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ANEXO I: Os Processos de Refinao do Petrleo


A descrio dos processos abaixo citados um resumo das diversas apostilas
internas da Petrobras, fornecidas no curso de formao dos engenheiros de
processamento de petrleo.

I.1

Processos de Separao

I.1.1

Destilao

Segundo BRASIL (2003), a destilao o processo bsico de separao do


petrleo. Consiste na vaporizao e posterior condensao devido ao de
temperatura e presso sobre os componentes do leo cru (petrleo), baseado na
diferena de seus pontos de ebulio.

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Extremamente verstil, ela usada em larga escala no refino. A destilao pode


ser feita em vrias etapas, e em diferentes nveis de presses, conforme o
objetivo que se deseje. Assim, podemos ter a destilao atmosfrica e a
destilao a vcuo, quando se trata de uma unidade de destilao de petrleo
bruto. A figura I.1 mostra uma torre de destilao atmosfrica e outra de
destilao a vcuo de uma refinaria da Petrobras.

Torre de
Destilao
Atmosfrica

Torre de
Destilao a
Vcuo

Figura I.1: Unidade de Destilao de Petrleo (Petrobras).

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A unidade de destilao de petrleo existe, independente de qual seja o


esquema de refino existente. o principal processo, a partir do qual os demais
so alimentados. De uma forma geral, tem como produtos principais o gs
combustvel, o GLP, a nafta/gasolina, o querosene, o diesel, o gasleo e o
resduo de vcuo (Figura I.2).

GS
COMBUSTVEL
GLP

PROCESSO

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PETRLEO
CRU

NAFTA/GASOLINA

DE

QUEROSENE

DESTILAO

LEO DIESEL
GASLEOS
RESDUO DE
VCUO

Figura I.2: Carga e Produtos da uma Unidade de Destilao de Petrleo.

Os investimentos para a implantao de uma unidade de destilao completa


(sees de pr-fracionamento, atmosfrica, vcuo e estabilizao) so vultosos,
situando-se na faixa entre US$ 150.000.000,00 e US$ 250.000.000,00, conforme
sua capacidade.

I.1.2

Desasfaltao a Propano

Segundo ABADIE (2003 B), este processo tem por objetivo extrair, por ao de
um solvente, geralmente propano lquido em alta presso, um gasleo de alta
viscosidade, conhecido como leo desasfaltado, contido no resduo de vcuo
proveniente da destilao. A produo desse gasleo, que impossvel por meio
da destilao, torna-se vivel atravs da utilizao de um solvente apropriado,
no caso o propano.
Como subproduto da extrao, obtm-se o resduo asfltico, que, conforme o
tipo de resduo de vcuo processado e a severidade operacional, pode ser

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enquadrado como asfalto ou como leo combustvel ultraviscoso. A figura I.3


apresenta os produtos de uma unidade de Desasfaltao a Propano.

LEO
DESASFALTADO

DESASFALTAO
RESDUO DE
VCUO

A
PROPANO

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RESDUO
ASFLTICO

Figura I.3: Carga e Produtos da uma Unidade de Desasfaltao a Propano.

A desasfaltao a propano um processo cujo investimento oscila numa faixa


entre US$ 50.000.000,00 e US$ 70.000.000,00, conforme sua capacidade.

I.1.3

Desaromatizao

Processo tpico da produo de lubrificantes, a desaromatizao, como o prprio


nome sugere, consiste na extrao de compostos aromticos polinucleados de
alto peso molecular por um solvente especfico, no caso o furfural.
Segundo ABADIE (2003 B), o investimento inicial para a construo de uma
unidade de desaromatizao bastante prximo ao valor estimado para a
desasfaltao, sendo ligeiramente superior devido ao sistema de purificao do
solvente. Este valor oscila entre US$ 60.000.000,00 e US$ 80.000.000,00,
conforme a capacidade.

I.1.4

Desparafinao

Outro processo tpico da produo de lubrificantes. Este processo trata da


remoo das parafinas do leo desaromatizado, produto do processo anterior.

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De acordo com FREITAS (2002), a desparafinao feita com o auxlio de um


solvente (Metil-Isobutil-Cetona) que, em baixas temperaturas, solubiliza toda a
frao oleosa, exceto as parafinas, que permanecem fase slida podendo ser
filtradas, viabilizando desta forma a separao.
A desaparafinao certamente a mais cara das unidades de um conjunto de
lubrificantes, em funo principalmente do grande nmero de equipamento
existentes no processo. Em funo da escala, seu investimento inicial gira em
tomo de US$ 150.000.000,00 e US$ 200.000.000,00.

I.1.5

Desoleificao

Processo tpico da produo de lubrificantes, a desoleificao um processo


idntico desparafinao, apenas realizada em condies mais severas,

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visando remover leo contido na parafina, de forma a enquadr-la como produto


comercial, o que seria impossvel sem essa unidade. Tem como carga a parafina
proveniente da filtrao do processo de desparafinao (ABADIE, 2003 B e
FREITAS, 2002).
Em face do processo de desoleificao ser quase sempre integrado com o de
desparafinao e tambm por ter um porte menor, o capital investido nessa
unidade bem menor, situando-se na faixa de US$ 60.000.000,00 e
US$ 90.000.000,00, conforme sua vazo de carga processada

I.2

Processos de Converso

I.2.1

Craqueamento Trmico

O Craqueamento Trmico o mais antigo dos processos de converso, surgindo


logo aps o advento da destilao. Seu aparecimento data do incio do sculo
vinte, tendo uma importncia relevante at o incio dos anos cinqenta, quando
entrou em obsolescncia, deslocado pelo craqueamento cataltico.
De acordo com ABADIE (2003 A), o craqueamento trmico tem por finalidade
quebrar molculas presentes no gasleo, produto da destilao, por meio de
elevadas temperaturas e presses, visando obter-se principalmente gasolina e
GLP. Produz tambm, como subproduto, gs combustvel, leo leve (diesel de

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craqueamento), que precisa de tratamento posterior, alm de uma formao de


coque.

I.2.2

Coqueamento Retardado

Segundo ABADIE (2003 B) e LZARO (2003), o Coqueamento Retardado , da


mesma forma que o anteriormente descrito, um processo de craqueamento
trmico. Sua carga resduo de vcuo proveniente da destilao, que,
submetido a condies bastante severas, quebra as molculas de cadeia aberta
e coqueia as molculas aromticas polinucleadas, resinas e asfaltenos,
produzindo gs cido, gs combustvel, GLP, nafta, diesel, gasleos e
principalmente coque de petrleo (Figura I.4).

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GS CIDO
GS COMB.

RESDUO DE
VCUO

COQUEAMENTO

GLP
NAFTA

RETARDADO
DIESEL
GASLEOS
COQUE

Figura I.4: Carga e Produtos da uma Unidade de Coqueamento Retardado.

um processo que surgiu logo aps a segunda guerra mundial, e tinha


inicialmente por objetivo quebrar resduos no intuito de produzir uma quantidade
maior de gasleo para o processo de craqueamento trmico ou cataltico. O
coque gerado era considerado como subproduto e era vendido a preo de
carvo mineral.
A crise do petrleo trouxe consigo uma crescente importncia para o
coqueamento, uma vez que um processo que transforma uma frao bastante

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depreciada, como o resduo de vcuo, em outras de muito maior valor


comercial, como o so o GLP, a nafta e o diesel.
O investimento necessrio implantao de uma unidade de coqueamento no
dos mais altos, quando comparao com outras unidades de converso
trmica ou cataltica. Conforme o porte da unidade, podemos ter uma aplicao
de capital na faixa entre US$ 50.000.000,00 e US$ 100.000.000,00, que, em
virtude da alta rentabilidade, pode ser amortizado em pouqussimo tempo.
A figura I.5 ilustra a construo da unidade de Coqueamento Retardado da

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Refinaria Duque de Caxias.

Figura I.5: Unidade de Coqueamento Retardado da REDUC (Petrobras).

I.2.3

Craqueamento Cataltico

De acordo com ABADIE (2003 A), o craqueamento cataltico , como os


anteriormente descritos, um processo de quebra molecular. Sua carga o
gasleo proveniente do processo de destilao, que submetido a condies
bastante severas em presena de um catalisador, decomposto em vrias
outras fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs liquefeito de petrleo
(GLP) e gasolina, entre outros (Figura I.6).

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GS
COMBUSTVEL

CRAQUEAMENTO
GASLEOS

GLP

CATALTICO

GASOLINA

FLUIDO

LEO LEVE

LEO
DECANTADO

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Figura I.6: Carga e Produtos da uma Unidade de Craqueamento Cataltico Fluido.

O processo surgiu um pouco antes da segunda guerra mundial, tomando um


notvel impulso com este conflito, face da grande necessidade dos aliados em
suprir de gasolina e material petroqumico suas tropas. Com o fim da guerra, o
craqueamento cataltico se firmou, devido principalmente a proporcionar a
produo de uma gasolina de tima qualidade e com custos de produo bem
inferiores aos outros processos existentes poca.
um processo destinado produo de gasolina de alta octanagem, sendo este
o derivado que aparece em maior quantidade, da ordem de 50 a 65% volume em
relao carga processada. O segundo derivado que aparece em maior
proporo o GLP, com carga de 25 a 40% volume em relao carga.
O craqueamento cataltico, tambm conhecido como FCC (Fluid Catalytic
Cracking), um processo de grande versatilidade e de elevada rentabilidade
para o refino de petrleo, embora seja tambm uma unidade que requeira alto
investimento para sua implantao. Dependendo do porte, um FCC pode
necessitar de recursos entre US$ 150.000.000,00 a US$ 280.000.000,00. Apesar
do elevado valor do investimento, este se torna extremamente atrativo, por que,
em face da alta rentabilidade do processo, o tempo de retorno do
empreendimento razoavelmente rpido.

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O FCC um processo bastante utilizado em pases onde a demanda de gasolina


ou foi forte. Nesta situao podemos situar os Estados Unidos, o Canad, o
Japo, o Mxico e o Brasil. Pases europeus no tem uma expressiva
capacidade instalada em craqueamento cataltico, em virtude da utilizao do
automvel no ter um uso to forte quanto o transporte de massa (nibus, metr,
etc.).
A figura I.7 ilustra a unidade de craqueamento cataltico da Refinaria Duque de

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Caxias.

Figura I.7: Unidade de Craqueamento Cataltico Fluido da REDUC (Petrobras).

I.2.4

Hidrocraqueamento Cataltico

De acordo com SILVA (1997), o Hidrocraqueamento Cataltico, tambm


conhecido como HCC (Hydrocatalytic Cracking), um processo que consiste na
quebra de molculas existentes na carga de gasleo por ao conjugada de um
catalisador, altas temperaturas e presses, na presena de grandes volumes de
hidrognio. Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras, acontecem tambm
reaes de hidrogenao do material produzido. um processo que concorre
com o Craqueamento Cataltico Fluido.

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O HCC surgiu na dcada de cinqenta, cresceu nos anos sessenta, atingindo


seu apogeu no incio dos anos setenta, pouco antes da crise do petrleo. Com o
aumento do petrleo, de seus derivados, e do preo do gs natural, principal
matria-prima para obteno do hidrognio, este tambm teve seu preo
extremamente elevado, afetando bastante a rentabilidade do processo. Isto fez
com que houvesse certa retrao na implantao de novas unidades, tanto nos
Estados Unidos, quanto nos demais pases.
A grande vantagem do Hidrocraqueamento sua extrema versatilidade. Ele
pode operar com cargas que podem variar, desde uma nafta, at gasleos
pesados ou mesmo resduos leves, maximizando a frao que o refinador
desejar desde gasolina, at gasleo para craqueamento.
A grande desvantagem do processo consiste nas drsticas condies
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operacionais do processo. Elevadssimas presses e temperaturas so usadas,


o que obriga a ter-se equipamentos carssimos e de grande porte. Assim sendo,
o investimento necessrio implantao da unidade elevadssimo, no s pelo
exposto, mas tambm pela necessidade de implantar-se em paralelo uma
grande unidade de gerao de hidrognio, uma vez que seu consumo no
processo extremamente alto.
O investimento necessrio uma unidade de HCC fica na faixa entre

US$

300.000.000,00 e US$ 500.000.000,00, em funo de sua capacidade. Se


levarmos em conta o capital destinado construo de uma Unidade de
Gerao de Hidrognio e de uma Unidade de Recuperao de Enxofre, que
completam o HCC, o investimento pode ser acrescido de mais US$
100.000.000,00 a US$ 180.000.000,00.

I.2.5

Hidrocraqueamento Cataltico Brando

Segundo ABADIE (2003 B), o Hidrocraqueamento Cataltico Brando, tambm


conhecido como MHC (Mild Hydrocraking) uma variante do HCC, porm como
o prprio nome deixa transparecer, opera em condies mais brandas que o
anterior, principalmente em termos de presso. um processo que foi
desenvolvido durante a dcada de oitenta na Frana e nos Estados Unidos.

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Sua grande vantagem que, a partir de uma carga de gasleo convencional,


podemos produzir grandes volumes de leo diesel de excelente qualidade, sem
gerar paralelamente grandes quantidades de gasolina.
Embora seja um processo pouco mais barato que o HCC convencional, ainda
assim sua construo requer vultosos investimentos, da ordem de US$
300.000.000,00 a US$ 400.000.00,00, o que torna sua implantao pouco vivel
economicamente.

I.2.6

Alcoilao Cataltica

De acordo com ABADIE (2003 B), a Alcoilao Cataltica ou alquilao, consiste


na juno de duas molculas leves para a formao de uma terceira de maior
peso molecular, reao esta catalisada por um agente de forte carter cido. Na

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indstria do petrleo esta rota usada para produo de gasolina de alta


octanagem a partir de componentes do gs liquefeito de petrleo (GLP),
utilizando-se como catalisador o HF (cido fluordrico) ou o H2S04 (cido
sulfrico).
No que se refere produo de gasolina de alta octanagem, podemos dizer que
este um processo largamente utilizado em pases onde a demanda por
gasolina elevada e, claro, haja disponibilidade do GLP, matria-prima
essencial ao processo. Nessa situao podemos destacar os Estados Unidos, o
Canad e o Mxico. H tambm vrias unidades dessas construdas na Europa
Ocidental e no Japo, embora em muito menor proporo.
O investimento que deve ser alocado para a implantao de unidades desse tipo
situa-se entre US$ 30.000.000,00 e US$ 60.000.000,00, em funo do porte e da
tecnologia utilizada. No , portanto um processo que requeira grandes aportes
de capital.

I.2.7

Reformao Cataltica

Segundo ABADIE (2003 B), a reformao cataltica ou reforma, como mais


conhecida, tem por objetivo principal transformar uma nafta de destilao direta,
rica em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica em hidrocarbonetos
aromticos. , portanto um processo de aromatizao de compostos parafnicos
e naftnicos, visando um de dois objetivos: a produo de gasolina de alta

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octanagem ou produo de aromticos leves (Benzeno, Tolueno e Xileno) para


posterior gerao de compostos petroqumicos.

A reforma surgiu no incio da 2a Guerra Mundial, tendo se desenvolvido muito


nos anos cinqenta, quando, ao lado do craqueamento cataltico, era a principal
geradora de gasolina de alta octanagem. Entretanto, o crescimento da indstria
petroqumica, tendo a nafta como sua principal matria-prima, fez com que o
preo dessa frao aumentasse bastante, se aproximando muito do preo final
da gasolina, afetando a rentabilidade do processo.
Este processo largamente empregado nos Estados Unidos, Canad e Europa
Ocidental, sendo que nesta ltima constituiu-se durante muito tempo como a
principal rota para a produo de gasolina de alta octanagem, superando mesmo

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o Craqueamento Cataltico.

O investimento necessrio para a implantao de uma reforma pode oscilar, em


funo do porte da unidade e da tecnologia empregada, entre US$
40.000.000,00 e US$ 80.000.000,00. A figura I.8 ilustra a unidade de reforma
cataltica da REDUC.

Figura I.8: Unidade de Reforma Cataltica da REDUC (Petrobras).

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I.3

Processos de Tratamento

I.3.1

Tratamento Custico

O Tratamento Custico consiste numa lavagem de uma frao de petrleo por


uma soluo aquosa de NaOH (Soda Castica) ou de KOH (Potassa Custica).
O objetivo deste tratamento a eliminao de compostos cidos de enxofre, tais
como o H2S e mercaptans de baixos pesos moleculares (R-SH).

Em funo das limitaes do Tratamento Custico, ele s utilizado para


fraes muito leves, tais como o Gs Combustvel, GLP e naftas. Em casos
excepcionais ele pode ser usado para o tratamento de querosene, mas com
baixa eficincia de remoo de impurezas.

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O Tratamento Custico pode ser encontrado em sees de tratamento em


unidades de Destilao, Craqueamento e Alquilao, e o investimento
necessrio sua implantao normalmente inferior a US$ 250.000,00.

I.3.2
O

Tratamento Merox

Tratamento

Merox

(tambm

conhecido

como

tratamento

custico

regenerativo), consiste numa lavagem custica semelhante anteriormente


citada, mas que tem como vantagem a regenerao da soda custica consumida
no processo, reduzindo substancialmente o seu custo operacional.
As suas limitaes e aplicaes so idnticas quelas vistas no Tratamento
Custico, e da mesma maneira trabalha tambm em baixas condies de
temperatura e presses.
O Processo Merox utilizado em larga escala em quase todas as refinarias. O
investimento necessrio sua implantao um pouco superior ao Tratamento
Custico, situando-se em torno de US$ 300.000,00 a US$ 500.000,00.

I.3.3
O

Tratamento Bender

Tratamento

Bender

um

processo

de

adoamento

(reduo

de

corrosividade), desenvolvido com o objetivo de melhorar-se a qualidade do


querosene de aviao. Ele no tem por objetivo a reduo do teor de enxofre, e

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sim transformar compostos sulfurados corrosivos (mercaptans) em outras formas


pouco agressivas (dissulfetos).
No um processo eficiente quando o problema proveniente dos compostos
nitrogenados, como o que acontece, no caso, com as fraes da faixa do
querosene provenientes dos petrleos da Bacia de Campos. Nessa situao, o
Tratamento Bender mostra-se ineficiente, devendo-se optar por outro tipo de
processo, geralmente o Hidrotratamento.
O Tratamento Bender um processo pouco usado e tendendo para a
obsolescncia, uma vez que os modernos rumos no refino caminhar cada vez
mais no sentido dos processos de hidrogenao. O investimento necessrio ao
Bender semelhante ao do Tratamento Merox.

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I.3.4

Hidrotratamento (HDT)

Segundo ABADIE (2003 B) e SILVA (1997), o Hidrotratamento tem como


finalidade melhorar as propriedades da carga a ser hidrogenada e proteger os
catalisadores dos processos subseqentes. O produto deste processo tem
essencialmente a mesma faixa de destilao da carga, embora possa existir a
produo

secundaria

de

produtos

mais

leves

devido

reaes

de

hidrocraqueamento, que podem ocorrer em pequena escala.


O Hidrotratamento pode ser realizado em fraes de petrleo desde a faixa da
nafta at gasleos pesados. Trata-se de um processo cataltico de hidrogenao
em condies severas de operao (temperaturas e presses elevadas), que
consome um insumo de alto custo de produo (hidrognio). As vantagens
ligadas a este processo so: o melhor aproveitamento de cargas pesadas, a
melhoria da qualidade do produto e a proteo ambiental, proporcionada devido
remoo de poluentes como o enxofre e o nitrognio.
As condies operacionais das unidades de hidrotratamento variam dentro de
uma ampla faixa, dependendo do tipo de carga e do grau de hidrotratamento
desejado. A temperatura do reator principal pode variar desde 250C at 400C
e os nveis de presso podem variar de 15 a at 100 vezes a presso
atmosfrica.

94

Apesar de todos os custos envolvidos (insumos e energia) o processo de


hidrotratamento vem cada vez mais ganhado fora, sobretudo em funo das
novas exigncias ambientais. O investimento necessrio sua implantao
funo da severidade requerida no processo e pode variar de US$ 200.000,00 a
US$ 550.000,00.

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A figura I.9 ilustra a unidade de hidrotratamento de diesel da REDUC.

Figura I.9: Unidade de Hidrotratamento de diesel da REDUC (Petrobras).

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ANEXO II: Os Derivados de Petrleo


De modo anlogo ao anexo I, a descrio das principais caractersticas dos
derivados de petrleo abaixo citados um resumo das diversas apostilas
internas da Petrobras, fornecidas no curso de formao dos engenheiros de
processamento de petrleo.

II.1

Gs Natural

O gs combustvel, gs natural ou ainda gs de refinaria uma mistura formada


de hidrocarbonetos de um ou dois tomos de carbono. O metano (CH4) o
componente presente em maior proporo, aproximadamente 80% em peso.
Devido alta dificuldade para ser estocado este derivado era, anteriormente,

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queimado nas plataformas produtoras de petrleo ou nas refinarias.


No

Brasil,

atualmente,

com

as

novas

tecnologias

para

produo,

armazenamento, transporte e utilizao, o gs combustvel utilizado,


principalmente, como combustvel industrial, cerca de 70% do total, combustvel
domstico 8% e automotivo 8%, ocasio em que toma o nome de gs natural
veicular (GNV). Tem aplicao ainda como matria prima na indstria
petroqumica para a produo de plsticos, resinas, fibras, elastmeros e
fertilizantes, em um percentual de cerca de 10%. Segundo FARAH (2004), a sua
utilizao como combustvel automotivo tem apresentado tendncia crescente,
principalmente para veculos de transporte coletivo que possuem o sistema
dual, que permite o consumo de dois tipos de combustveis.
Ao contrrio do gs liquefeito de petrleo (GLP), o gs natural no se liquefaz a
temperatura ambiente, pois seu principal constituinte, o metano, possui
temperatura de ebulio de -82C.
Devido dificuldade para o armazenamento, para a utilizao em larga escala
do gs natural, necessria a construo de rede de gasodutos conectando o
sistema produtor aos pontos de consumo. Alternativamente pode at ser
distribudo de forma lquida, mas os custos envolvidos para isso so muito altos.
Devido a grande demanda, o Brasil, por intermdio da Petrobras, importa
quantidades significativas de gs natural da Bolvia, via um gasoduto gigante
construdo em parceria pelos dois paises.

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Segundo FARAH (1989), o gs natural deve atender aos seguintes requisitos de


qualidade:

Possuir composio uniforme para apresentar constncia na relao


ar/combustvel, permitindo combusto completa, limpa e sem resduo;

II.2

Apresentar alto poder calorfico;

Possuir reduzido teor de enxofre e

Garantir segurana na sua utilizao.

Gs Liquefeito de Petrleo (GLP)

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Define-se como gs liquefeito do petrleo (GLP) a mistura formada, em sua


quase totalidade, por hidrocarbonetos de trs a quatro tomos de carbono, que
embora gasosos nas condies normais de temperatura e presso (CNTP), pode
ser liquefeita por pressurizao. O GLP incolor e, desde que tenha baixo teor
de enxofre, inodoro, alm de ser mais pesado que o ar. Por se tratar de um
derivado de alto risco de inflamabilidade, para que um vazamento de GLP seja
facilmente identificado, compostos odorizantes a base de enxofre, por vezes, lhe
so adicionados, para lhe conferir um odor caracterstico facilmente identificvel.
Segundo FARAH (1989), a principal aplicao do GLP na coco de alimentos,
estimada em torno de 90% da demanda brasileira. Pode ser utilizado tambm
como matria-prima na petroqumica, na fabricao de borracha, polmeros,
lcoois e teres, como combustvel industrial, principalmente para segmentos
especiais como a indstria de vidros, cermica e a alimentcia. Ocorre ainda o
uso em tratamento trmico, galvanizao, e gerao de vapor.
At meados de 2006, quando a auto-suficincia do no tinha sido atingida, o
Brasil era forte importador de GLP. Atualmente a produo est compatvel com
a demanda nacional. Tambm contribuiu para esta alterao no cenrio nacional
o deslocamento de mercado provocado pela utilizao do gs natural como
combustvel domstico nas regies onde existe distribuio deste gs via rede
encanada.

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De acordo com FARAH (1989), quando utilizado como combustvel domstico o


GLP deve apresentar as seguintes caractersticas:

Facilidade de liquefao sob presso, de forma a ser transportado no


estado lquido;

Facilidade de vaporizao no estado gasoso nas condies ambientais,


para maior facilidade de queima;

Composio

uniforme,

para

apresentar

constncia

na

relao

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ar/combustvel necessria queima;

No poluir residncias, nem corroer equipamentos;

Alto poder calorfico e combusto completa, para atender necessidades


energticas do equipamento.

II.3

Gasolina

A gasolina o derivado de petrleo formado pela mistura de hidrocarbonetos


cuja faixa de ebulio varia de 30 a 220C.
A gasolina utilizada como combustvel em mquinas de combusto interna por
centelha. Estes tipos de motores so chamados motores do ciclo Otto, na qual a
funo transformar energia trmica, proveniente da combusto, em energia
mecnica, para movimentar o pisto, provocando o movimento. O motor
chamado de combusto interna por centelha pois a combusto (exploso)
apenas deve ocorrer aps a ignio do combustvel (gasolina) devido presena
de uma centelha, provocada pelo prprio sistema do motor. Deste fato, denotase a importncia da caracterstica antidetonante da gasolina, que submetida a
condies extremas de temperatura e presso, no interior da cmara de
combusto, apenas deve entrar em combusto aps o surgimento da centelha.
Esta caracterstica medida pela octanagem, onde quanto maior o valor da
mesma, maior a caracterstica antidetonante da gasolina.
A demanda da gasolina automotiva pode atingir em alguns pases, como os
Estados Unidos, patamares de at 60% de todo o petrleo refinado. No Brasil,

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sobretudo em funo do uso alternativo do lcool hidratado e do GNV, a


demanda de gasolina de cerda de 18% de todo o petrleo refinado. Apesar
disso, ela ainda o derivado de petrleo de maior influncia no mercado
nacional. Isso se deve ao fato da gasolina alcanar diretamente o maior mercado
consumidor, de alto nvel e formador de opinio.
Em termos mundiais, os refinadores vm desenvolvendo rotas alternativas e
unidades de tratamento para a produo de gasolina, uma vez que cada vez
maior a presso dos rgos ambientais para restringir o teor de contaminantes
neste combustvel.
Em 2002 a Petrobras lanou no mercado a Gasolina Podium que um tipo de
gasolina de ltima gerao, melhor ainda que as gasolinas produzidas em
pases da Europa e Estados Unidos. Dentre as suas qualidades podemos
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destacar: altssima octanagem, baixssimo teor de enxofre, baixssima


possibilidade de formao de goma e alta estabilidade.
De acordo com FARAH (2004), a gasolina adequada para o uso em motores do
ciclo Otto deve possuir os seguintes requisitos de qualidade:

Entrar em combusto sem detonar espontaneamente;

Vaporizar-se

adequadamente

para

garantir

as

necessidades

de

fornecimento, de acordo com a temperatura e regio do motor, desde a


partida at o funcionamento a plena carga;

No produzir resduos por combusto, nem por oxidao, evitando a


formao de depsitos e entupimentos no motor;

II.4

No ser corrosivo;

Produzir queima limpa, com baixa emisso de partculas e

Apresentar manuseio seguro.

Nafta Petroqumica

99

A nafta petroqumica, de forma similar a gasolina, o derivado de petrleo


formado pela mistura de hidrocarbonetos cuja faixa de ebulio varia de 30 a
220C.
A nafta petroqumica utilizada como insumo na indstria petroqumica para a
fabricao de plsticos, borrachas, garrafas tipo PET e outros fins. No Brasil,
com o grande desenvolvimento da indstria petroqumica a demanda por este
produto aumentou consideravelmente na ltimas dcadas. No pais existem
atualmente trs centrais petroqumicas: a COPESUL, localizada no sul do pais, a
Central Petroqumica Unio (PQU), localizada em So Paulo e o Plo
Petroqumico de Camaari, localizado na Bahia. Nos prximos anos a Petrobras,
em conjunto com a iniciativa privada, construir o Complexo Petroqumico do
Estado do Rio de Janeiro (COMPERJ), localizado em Itabora.

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A nafta petroqumica compete com a gasolina, uma vez que so produtos de


mesma faixa de destilao. Uma refinaria pode otimizar o seu esquema de refino
para maximizar a produo de gasolina ou a de nafta petroqumica. De uma
forma geral, a seleo do esquema de refino realizada em funo do preo da
gasolina e da nafta petroqumica no mercado nacional.
A nafta petroqumica deve possuir os seguintes requisitos de qualidade para ser
utilizada como insumo em centrais petroqumicas:

II.5

Possuir nveis baixssimos de contaminantes;

Deve possuir grande quantidade de cadeias lineares de hidrocarbonetos;

No ser corrosiva e

Ser estabilidade quimicamente (no se degradar com facilidade).

Querosene de Aviao (QAv)

O querosene de aviao o derivado de petrleo de faixa de ebulio


compreendida entre 150 e 270C, com predominncia de hidrocarbonetos de 9 a
13 tomos de carbono, utilizado em turbinas aeronuticas. O principio da
propulso a jato data desde tempos histricos, sendo de Hero, na Alexandria, no

100

sculo primeiro depois de Cristo a primeira referncia da mquina a vapor.


Industrialmente ela tornou-se vivel com Frank Whitlle, que patenteou o projeto
do primeiro motor para propulso a jato. Inicialmente, restrito ao uso em avies,
a mquina a propulso atualmente tem utilizao diversificada, entre as quais
para propulso de navios e em instalaes industriais, produzindo-se maior
potncia como mquinas de menor tamanho e menor peso. O advento das
turbinas aeronuticas e, em paralelo, o crescimento da aviao civil, provocaram
forte impacto na indstria do petrleo devido ao crescimento da demanda de
combustveis intermedirios entre a gasolina e o diesel, acarretando alterao
nos esquemas de refino das refinarias. Diferentemente das mquinas pisto,
as turbinas aeronuticas utilizam combusto contnua, obtendo-se movimento
atravs da fora associada a energia cintica dos gases gerados na queima de
querosene.

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Inicialmente, usava-se o querosene iluminante como combustvel para aviao,


dispondo-se de um produto de caractersticas semelhantes gasolina, porm
com menor risco de incndio e de maior disponibilidade. Porm, o
desenvolvimento tecnolgico das turbinas de aviao exigiu combustveis com
maiores itens de requisitos de qualidade do que o querosene iluminante,
apresentando diversas caractersticas de desempenho como facilidade de
bombeamento a baixas temperaturas, reacendimento em elevadas altitudes,
combusto limpa, baixa energia radiante, estabilidade e baixo potencial de
formao de depsitos. Estas caractersticas elegeram um derivado do petrleo,
intermedirio entre a gasolina e o diesel, como o combustvel ideal para jatos, o
qual se denominou querosene de aviao (QAv).
De acordo com FARAH (2002), o QAv, para ser utilizado em turbinas
aeronuticas, deve atender as seguintes exigncias de qualidade:

Deve proporcionar mxima autonomia de vo;

Produzir uma chama cujos efeitos de radiao e de fuligem no sejam


danosos a cmara de combusto;

Ser facilmente atomizvel;

Deve ser quimicamente estvel e proporcionar queima limpa;

101

Deve ter a capacidade de escoar facilmente em baixas temperaturas;

Proporcionar partidas rpidas e seguras;

Ter a mnima tendncia para produzir gomas, resduos e depsitos em


geral;

No ser corrosivo aos metais constituintes da turbina;

Ter a mnima tendncia a solubilizar a gua e

Apresentar manuseio seguro.

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II.6

Diesel

O leo diesel o derivado do petrleo de faixa de ebulio comumente entre 150


e 380C. Este derivado apresenta um conjunto de propriedades que permite a
sua utilizao em mquinas movidas por motores que funcionam segundo o ciclo
Diesel.
Segundo LZARO (2003), este combustvel utilizado, principalmente, em
motores automotivos de combusto interna por compresso (ICO). Pode
tambm ser utilizado como combustvel para motores martimos e aquecimento
domstico. As primeiras mquinas diesel, devido ao seu peso, tamanho
exagerado e a sua baixa velocidade, eram utilizadas apenas em embarcaes
martimas e unidade fixas geradoras de energia, consumindo leos residuais. O
interesse da indstria automotiva, a partir da dcada de 1920, por tais tipos de
mquinas provocou o seu aperfeioamento, reduzindo seu peso, tamanho e
aumentando a sua velocidade, o que passou a exigir combustveis de maior grau
de refino.
Nos dias de hoje, o campo de aplicao das mquinas diesel bastante amplo.
Elas podem ser usadas para movimentar embarcaes martimas, automveis,
tratores e em unidades geradoras de energia. Apesar do leo diesel ser o
combustvel da maioria destas mquinas, elas podem operar com uma larga
faixa de combustveis, do GLP aos leos pesados. Atualmente outros

102

combustveis no derivados do petrleo, tais como etanol e steres tambm


podem ser utilizados nessas mquinas.
Por diversas razes, entre as quais listam a sua eficincia e flexibilidade, h uma
tendncia mundial de utilizao crescente destes motores na indstria
automotiva, o que se refletir em um aumento na demanda do diesel em relao
aos outros derivados. A mquina diesel aquela combusto interna que
permite alcanar os maiores rendimentos (cerca de 45%).
No Brasil, h um desequilbrio no perfil de consumo de derivados, face
predominncia de transporte rodovirio e a presena do lcool como combustvel
automotivo tipo ciclo Otto. Assim, o consumo percentual de diesel em relao ao
total de derivados de petrleo consumidos no Brasil muito elevado, quando
comparado ao quadro mundial. Sua demanda de cerca de 35% do petrleo
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processado podendo alcanar at 45%, em meses de pico de consumo.


(FARAH, 2004). Este fato faz com que, apesar de auto-suficiente em relao a
produo total de petrleo, o pais ainda seja forte importador de diesel.
O leo diesel, para ser utilizado como combustvel em motores ciclos diesel,
deve apresentar os seguintes requisitos de qualidade:

Apresentar tima qualidade de ignio, de maneira que a combusto se


inicie com o menor retardo de ignio (contrrio da gasolina);

Proporcionar queima limpa e completa, produzindo o mnimo de resduos,


depsitos e cinzas;

No ser corrosivo e no produzir gases txicos e corrosivos, durante a


sua combusto;

Ser facilmente atomizvel;

Escoar perfeitamente em baixas temperaturas;

No conter gua e sedimentos, os quais ocasionariam a interrupo do


fluxo de combustvel para os cilindros e

103

II.7

Proporcionar segurana e facilidade de manuseio e estocagem.

leos Combustveis

As fraes mais pesadas do petrleo oriundas dos processos de refinao so


utilizadas em sua maioria em aquecimento industrial, em termoeltricas ou na
indstria em geral. Estas fraes de petrleo so denominadas leos
combustveis.
O leo combustvel industrial um produto utilizado em fornalhas, composto
basicamente por uma mistura de leos residuais, cujo principal componente o
resduo de vcuo proveniente da destilao, o qual adicionado um diluente,
para acerto de viscosidade.

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Devido a sua alta viscosidade, para ser utilizado na gerao de calor em fornos
ou caldeiras o leo combustvel mantido aquecido em tanque, seguindo
atravs de um sistema de filtrao para a remoo de sedimentos orgnicos e
inorgnicos, sendo ento novamente aquecido para se reduzir sua viscosidade,
para favorecer a sua atomizao. Em seguida, atravs de um sistema auxiliar,
ele atomizado, ou seja, reduzido a pequenas gotculas de modo a propiciar a
adequada mistura com o ar e a sua vaporizao. Chegando ao bico do maarico
ele vaporizado atravs da transferncia de calor da cmara e a, ento,
mistura-se com o ar, iniciando a combusto.
Os leos combustveis industriais so classificados pela viscosidade, pelo teor
de enxofre e pelo ponto de fluidez. A seguir descrevemos a influncia de cada
uma desta propriedades:

Viscosidade: definida pelos requerimentos dos queimadores e da


temperatura do leo no instante da utilizao. Os leos so classificados
pela viscosidade atravs de um grupamento de nmeros, em ordem
crescente de viscosidade, ou seja quanto maior o nmero maior
viscosidade. No Brasil so comercializados leos combustveis desde o
nmero 1 ao nmero 9, estes ltimos chamados leos ultraviscosos;

Teor de Enxofre: definido de acordo com o controle de poluio ambiental


e do tipo de indstria (cermica, azulejos, etc). No Brasil so

104

comercializados leos chamados BTE (baixo teor de enxofre - menor que


1%) e ATE (alto teor de enxofre - maior que 1%);

Ponto de Fluidez: definido em funo da temperatura do local onde o leo


ser utilizado ou transportado. No Brasil so comercializados leos com
baixo ponto de fluidez (menor que a temperatura ambiente) e alto ponto
de fluidez (maior que a temperatura ambiente), estes ltimos so
utilizados apenas em instalaes que dispe de condies de
aquecimento para mant-lo sempre no estado lquido.

Segundo FARAH (2004), um leo combustvel para ser comercializado deve


apresentar os seguintes requisitos de qualidade:

Ser facilmente atomizvel para proporcionar a adequada pulverizao e

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disperso na cmara de combusto;

Escoar adequadamente a baixas temperaturas;

Ser facilmente separado da gua e no conter sedimentos que possam


obstruir filtros e bicos injetores;

No conter contaminantes que possam acarretar em corroso e danos s


peas metlicas do motor;

No formar depsitos que possam causar eroso, corroso ou obstruo


dos equipamentos e

Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e estocagem


sem risco de inflamabilidade.

II.8

Bunker

Bunker o nome atribudo aos leos combustveis para movimentar navios. Mais
conhecido internacionalmente, este derivado est destinado produo de
energia, atravs da sua combusto, para deslocar o pisto dos motores dos
navios, proporcionando a sua movimentao. O bunker, apesar de ter o mesmo
tipo de matria prima para sua produo que os leos combustveis industriais

105

(resduo de vcuo da destilao do petrleo), difere destes conceitualmente. Seu


emprego apresenta requisitos de qualidade bem diversos daqueles necessrios
ao leo combustvel.
Para a utilizao do bunker, os navios dispem de um sistema de aquecimento e
purificao do leo que conta com vasos de sedimentao e centrifugadoras
para remoo de sedimentos e contaminantes. Tambm existe um sistema de
aquecimento para correo da viscosidade, no intuito de atingir a viscosidade
requerida para a adequada atomizao do leo. Aps este processo de
preparao, o bunker injetado no cilindro atravs de bicos injetores que fazem
sua atomizao. O ar comprimido no cilindro provoca a vaporizao do leo e
sua combusto gerando gases a altas temperaturas e presses que sero
utilizados para a produo de energia mecnica seja atravs do motor.

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Tambm denominados leos do tipo MF (Marine Fuel), os bunkers so


comercializados em diversos tipos, classificados de acordo com a viscosidade,
variando entre os tipos MF 80 at MF 420, onde o nmero o limite mximo de
viscosidade a uma dada temperatura.
A diferena entre os diversos tipos de bunker basicamente a viscosidade,
porm tambm ocorrem diferenas no teor de contaminantes, como gua,
vandio, enxofre, cinzas e resduo de carbono. Conforme dito anteriormente, a
matria prima bsica para este derivado a mesma dos leos combustveis. A
nica diferena que o bunker recebe uma considervel quantidade de diesel na
sua formulao para atender aos requisitos mnimos de qualidade.
Um bunker para ser comercializado deve apresentar os seguintes requisitos de
qualidade:

Ser facilmente atomizveis para proporcionar a adequada pulverizao e


disperso na cmara permitindo a combusto correta;

Apresentar a correta qualidade de ignio para proporcionar combusto


adequada, sem perda de eficincia nem danos ao motor;

Apresentar o adequado poder calorfico proporcionando eficiente


produo de energia;

106

Escoar adequadamente a baixas temperaturas e no formar depsitos


nos tanques de armazenamento ;

Ser facilmente separado da gua e no conter sedimentos que possam


obstruir filtros e bicos injetores;

No conter contaminantes que possam acarretar corroso e danos s


peas metlicas do motor;

No formar depsitos que possam causar eroso, corroso ou obstruo


dos equipamentos;

Ser estvel no produzindo depsitos por incompatibilidade com outros

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constituintes do leo;

No formar resduos pela combusto que venham a se depositar no


sistema de combusto e

Apresentar caractersticas de segurana em seu manuseio e estocagem


sem risco de inflamabilidade.

II.9

Asfaltos

Os asfaltos compreendem a frao mais pesada do petrleo, composta de


resinas e asfaltenos. Quanto maior a porcentagem de asfaltenos (betumem)
nesta frao maior e possibilidade do petrleo produzir um asfalto de boa
qualidade.
Esta frao mais pesada do petrleo denominada cimento asfltico de
petrleo, que acrescia de alguns aditivos e sedimentos forma o asfalto que
conhecemos. As refinarias de petrleo normalmente comercializam o cimento
asfltico de petrleo. As indstrias subseqentes na cadeia produzem o asfalto
atravs de um processo chamado usinagem.
O cimento asfltico obtido nas refinarias segundo dois esquemas principais de
produo: (1) o cimento asfltico produzido diretamente com a corrente de
resduo de vcuo proveniente do processo de destilao ou (2) o cimento

107

asfltico produzido com a corrente de leo desasfaltado, produto da unidade


de desasfaltao.
Segundo o Instituto de Asfalto (1989), o asfalto usado para muitas finalidades.
O consumo anual mundial de asfalto superior a 90 milhes de toneladas. Este
consumo aumenta proporcionalmente a construo de estradas, que atualmente
mais de 505 est concentrada nos Estados Unidos.
No Brasil, a demanda de asfalto bastante inferior a dos Estados Unidos e
possui uma sazonalidade caracterstica, com perodos de pico, sobretudo nas
datas prximas as eleies.
De acordo com o Instituto de Asfalto, 1989, Para ser comercializado o asfalto

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deve possuir as seguintes propriedades:

Consistncia: Os asfaltos so materiais termoplsticos porque se


liquefazem gradualmente quando aquecidos. A consistncia o termo
empregado para descrever a viscosidade ou o grau de fluidez do asfalto
a uma determinada temperatura.

Pureza: O cimento asfltico, quando deixa a refinaria est praticamente


isento de gua. Em funo dos processos pelo qual o derivado
submetido

e,

principalmente,

das

condies

de

transporte

armazenamento do mesmo pode vir a ocorrer algum tipo de


contaminao com gua. Esta contaminao extremamente perigosa
uma vez que, durante a aplicao do produto nas rodovias, o asfalto
poder espumar caso a temperatura ultrapasse 100C.

Segurana no manuseio: O asfalto, ainda que isento de gua, se


aquecido a altas temperaturas, desprender vapores que iro chamejar
por ao de uma centelha ou chama exposta. A temperatura em que tal
fato ocorre o ponto de fulgor do asfalto. Obrigatoriamente esta
temperatura deve ser bastante superior as temperaturas normalmente
aplicadas na pavimentao de rodovias. Contudo para garantir uma
margem de segurana adequada o ponto de fulgor do asfalto sempre
medido para a sua comercializao.

108

II.10

leos Lubrificantes

Os leos lubrificantes os nicos derivados pesados do petrleo que possuem


altssimo valor comercial. Por este motivo so muitos os pr-requisitos para que
um leo tenha boas caractersticas de lubrificao.
No Brasil, apenas alguns petrleos Baianos possuem a capacidade de
produzirem cortes adequados a produo de leos lubrificantes. A REDUC,
responsvel por oitenta por cento da produo nacional de leos lubrificantes
processa o petrleo rabe Leve, proveniente da Arbia Saudita, ou o petrleo
Basrah Leve, proveniente do Iraque, para viabilizar a produo de leos
lubrificantes.
Para serem comercializados os leos lubrificantes devem possuir as seguintes

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propriedades:

No inflamar a altas temperaturas;

Alta resistncia oxidao;

Devem apresentar caractersticas similares de lubrificao em partidas a


frio ou quente e

Devem apresentar pouca variao de viscosidade em funo da


temperatura.

109

ANEXO III: Determinao do Ponto Central do MLD pelo


Mtodo Fibonaci
De modo anlogo ao mtodo da derivada, o clculo segundo o mtodo Fibonaci
tambm realizado separadamente para os eixos X e Y.
Por se tratar de um algoritmo mais complexo que o aplicado no mtodo da
derivada, para a soluo do problema foi elaborada uma planilha no Excel. Em
ambos os casos, eixo X e Y, foram realizadas 17 iteraes. As figuras abaixo
ilustram a convergncia para os valores das coordenadas X e Y que minimizam
a funo objetivo.

Convergncia Mtodo Fibonaci - Eixo X

Milhares
Custo (US$)

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4.800
4.500
4.200
3.900
3.600
3.300
3.000

319,97

2.700
150

350

550

750

950

1150

1350

Coordena da X (m )

Figura III.1: Convergncia pelo Mtodo Fibonaci Eixo X.

1550

110

Custo (US$)

Milhares

Convergncia Mtodo Fibonaci - Eixo Y

1.900
1.750
1.600
1.450
1.300
1.150
490,13

1.000
180

280

380

480

580

680

Coordena da Y (m )

Figura III.2: Convergncia pelo Mtodo Fibonaci Eixo Y.

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Portanto, pelo mtodo da Fibonaci, o ponto timo est localizado nas


coordenadas:

X(m)
Y(m)

319,97
490,13

Substituindo este ponto na equao 5, temos o custo em tubulaes para a


instalao do MLD na refinaria Duque de Caxias: USS 4.130.822,00.

111

ANEXO IV: Prova do Mtodo da Derivada


Tem-se um conjunto de pontos, com coordenadas (xi, yi) e pesos Pi. Deseja-se
encontrar os valores da coordenada de um ponto central que minimiza a funo:

F ( x , y ) = Pi [| x x i |+| y y i |]

Equao 20

i =1

Trata-se de calcular a derivada da funo em cada intervalo e descobrir o ponto


limite entre dois intervalos, onde a derivada passa de valor negativo em um
intervalo a no negativo no intervalo seguinte. Como a funo separvel
pode-se encontrar o mnimo de cada parcela da funo, ou seja, encontrar o
valor de x e depois o valor de y que minimizam cada parcela da funo objetivo.

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O raciocnio aqui exposto para a varivel x vale tambm, para a varivel y.


A funo contnua por partes com descontinuidade em cada ponto entre dois
intervalos.
Seja uma funo para quatro pontos. Eles so ordenados em ordem crescente
da coordenada.
No intervalo esquerda dos pontos a funo assume o valor:

F1 = P1 * ( x1 x) + P2 * ( x2 x) + P3 * ( x3 x) + P4 * ( x4 x)

Equao 21

A derivada com relao x, neste intervalo, :

DIF1 =

4
F1
= P1 P2 P3 P4 = Pi
x
i =1

Equao 22

No intervalo seguinte entre x1 e x2, a funo assume o valor:

F2 = P1 * ( x1 x) + P2 * ( x2 x) + P3 * ( x3 x) + P4 * ( x4 x)
A derivada neste intervalo :

Equao 23

112

DIF2 =

4
F2
= + P1 P2 P3 P4 = Pi + 2 * P1
x
i =1

Equao 24

Em geral, entre um intervalo e o seguinte, a derivada sofre uma variao igual a


duas vezes o valor do peso no ponto. Logo, em algum ponto, a derivada no
intervalo seguinte ao ponto ter passado de um valor negativo para um valor no
negativo.
Se a derivada passou para um valor positivo, o ponto de mnimo da funo
nico, e o valor da varivel correspondente a este mnimo, coincide com o valor
da coordenada neste ponto.
Se a derivada passou para o valor zero, o mnimo da funo ter o mesmo valor
em todo o intervalo entre o ponto que torna a varivel zero e o ponto seguinte, a
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onde a derivada se torna positiva.


Portanto, o mtodo da derivada, apresentado nesta dissertao, um mtodo
exato que d o valor da coordenada que torna mnimo o valor da funo.

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