MEVALONATO-VIA INDEPENDENDENTE PARA A BIOSSINTESE DE

ISOPRENOIDES NA BACTERIA ZYMOMONAS Mobilis.

TRITERPENOIDES BACTERIAS DA SERIE DO HOPANE,DESENPENHA UMA
REGRA CHAVE NA DESCOBERTA E ELUCIDACAO DA ROTA INDEPENDENTE DO
MEVALONATO ALTERNATIVA PARA A BIOSSINTESE DE ISOPRENOIDES. ESTA
ROTA METABOLICA FOI ENCONTRADA EM BACTERIAS, ALGAS E PLANTAS.
O PIRUVATO E GLICERALDEIDO 3-FOSFATO, SO OS PRECUSORES. UMA
CONDENSACAO CATALISADA POR UMA SINTESE DEPENDENTE DE DIFOSFATO,
FORNECE RENDIMENTOS DEPENDENTE DE 1- DESOXI -5 -FOSFATO
DXYLULOSE.
UMA ISOMERASE E REDUTORA, CATALISA PROXIMO PASSO: O REARRANJO DA
CADEIA DIRETA DE DXYLULOSE FOSFATO(DXP) E A REDUCAO DEPENDENTE DE
NADPH, CONCOMITANDO ALDEIDO RESULTANTE EM 2-C-METIL-4-FOSFATO
DERITRITOL.
HOPANOIDES SO SINTETIZADOS VIA ROTA INDEPENDENTES DE
MEVALONATO NA ZYNMOMONAS MOBILIS, ESSA BACTERIA NO TEM CICLO
ACIDO TRICARBOXILICO COMPLETO, NADH E CONSEQUENTEMENTE NADPH.
OS COFATORES ENVOLVIDOS NA MAIORIA DAS REDUCOES BIOLOGICAS SO
OBTIDOSA DA OXIDACAO DA GLICOSE. O CATABOLISMO DA GLICOSE IMPLICA
QUE O C-1 DA GLICOSE E COMPLETAMENTE PERDIDO COM UM DIOXIDO DE
CARBONO PELA DESCARBOXILACAO DO PIRUVATO E NO E INCORPORADO
OS ISOPRENOIDES DE Z. MOBILIS.
A BACTERIA FOI CRESCIDA NA PRESENCA DE [1-
2
H] GLICOSE, E OS
HEPTA-ACETATOS PRINCIPAIS DERIVADOS BACTERIOHOPANETETROL, FORAM
ISOLADOS E ANALISADOS POR
1
H-RMN E
13
C-RMN PARA O DEUTERIO
INDUZIDOS POR DESVIO ALFA, BETA E GAMA. A ANALISE PADRAO DE
MARCACAO, FOI FACILITADA PELO ESQUELETO DO HOPANE.
OS DADOS DE RMN DOS HEPTA-ACETATOS DOS HOPANOIDES,
ESTAVAM DE ACORDO COM A PRESENCA DE UM DEUTERIO EM TODOS OS
ATOMOS DE CARBONO DERIVADOS DO C-2 E C-4 DE IPP COM CERCA DE 50%
DE ABUNDANCIA ISOTOPICA,COMO PODE SER DEDUZIDA DA INTEGRACAO
DOS SINAIS DOS GRUPOS METIL C-23 E C-29 NO
1
H-RMN E AS INTENSIDADES
RELATIVAS DOS SINAIS
13
C APRESENTANDO CARBONO BETA. EVIDENCIA
DIRETA DA PRESENCA DE UM DEUTERIO FORAM OBTIDOS PARA OS GRUPOS
METIL C-23 E C-29. NA
1
H-RMN, O SINAL METIL NO ROTULADO FOI
ACOMPANHADO POR UM SINAL CH
2
D DESVIADO COM CAMPO PARA CIMA.
SIMILARES FORAM OBSERVADOS.
O DEUTERIO NO ESTA PRESENTE COM A MESMA PROBABILIDADE NOS
GRUPOS C-11, C-19 E OUTROS, NO ESQUELETO HOPANE E A INTENSIDADE
DOS SINAIS FOI DESVIADO COM CAMPO PARA BAIXO.
NO HOPANOIDE, VIA INDEPENDENTE DE MEVALONATO NA ZYMOMONAS
MOBILIS, FOI MARCADO COM DEUTERIO OS CARBONOS : 1, 7, 15, 19, 23 E 29.
NOS DEMAIS CARBONOS, OBSERVOU-SE APENAS ENZIMAS ENVOLVENDO A
FORMACAO DE ISOPETENIL (IPP), E REDUCAO ISOMERASE DEOXYXYLULOSE.