Difuso

Fenmeno de transporte de material por movimento atmico

que implica na homogeneizao dos tomos, molculas ou
ons envolvidos.

 Algumas questes:
O Al oxida mais facilmente do que o Fe, por ento se diz
que o Al no enferruja?
Que tipo de plstico deve ser usado para acondicionar
bebidas gaseificadas?

Como a superfcie
p
de certos aos
endurecida?

Porque envolver fibras ticas com polmeros?

Difuso em lquidos e gases

No caso de lquidos

e gases existe a
contribuio do movimento de conveco

t0

t1>t0

t2>t1

t3>t2

Aplicaes
Carbonetao para endurecimento superficial dos aos
Aumento do teor de carbono a uma dada profundidade na pea ou
componente

 Aplicao de dopantes para fabricao de junes p-n (semicondutores)

d
)
So tomos dopantes o P, As, Sb, B, Al e outros.

 Cermicas condutivas (sensores de oxignio em automveis)

zircnia estabilizada (ZrO2)
xido estanho-ndio (ITO)
xido cobalto-ltio (LiCoO2)

Barreiras Trmicas (TBCs)

Superligas de Ni com aplicao de (YSZ) Yttria-Zircnia Estabilizada
para evitar a oxidao em altas temperaturas
Cobertura de ligao a base de platina ou liga de molibdnio

 Materiais magnticos para discos rgidos

Ligas de cobalto (Co-Pt-Ta-Cr) aplicadas pela tcnica de sputtering
Tratamento trmico para difundir o Cr para os contornos de gro

Embalagens
g
p
para bebidas g
gaseificadas
evitar a difuso do CO2 (PET) polietileno tereftalato

Difuso em Slidos

Par de Difuso

Difuso em Slidos

Interdifuso: tomos de cobre migram em direo ao nquel e

tomos de nquel migram em direo ao cobre.
No caso de metais p
puros: auto-difuso

Mecanismos de Difuso

Migrao passo a passo de um ponto para outro na rede cristalina

Condies:
Deve haver um vazio adjacente
Energia suficiente para romper ligaes e causar alguma distoro da rede
durante o deslocamento
Energia vibracional (depende da temperatura)

Modelos para movimentao atmica

Difuso
substitucional ou de lacunas: O processo necessita da existncia

de
vazios, que por sua vez, depende da temperatura. A difuso de tomos em uma
direo implica em difuso de lacunas na direo oposta.
Difuso intersticial: Neste caso um tomo soluto intersticial se desloca para
outra posio intersticial disponvel. um mecanismo comum que envolve
tomos de pequeno dimetro como: H, C, O e N.

Modelos de Difuso substitucional e Intersticial

A difuso de um tomo intersticial mas fcil do que a de uma

lacuna.

Difuso no Estado Slido

A difuso um processo dependente do tempo
A quantidade de elementos transportados funo do tempo
Velocidade
e oc dade (taxa)
(ta a) de transferncia
t a s e c a de massa
assa
Fluxo de Difuso (J) o nmero de tomos M difundindo atravs
de uma seo perpendicular da rea unitria de um slido por
unidade de tempo.

M- nmero de tomos

J=

M
(tomos / m 2 s )
A t
A

A- rea da seo transversal

t tempo decorrido

Em forma diferencial

1 dM
J=
A dt

Se o fluxo de difuso no varia com o tempo

tempo, ento fica estabelecida
uma condio de difuso em regime permanente ou estacionrio
Ex : Difuso de tomos de gs atravs de uma placa metlica
Ex.:

Neste caso, a partir do perfil linear apresentado pode-se

definir o gradiente de concentrao como:

C C A C B dC
=
=
x
x A xB
dx
Para problemas de difuso mais conveniente expressar a
concentrao em termos da massa das espcies difusivas por
unidade de volume do slido (kg/m3 ou g/m3).
A difuso no estado estacionrio em uma direo X aquela em
que o fluxo proporcional ao gradiente de concentrao pela
expresso:
1a

L i de
Lei
d Fick:
Fi k

dC tomos
J = D
( 2
)
dx m s

Ex.: 1
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera carburante (rica em carbono) de um
lado e descarburante (pobre em carbono) do outro a uma temperatura de 700C.
Considerando a condio de regime estacionrio, calcule o fluxo de difuso de
carbono atravs placa, sabendo que as concentraes de carbono nas posies de
5,0 mm e 10 mm entre as superfcies so de 1,2 e 0,8 kg/m3.
Para esta temperatura D= 3 X 10-11 m2/s.

J = D

dC tomos
( 2
)
dx m s

C A CB
(1,2 0,8)kg / m 3
11 2
9
2
=
2
,
4

10
kg
/
m
s
J = D
= (3 10 m / s )
3
2
XA XB
(5 10 10 )m

Difuso em Regime No Estacionrio

Neste caso, o fluxo de difuso e o gradiente de concentrao
em um ponto particular no slido variam com o tempo, com
uma taxa de acumulao ou depleo das espcies em
difuso.

2a Lei de Fick:

C
=
(D
)
t x
x

Sendo o coeficiente de difuso independente da composio

temos:

C
C
=D 2
t
x
2

A equao acima tem soluo para condies de contorno

definidas em cada situao particular.

Aplicao aos processos de endurecimento superficial dos aos

por carbonetao:
b

Considerando o modelo do slido semi-infinito onde a

concentrao na superfcie (Cs) e a concentrao no slido
(C0) para grandes distncias so mantidas constantes.
Tem-se que:
para t=0, C = C0 em 0 x
para t>0,
t>0 C = Cs em x = 0
C = C0 em x =

C0

Cs

Modelo da barra semi-infinita

Soluo conforme as condies de contorno

x
C x C0
= 1 erf
C s C0
2 D t

Onde:
Cx = concentrao em uma posio x
C0 = concentrao inicial da liga
Cs = concentrao do meio imposto
x = distncia da superfcie
D = coeficiente de difuso na temperatura de carbonetao
t = tempo de tratamento

erf
2 D t

erff (z ) =

Funo erro Gausiana

y2

dyy

Ex: Determine quanto tempo ser necessrio para que seja obtida uma
concentrao de 0,8%C a uma distncia de 0,5 mm da superfcie de uma
pea de ao com 0,25%C. A concentrao do meio de 1,20%C e a
temperatura de tratamento de 950C. D= 1,6 X 10-11 m2/s.
Soluo:

Condio no estacionria
,
; Cs = 1,20%C;
,
; Cx = 0,80%C
,
e x = 0,5
, mm
C0 = 0,25%C;

0,80 0,25
5 10 4

= 1 erf

11
1,20 0,25
2 1,6 10 t

0,4210 = erf 62,5

Interpolando na tabela:

z 0,35
0,4210 0,3794
=
= 0,392
0,40 0,35 0,4284 0,3794

62,5

= 0,392 t = 25.400s 7,1 horas

Outra soluo

S
Se

0
0,025
0,05
0,10
,
0,15
0,20
0,25
0,30
,
0,35
z
0,40
0,45
0,50

C x C0
x
t
= cte
t x D t
= cte
C s C0
2 D t

erf (z)
0
0,0282
0,0564
0,1125
,
0,1680
0,2227
0,2763
0,3286
,
0,3794
0,4210
0,4284
0,4755
0,5205

Fatores que afetam a difuso

Temperatura
T
t
e Coeficiente
C fi i t de
d Difuso
Dif
A cintica do processo fortemente dependente da temperatura. O coeficiente de difuso
est relacionado com a temperatura por um equao do tipo Arrhenius

Q
D = D0 exp

T
R T

D - coeficiente de difuso (m2/s)

D0 termo pr-exponencial (ou valor de D quando (1/T) = 0)
Q energia
i de
d ativao
ti (cal/mol)
( l/ l)
R- constante dos gases (1,987 cal/mol.K)

Termo pr-exponencial e energia de ativao

(quanto menor a energia de ativao, mais fcil a difuso)

Dependncia do Coeficiente de Difuso Com a Temperatura para o Caso de Alguns Metais

e Cermicos

Materiais com ligaes covalentes como C e Si possuem elevados valores para a

energia de ativao consistente com a alta resistncia de suas ligaes interatmicas

Em materiais como xidos cermicos, um on difusvel somente entra em um stio se

este apresentar a mesma carga, o que acarreta maiores distncias a serem percorridas
pela espcie em difuso

Tipos de Difuso

Difuso Volumtrica Os tomos se movem atravs do cristal de um stio

regular ou intersticial para outro. Devido aos tomos vizinhos, a energia
de ativao elevada e a velocidade de difuso relativamente lenta.

Difuso em Contornos de Gro- Devido ao fator de empacotamento nos

contornos ser menor do que no interior do gro, neste caso a energia de
ativao menor sendo mais fcil o deslocamento dos tomos pela regio
desordenada do contorno

Difuso de Superfcie- a mais fcil por haver menor restrio ao

movimento

Tempo

A difuso
dif requer tempo,
t
as unidades
id d de
d fluxo
fl
so
tomos/cm
t
/ 2.s

Se um grande nmero de tomos deve se difundir para produzir uma

estrutura uniforme,
uniforme longos tempos sero necessrios mesmo em altas
temperaturas

Propriedades importantes podem ser obtidas evitando-se

evitando se a difuso:
Resfriamento rpido dos aos produzindo estruturas de no equilbrio
Formao de metais amorfos (vidro metlico) com taxas de resfriamento da
ordem de 106 C/s

Dependncia da Ligao e Estrutura Cristalina

Vrios fatores afetam a energia de ativao para a difuso

Difuso
f intersticiall com baixa
b
energia de
d ativao
mais rpida
d do
d que a difuso
df
de lacunas ou substitucional

Difuso mais fcil em estruturas abertas do que em estruturas compactas

CFC, HC

A energia de ativao depende da temperatura de fuso

A difuso depende do tamanho do ction

No NaCl a energia de ativao do Cl- o dobro da energia do Na+

Difuso
Dif
de
d ons

= transferncia
t
f i de
d carga eltrica
lt i = cermicas
i
condutivas
d ti
A condutividade das cermicas inicas depende e aumenta com a temperatura

Dependncia da Energia de Ativao com a Temperatura

Permeabilidade dos Polmeros

Difuso de tomos ou pequenas molculas entre as longas cadeias do

polmero.

Em engenharia usa
usa-se
se o termo permeabilidade em substituio ao termo
difuso
A permeabilidade expressa em termos de volume de gs ou vapor que pode
permear por unidade de rea, unidade de tempo, ou por unidade de espessura a
uma dada temperatura e umidade relativa.
relativa
Exemplos: Polmeros com grupos polares, como o etileno-vinil-lcool, possuem
maior permeabilidade ao vapor dgua do que ao oxignio.

Em g
geral quanto mais compacta a estrutura menor a permeabilidade
Polietileno de alta e de baixa densidades

Ex.: embalagens de alimentos; pneus de automveis;

Problemas de expanso (alterao dimensional) pela difuso de molculas
Ex.: anis de vedao (o-rings) absorvem leo e se dilatam

A li
Aplicao
na pigmentao
i
de
d tecidos
id

Difuso seletiva: dessalinizao atravs de membranas de polmeros

Mais fcil
em polmeros

amorfos do que em polmeros

cristalinos

Difuso e Processamento de Materiais

Fuso e Fundio plsticos, vidros e metais
Crescimento dos cristais durante a solidificao
Difuso de dopantes
p

Sinterizao
Metalurgia do p

 Sinterizao de Tantalato Magnsio de Brio

ressonador dieltrico

 Crescimento de Gro
Alta energia pelo empacotamento imperfeito dos tomos
A reduo da rea total de superfcies de CG atravs do crescimento
de gro (movimento de contornos) reduz a energia total do sistema

 Seqncia na Juno de Materiais por Difuso