
i
/R
A
como uma funo do inverso da carga de
catalisador (1/m) para os dois experimentos. Os resultados foram os seguintes:


Grfico 6: Determinao das resistncias controladoras (Exp1)


Grfico 7: Determinao das resistncias controladoras (Exp2)

38

Como esperado, o grfico produz uma linha reta. A inclinao desta reta ser igual
resistncia especfica combinada r
cr
, e a interseo ser igual resistncia absoro, r
b
.
possvel verificar neste grfico qual etapa limitante da seguinte forma. Se,

(1) Absoro de gs controla: observa-se uma interseo grande (r
b
) e uma inclinao
pequena (r
r
+r
c
).
(2) Difuso combinada controla: observa-se uma grande inclinao (r
r
+r
c
) e uma
interseo pequena.

Os resultados dos grficos foram claros:
(r
b
) << (r
r
+r
c
).
Nos dois experimentos, o valor de r
b
encontrado foi 8,6x10
-8
kg
cat
s/m
3
, garantindo que
a absoro gasosa no limita a velocidade de reao global. O prximo passo consiste em
determinar se a difuso externa ou interna que controla a reao global.
A discrepncia dos valores calculados em relao ao critrio utilizado foi bastante
superior para a difuso externa. Alm disso, os efeitos da limitao pela difuso interna no
so to notrios, uma vez que a diferena entre a concentrao do reagente da superfcie aos
poros do catalisador pode ser aproximada coma a mdia relativas s duas concentraes.
Considera-se ento, que a etapa controladora da reao referente difuso combinada, com
preponderncia para a difuso externa.
Esta aproximao pode ser verificada atravs de anlises experimentais modificando
alguns parmetros-chave. A seo a seguir, lista algumas dessas variveis.












39

6. VARIVEIS DE INFLUNCIA NO DESEMPENHO DO REATOR

Tendo-se verificado a predominncia das resistncias de difuso no catalisador, alguns
parmetros devem ser devidamente analisados para que o reator tenha um melhor
desempenho. Os resultados obtidos indicam que a glicose no produz nenhum tipo de
resistncia, sendo ento o oxignio o responsvel por limitar a velocidade da reao
observada.
Em se tratando da resistncia imposta pelo reagente gasoso na transferncia de massa
lquido slido, os parmetros de influncia principal so a quantidade de catalisador, tamanho
da partcula do catalisador, concentrao de reagente na fase gasosa. Como a partcula se move
juntamente ao fluido, a variao da velocidade da agitao no produzir nenhum efeito na
velocidade global da reao, bem como a concentrao do reagente lquido.
A resistncia difuso no poro, apesar de ter sido considerada minoritria, foi
constatada nos resultados. Os mesmos parmetros listados anteriormente para resistncia
externa, podem ser citados neste caso, adicionando, obviamente, outros parmetros como a
concentrao de componentes ativos sobre o catalisador e estrutura do poro. A anlise do
mdulo de Thiele, referente a esta etapa, indicou que a reao superficial rpida e que o
reagente consumido muito prximo superfcie externa da partcula, penetrando muito
pouco no interior da partcula. Logo, uma observao neste ponto vlida. O catalisador
utlizado na reao a alumina impregnada de Platina, um metal precioso. A fim de no causar
um desperdcio deste metal, os poros do catalisador devem ser impregnados na vizinhana
imediata da superfcie externa, j que os reagentes, neste caso apenas o oxignio dissolvido,
so consumidos prximos superfcie externa, no entrando portanto em contato com a
poro central da partcula.
Pedagogicamente, dois estudos prticos podem ser efetuados. O primeiro diz respeito
a variao de algum dos parmetros citados acima de modo a avaliar as melhorias no
desempenho da reao. A segunda, seria a verificao do parmetro crucial para a
determinao da etapa que efetivamente limita a reao global ento o tamanho da partcula
do catalisador. Ou seja, o dimetro das partculas do catalisador.
A resistncia externa foi definida anteriormente pela equao:
p c
c
a k
r
1
=

Onde a rea superficial do catalisador :
40

c p
p
d
a

6
=

Em situao em que no h cisalhamento entre as partculas e o fluido, Fogler (2002)
cita que o nmero de Sherwood igual a 2. Substituindo as equaes acima, na definio do
nmero de Sherwood, j mencionada anteriormente neste trabalho, obtm-se a relao da
resistncia ao transporte para a superfcie do catalisador, r
c
, com dimetro da partcula do
catalisador.

2
p c c
d r = (28)

Logo, a inclinao de um grfico de ln(r
cr
,) em funo de ln(d
c
)deveria ser igual a 2.
Partindo do mesmo raciocnio, pode-se determinar a relao da resistncia difuso
interna, r
r
e o dimetro do catalisador. Partindo da equao (25), e usando a definio do
mdulo de Thiele, pode-se escrever:

p r c
d r = (29)

Assim, r
cr
em funo de d
p
em um grfico log-log, deve ser linear. Nessas condies, a
velocidade global da reao pode ser aumentada diminuindo-se o tamanho da partcula.
O algortimo para este procedimento fornecido por Fogler (2002).













41

PARTE 2: FUNCIONAMENTO DA INSTALAO

O objetivo desta parte do trabalho, no dimensionar o reator para sediar a reao
cataltica trifsica de oxidao da glicose em cido glicnico. Trata-se de um estudo das
condies de operao, envolvendo a hidrodinmica, perdas de carga, controle da temperatura
do meio reacional e o modo de funcionamento desta instalao em escala piloto.

7. HIDRODINMICA

7.1 ESTIMATIVAS DOS PARMETROS HIDRODINMICOS

7.1.1 Regime De Escoamento

Para uma canalizao de dimetro D, o Nmero de Reynolds definido como,

uD
f
= Re (30)
Onde,
f
: densidade do fluido (kg/m
3
)
u : velocidade do fluido (m/s)
: viscosidade dinmica do fluido (Pa.s)
No caso de um leito fluidizado, este nmero adimensional escrito em funo do
catalisador e da porosidade do leito:

) 1 (
Re
L
p s f
p
d u

= (31)
Sendo,
f
: densidade do fluido (kg/m
3
)
s
u : velocidade superficial do fluido atravs do leito (m/s)
: viscosidade dinmica do fluido (Pa.s)
p
d : dimetro das partculas do catalisador (m)
L
: porosidade do leito
: fator de forma (rea superficial externa/
2
p
d )
42

O clculo para determinao do regime de escoamento foi feito utilizando os valores
j conhecidos de densidade e viscosidade do fluido. A velocidade superficial do fluido para
este caso deve levar em considerao a presena das partculas no leito. Assim,
s
u =
L
u ,
onde u obtido atravs da vazo de entrada e da rea do leito. O dimetro das partculas do
catalisador para ambos os experimentos 32 mm. A porosidade do leito representa a razo do
volume no ocupado pelas partculas sobre o volume total do leito. A altura inicial das
partculas no reator dada pelo artigo base com sendo 0,4 m e a altura do leito 1,5 m. Desta
forma, a porosidade do leito foi calculada, obtendo-se 0,73 como resultado. O fator de forma,
neste caso, igual unidade por tratar-se de um catalisador esfrico. Os resultados foram os
seguintes:
Tabela 11: Reynolds da partcula Rep, para experimentos 1 e 2
Exp 1 (Q = 3,61.10
-4
m
3
/s) Exp 2 (Q = 6,38. 10
-4
m
3
/s)
Reynolds (
p
Re ) 673,64 1190,528

Sabendo-se que para este tipo de operao, o regime ser:
- Laminar, se
p
Re < 40
- Turbulento, se
p
Re > 40
Logo, o regime de escoamento dos experimentos turbulento.

7.1.2 Velocidade Mnima De Fluidizao

As correlaes para o clculo da velocidade de mnima fluidizao partem da Equao
de Ergun:

(32)

Para esta, algumas hipteses foram feitas:
-
p
(esfericidade da partcula) = 1
-
L
=
min
(porosidade mnima de fluidizao).
Sendo L o comprimento do leito em metros.
A equao (x), pode ser ento escrita como:

2
3 2 3 2
2
) 1 (
75 , 1
) 1 (
150
) (
mf
L p
f L
mf
L p
L
u
dp
u
dp
L
P

=

43


(33)


Para casos onde os valores da porosidade mnima de fluidizao (
mf
) no conhecido,
a relao abaixo vlida para um conjunto extenso de sistemas:
14
1
3

mf p
(34)
Para o presente estudo, com a mesma hiptese feita anteriormente em que
p
igual a
1, o valor de
mf
ser 0,4149.
Definindo o nmero de Reynolds mnimo de fluidizao como:
f
mf f
mf
dp u

= Re
(35)
a equao para o clculo da velocidade mnima torna-se:

(36)

Resolvendo, tem-se
mf
Re = 105,31. Substituindo os valores na frmula de
mf
Re ,
encontra-se um valor da velocidade de mnima fluidizao (
l mf
U
,
) igual a 0,0194 m/s para o
sistema bifsico lquido-slido. Aplicando a correlao de Begovich e Watson (1978) para o
sistema trifsico obtm-se:

) ) ( 1 (
305 , 0 598 , 0 227 , 0 436 , 0
,

=
l s p g l mf mf
d U U U = 0,0189 m/s (37)

7.2.3 Velocidade Terminal Das Partculas

A velocidade terminal das partculas de catalisador foi determinada usando-se a
correlao de Jean e Fan (1987):

509 , 0
31 , 0
,
518 , 0 1

|
|

\
|
=
l
l s
g
l
l g
Fr
Ut
Ut

(38)

0
) ( ) 1 (
150 75 , 1
2
3
3
2
2 3
2
2 2
=
|
|

\
|

+
f
f p f
mf
mf f mf
f mf
mf f
g dp u dp u dp

0
) ( Re ) 1 (
150
Re
75 , 1
2
3
3 3
2
=
|
|

\
|

+
f
f p f
mf
mf mf
mf
mf
g dp dp

44

Onde,
Ut
g,l
: velocidade terminal do sistema trifsico
Ut
l
: velocidade terminal do sistema bifsico (lquido-slido)
De acordo com o Reynolds da partcula, Re
p
, determina-se o tipo de regime para o
clculo de Ut
l
:

- Para Re
p
< 0,4 : Regime de Stokes
- Para 0,4<Re
p
<500: Regime intermedirio
- Para 500<Re
p
< 200.000: Regime de Newton

Os clculos realizados anteriormente revelam que o sistema se encontra na faixa do
Regime de Newton. A velocidade terminal do sistema bifsico pode ento ser calculada pela
equao:
[ ]
2
1
) ( 1 , 3
l s p l
gd Ut = = 6,466 m/s (39)

O nmero de Froust, Fr, para o gs dado por:
p
g
g
gd
U
Fr
2
=
= 0,1575 (40)
A velocidade de ascenso do gs,
g
U , foi estimada a partir da correlao de Werther
(1983), dada por:
5 , 0
) (
b g
gd U = (41)

O parmetro varia com o dimetro da bolha do gs. O valor utilizado nos clculos
foi = 0,71, que comumente encontrado na literatura. Em relao ao dimetro das bolhas,
sabe-se que este varia ao longo do reator. Um dimetro mdio de 1mm foi utilizado nos
clculos. O valor da velocidade de ascenso do gs obtido foi U
g
= 0,07 m/s.
Substituindo os valores calculados na frmula (41), pode-se finalmente obter a
velocidade terminal do sistema trifsico:

Ut
g,l
= 3,58 m/s


45

7.4 PERDA DE CARGA DO LEITO FLUIDIZADO

Diversas equaes so encontradas na literatura para descrever a perda de carga em
leitos. Uma equao bastante utilizada para descrever a perda de carga mnima de fluidizao
em funo da velocidade superficial do leito a Equao de Ergun, j mencionada
anteriormente. Este modelo usualmente mais preciso, pois considera que a perda de carga
no depende somente da razo de fluxo, mas tambm do formato das partculas, do tipo de
empacotamento do leito e tambm de propriedades do fluido como a viscosidade.

( ) ( )
3
2
3
2
2 2
1
75 . 1
1
150
L
L
p s
mf f
L
L
p s
mf f
d
u
d
u
P

= (42)

Para as condies de funcionamento do leito fluidizado em estudo, a perda de carga
equivale a 160,92 Pa.
Uma observao importante a ser feita neste momento a relao existente entre a
perda de carga do leito e o tamanho da partcula. Quanto maior a partcula do catalisador,
menor ser a perda da carga. Entretanto, da Parte 1 do trabalho, concluiu-se que para diminuir
as resistncias difuso interna, uma das alternativas seria diminuir o dimetro da partcula
do catalisador. Logo, necessrio encontrar uma interseo onde haja um funcionamento
timo do ponto de vista microscpico e macroscpico (ou seja, cintico e hidrodinmico).













46

8. EFEITOS TRMICOS

O controle da temperatura em reaes catalticas de extrema importncia. A sua
variao pode acarretar em um mau funcionamento do catalisador, podendo levar sua
desativao, alm dos produtos secundrios que podem surgir fora da faixa tima de
temperatura j estudada e determinada. Portanto, faz-se necessrio conhecer a variao da
temperatura no decorrer da reao. Sendo um valor significativo, propostas para o controle da
temperatura do meio devem ser dadas.
O balano geral de energia, fornecido por Fogler (2002), para reatores operados em
regime estacionrio :

=
=
(
(

+
n
i
T
T
A
T
T
p R Rx pi i A
i T
X F dT C T H dT C F W Q
1
0
0
0
0
0 ) (
(43)
Esse balano relaciona a converso em qualquer ponto temperatura da mistura de
reao no mesmo ponto (isto , fornece X como uma funo de T). Em geral, o termo de
trabalho pode ser desprezado no projeto de reator tubular. Contudo, a menos que a reao seja
conduzida adiabaticamente, a equao (46) ainda difcil de ser resolvida porque em reatores
no adiabticos o calor adicionado ou removido do sistema varia ao longo do comprimento do
reator. Este problema no ocorre em reatores adiabticos, os quais so freqentemente
encontrados na indstria. Logo, como hiptese, admitiremos que o reator em estudo
adiabtico.
Assim, com Q e W iguais a zero, a equao (46) reduz-se a
[ ]

=
T
T
pi I RX
i
dT C T H X
0
) ( (44)
Se todas as espcies entrarem mesma temperatura, ento T
i0
= T
0
. De forma que
obtm-se:
[ ]
p pi I
R p pi I r
C X C
T C X T C T H X
T
RX
+
+ +
=

0
0
) (
(45)
Se a alimentao for de um reagente A puro e C
p
= 0, ento,

[ ]
pA
r RX
C
T H X
T T
) (
0
0

+ =
(46)
A partir da estequiometria global da reao,
produtos + O 0 H C
2 6 12 6

47

Para calcular a entalpia da reao foram usadas as entalpias de formao das espcies
reagentes fornecidas pelo Perrys Handbook, seguinda a equao seguinte:
) ( ) ( 2 / 1 ) ( ) ( H
0 0 0 0
RX
6 12 6 2 2
R O H C R O R N R
T H T H T H T = (47)

Tomando como temperatura de referncia a temperatura ambiente (25C), a entalpia
de formao do Oxignio ser zero. Para estes clculos, utilizou-se a energia de formao
para a forma slida de glicose. Desprezou-se, portanto, a energia de solvatao no clculo da
entalpia de reao.
) (
0
6 12 6
R O H C
T H = - 1274,5 kJ/mol
) (
0
R AG
T H = - 1586,9 kJ/mol
Logo,
) ( H
0
RX R
T = -315 kJ/mol
Comprovando assim, que a reao exotrmica.

O prximo passo verificar a variao da temperatura ao longo do tempo. A equao
(49) fornece uma relao entre temperatura e a taxa converso da reao. Para utiliz-la,
considera-se o reagente, no caso a glicose, puro na alimentao, de modo que C
p
igual a
zero. Devido a dificuldade de encontrar o valor do calor especfico da glicose, utilizou-se o
valor do C
p
aquoso (4.186 kJ/kgC) como primeira aproximao. Nomeando o termo
constante [- ) ( H
0
RX R
T /C
pA
] de a, equao (49) pode ser reescrita como:
X = a (T-T
0
) (48)
A partir dos dados experimentais, sabe-se que aps 2 horas e 30 minutos de reao,
obtm-se uma taxa de converso, X, igual a 50%. Assim, obtm-se um valor da elevao da
temperatura igual a 6,67C. Apenas para fins estimativos, obtm-se um aumento mdio de
0,044C por minuto de reao.
Um sistema de regulao de temperatura no interessante neste caso. Pode-se
negligenciar esta variao de temperatura, considerando que ela se dissipar na instalao





48

9. ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO DA INSTALAO

9.1 ETAPAS DE FUNCIONAMENTO

(1) Aquecer o reservatrio contendo gua at atingir a temperatura de 50C
(2) Diluir a glicose (a priori slida) de forma a obter uma soluo de 0,2M
(3) Colocar a bomba em funcionamento respeitando as velocidades mnimas e mximas
estabelecidas no estudo hidrodinmico da instalao.
(4) Acompanhar o avanamento da reao, o pH e possveis variaes da temperatura.

O reservatrio contendo inicialmente a soluo de glicose deve ser integrado ao
circuito fechado de circulao da fase lquida uma vez que ele usado para formar a soluo
tampo. Isto garante que a bomba no funcione a vcuo, evitando assim o fenmeno da
cavitao. O hidrxido de sdio acrescentado para formar a soluo tampo, mantendo o pH
constante ao longo da reao, deve ser adicionado no reservatrio, enquanto que para a
medio do pH sugere-se o topo do leito fluidizado. Isto para que haja uma homogeneizao
ao longo do circuito da instalao e valor medido seja confivel.

















49

10. CONCLUSES

A primeira parte do trabalho, referente ao estudo cintico da reao, baseou-se em
experimentos realizados em laboratrio. A partir dos resultados obtidos, foi possvel definir, a
partir de critrios citados na literatura, a relevncia das etapas de reaes catalticas na taxa da
reao global.
Para absoro gasosa, o nmero de Hatta foi utilizado como critrio para avaliao de
resistncia. Variando o tamanho das bolhas de oxignio de 1 mm 100 mm, os resultados
obtidos mostram que a absoro gasosa no influncia a velocidade global de reao. Existe
um valor limite para o dimetro da bolha igual a 12 cm, no qual o nmero de Hatta se
aproxima de 0,3. Entretanto, sabe-se que dificilmente este valor ser atingido devido a
presena de um Venturi na instalao, que diminui consideravelmente o tamanho das bolhas a
fim de aumentar a rea de contato gs-lquido, facilitando a dissoluo do gs.
Os critrios de Mears e Weisz-Prater foram utilizados para a difuso externa e interna
respectivamente. Nos dois casos, resultados obtidos indicaran que a glicose no produz
nenhum tipo de resistncia, sendo ento o oxignio o responsvel por limitar a velocidade da
reao observada. A discrepncia dos valores calculados em relao ao critrio utilizado foi
bastante superior para a difuso externa. Alm disso, na prtica os efeitos da difuso interna
podem ser considerados dentro da taxa de reao global. Considera-se ento, que a etapa
controladora da reao referente difuso combinada, com preponderncia para a difuso
externa.
Para verificar estes resultados, a preponderncia das resistncias difusionais sebre a
resitncia de absoro do gs foi analisada atravs da variao da quantidade de catalisador no
meio reacional. Os resultados foram positivos.
Pedagogicamente, o estudo cintico mostrou-se bastante rico, pois permite a anlise e
discusso da influncia da variao de certos parmetros do processo, a partir da
determinao da etapa limitante da reao global.
A Parte 2 do projeto destinou-se ao estudo tcnico de uma instalao para sediar a
reao cataltica de oxidao da glicose em cido glicnico. As trs fases do sistema foram
consideradas na modelagem o leito fluidizado. Buscou-se definir as velocidades mnimas e
mximas requeridas para o bom funcionamento da instalao, obtendo-se 0,0189 m/s para a
velocidade de mnima fluidizao e 3,58 m/s para a velocidade terminal das partculas. Por
fim, um pequeno estudo da variao da temperatura ao longo da reao foi realizado. Uma
taxa de converso de 0,5 obtida aps 2 horas e 30 mintos, uma elevao de temperatura de
50

6,67C foi calculada atravs do balano de energia. Este valor no significativo para que um
sistema de regulao de temperatura mais sofisticado seja aplicado.
Finalmente, conclui-se com este trabalho que o estudo da reao cataltica de oxidao
ferramenta til para desenvolver a capacidade de prever os efeitos que mudanas nas
variveis do sistema acarretam na operao de um processo. E, alm de aguar esta
sensibilidade paramtrica, habilidade importante para o engenheiro, o estudo permite a
aplicao de diversos conhecimentos adquiridos ao longo do curso de graduao de
Engenharia Qumica.


























51

11. BIBLIOGRAFIA

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